猫爪草及同属药用植物的研究进展

猫爪草及同属药用植物的研究进展 猫爪草及同属药用植物的研究进展 【摘要】 本文就猫爪草及同属一些民间草药，在植物形态、化学成分、药理作用等研究方面进行了综述。 【关键词】 猫爪草;毛茛属;化学成分;药理作用 Advances of research on radix ranunculi ternati and tanunculus herbs 【Abstract】 This review discussed the advances of research on Radix Ranunculi Ternati and Ranunculus herbs in the plant modality，chemical constituents，pharmacological activity and so on. 【Key words】 radix ranunculi ternati; ranunculus; chemical constituents;pharmacological activity 猫爪草(Radix Ranunculi Ternati)系毛茛科(Ranunculaceae)毛茛属(Ranunculus)植物小毛茛(Ranunculus ternatus Thunb.)的干燥块根，20世纪50年代发现于河南省信阳地区，原系野生，在长江中下游一带均有生长，《中国药典》自1977年版开始，每版均予以收载，是《中国药典》唯一收载的毛茛属植物，其性味甘、辛、温，归肝、肺经，具有散结、消肿之功效，主治瘰疬结核、疔疮、蛇咬伤等,1，2,，现代药理和临床研究表明猫爪草及其制剂对肺结核、淋巴结核和多种癌症及淋巴瘤有疗效。 该属植物多为一年生或多年生草本，全球约有400多种，广布于寒温地带，我国有78种，9变种，一般有小毒，具有清热解毒的功效。除小毛茛以块根入药外，大多数以全草入药，一般用作引赤发泡、敷穴位，可治疗多种疾病，也能杀虫。目前，对该属植物的研究报道尚不多见，本文就猫爪草及民间草药毛茛、扬子毛茛、石龙芮、茴茴蒜等，在植物形态、化学成分研究、药理及临床应用研究等方面的报道进行综述。 1 植物形态 毛茛属植物为一年生或多年生草本植物。叶互生，分裂或复叶，稀全缘，托叶膜质有或无，叶柄基部多扩展成鞘状。花单生或多为聚伞花序，或再聚成圆锥花序，花黄色，花萼5，早落，花瓣5或多数，基部有蜜腺;雄蕊多数;心皮多数，螺旋着生于花托上，每心皮有一直立胚珠。瘦果平滑或有瘤状突起，少数有刺，密集成头状，着生在球状或长柱形花托 上。柱头长或短，成熟后延长成直或弯的喙,3,。王旭红等,4,对南京地区的毛茛属植物小毛茛、毛茛、扬子毛茛、石龙芮和茴茴蒜进行了显微鉴定研究，根横切面显微特征分别为:中国药典》自1977年版开始，每版均予以收载，是《中国药典》唯一收载的毛茛属植物，其性味甘、辛、温，归肝、肺经，具有散结、消肿之功效，主治瘰疬结核、疔疮、蛇咬伤等,1，2,，现代药理和临床研究表明猫爪草及其制剂对肺结核、淋巴结核和多种癌症及淋巴瘤有疗效。 该属植物多为一年生或多年生草本，全球约有400多种，广布于寒温地带，我国有78种，9变种，一般有小毒，具有清热解毒的功效。除小毛茛以块根入药外，大多数以全草入药，一般用作引赤发泡、敷穴位，可治疗多种疾病，也能杀虫。目前，对该属植物的研究报道尚不多见，本文就猫爪草及民间草药毛茛、扬子毛茛、石龙芮、茴茴蒜等，在植物形态、化学成分研究、药理及临床应用研究等方面的报道进行综述。 1 植物形态 毛茛属植物为一年生或多年生草本植物。叶互生，分裂或复叶，稀全缘，托叶膜质有或无，叶柄基部多扩展成鞘状。花单生或多为聚伞花序，或再聚成圆锥花序，花黄色，花萼5，早落，花瓣5或多数，基部有蜜腺;雄蕊多数;心皮多数，螺旋着生于花托上，每心皮有一直立胚珠。瘦果平滑或有瘤状突起，少数有刺，密集成头状，着生在球状或长柱形花托 上。柱头长或短，成熟后延长成直或弯的喙,3,。王旭红等,4,对南京地区的毛茛属植物小毛茛、毛茛、扬子毛茛、石龙芮和茴茴蒜进行了显微鉴定研究，根横切面显微特征分别为》则描述了猫爪草的理化及薄层色谱鉴别方法,8,。 2.2 毛茛 毛茛的乙醇回流提取液，经活性炭脱色后，滴加Kedde试剂能产生紫红色沉淀;或毛茛粉末加热，升华物收集于载玻片上，在显微镜下观察，升华物结晶为亮黄色，呈方形、六边形，不并大小不等，小颗粒状结晶有规律地排列在大颗粒结晶周围;而对收集于白瓷皿中的升华物，滴加Kedde试剂，则结晶溶解，且呈现紫红色;为该植物中不饱和内酯环反应的鉴别,9,。 2.3 茴茴蒜 有报道,6,茴茴蒜粗粉的乙醇提取液蒸干，冰醋酸溶解，滴加硫酸，皂苷反应呈阳性;水提液molish反应呈阳性;乙醇提取液点于硅胶G板，苯-甲醇-甲酸(75: 25: 1)为展开剂，香草醛盐酸液显色，得两个黄棕色斑点的薄层色谱鉴别方法。 有关毛茛属植物化学成分的研究，化合物涉及到内酯类、黄酮 3 化学成分研究 类、皂苷类的研究以及氨基酸、糖、微量元素等的分析。 以原白头翁素为代表的一系列内酯类化合物广泛分布于毛茛属植物中，这类化合物有着独特的生理活性和典型的生源合成途径，至目前为止已有7个发现，分别为原白头翁素(protoanemo -nin )、白头翁素(anemonin)、毛茛苷( ranunculin )、异毛茛苷(isoranunculin ) ranuncosideranuncu -loside 和猫爪草甲素(ternatolide A)等。在这些化合物的结构中均存在1个由5个碳原子组成的结构片段，该结构片段在水解后，均可产生1个相当于羟基戊酸的结构。对此类化合物的研究始于对毛茛属植物的毒性和抗微生物活性的研究,10,。 黄酮类化合物是广泛存在于自然界的一大类化合物。数量之多列天然酚性化合物之首，大多具有颜色。人们在毛茛属植物中也检测到黄酮类化合物的存在，多以碳苷的形式存在。发现的黄酮类化合物分别有牡荆素( vitexin )、肥皂草素( laponaretin )、新牡荆素( neovitexin )、荭草素( oricntin )、异荭草素(homooricntin)、棉花皮次苷(gossypitrin)、槲皮素等,10,。 皂苷类化合物是存在于植物界的一类比较复杂的化合物，在中草药中广泛存在，如人参、柴胡、麦门冬等均含有皂苷。目前从毛茛属植物中得到的皂苷其苷元均为齐墩果酸型三萜皂苷，有常春藤皂苷和齐墩果酸两种。 生物碱类化合物在毛茛属植物中的存在形式比较简单，直至1990年Bonora等从塞尔维亚毛茛R.serbicus 的根茎中分离得到了4种季胺类生物碱，分别为小檗碱型和阿朴酚型,6,。 本文就化学成分的分离和化学成分的分析这两方面进行综述。 3.1 成分分离 姜达衡等,11,从猫爪草中分离出了豆甾醇、甘烷酸和肉豆蔻酸十八烷基酯3种脂溶性成分。郭学敏等,12,将10kg(由河南随县采集)猫爪草，粉 碎后用95% EtOH回流提取，提取液浓缩成浸膏后加适量H2O，依次用石油醚、CHCl3和水饱和n-BuOH萃取。石油醚部分和CHCl3部分分别进行硅胶柱层析，分离得到八种化学成分，并鉴定了其中五个化合物的结构及一甾醇甙混合物的组成。五个化合物分别为肉豆蔻酸十八烷基酯、廿烷酸、豆甾醇、β-谷甾醇。并将γ-酮-δ-戊内酯命名为小毛茛内酯。李海滨等,13,从猫爪草70%乙醇提取物中分离得到10个化合物，鉴定了其中的二十九烷酸、十六烷、5-羟基-3一甲氧基苯甲醛和γ-α-羟甲基-δ-双戊烯内酯等成分，其中γ-α-羟甲基-δ-双戊烯内酯命名为猫爪草甲素(ternatolide A)。 田景奎,14,等对猫爪草的化学成分进行了系统研究，将猫爪草干燥块根10kg，用95,EtOH和50,EtOH先后分别回流提取3次，合并滤液，减压浓缩得浸膏。浸膏加适量的水‎‎，分别以石油醚、氯仿、乙酸乙酯、正丁醇萃取，将各萃取液回收溶剂得浓浸膏。石油醚部分硅胶柱色谱，石油醚-乙酸乙酯梯度洗脱，得70份。其中17,19份合并，经中压柱色谱，石油醚-乙酸乙酯(99: 1)洗脱，得化合物棕榈酸乙酯;28,36份合并，经反复中压柱色谱，石油醚-丙酮(含1,水)(98: 2)洗脱，得化合物肉豆蔻酸和棕榈酸;52,59份合并，经反复中压柱色谱，氯仿-甲醇(含1,水)(97: 3)洗脱，得化合物β-谷甾醇，豆甾醇和菜油甾醇。 陈彦、戴玲等,15,研究中药猫爪草水提取液中分离纯化得到一种多糖蛋白复合 物―RTG-?的生化特性、免疫和抑瘤作用。分析单糖组成，红外光谱确定糖苷键类型，噻唑蓝试验测定免疫活性。结果RTG-?为均一组分，单糖组成为鼠李糖、阿拉伯糖、葡萄糖、半乳糖、甘露糖，其摩尔比 1.00: 1.17: 5 1.71: 2.16: 0.46，总糖含量为80.1%，蛋白含量为12.6%，由谷氨酰胺、谷氨酸等16种氨基酸组成，糖肽键为非O-型。RTG-?是以β-D-葡萄吡喃糖为主的一种新的多糖-蛋白复合物，相对分子质量为2.3×104，能够增强免疫细胞对肿瘤细胞HL-60的抑制作用。 高晓忠等,16,对毛茛属植物石龙芮Ranunculus sceleratus 的化学成分进行分离和鉴定。石龙芮全草3kg，阴干粉碎后用95%乙醇在室温下浸泡提取3次，减压回收溶剂后，浸膏以水溶解混悬，依次用石油醚、醋酸乙酯和正丁醇萃取。石油醚部位、醋酸乙酯部位分别经硅胶、大孔吸附树脂AB- 8、聚酰胺、Sephadex LH-20层析，分离得到6个化合物，经EI-MS，1H-NMR，13C-NMR，DEPT等多种波谱技术，分别鉴定为豆甾-4-烯-3，6-二酮(stigmasta-4-ene-3，6-dione)、豆甾醇(stigmasterol)、6-羟基-7-甲氧基香豆素(isoscopoletin)、七叶内酯二甲醚(scoparone)、原儿茶醛(protocatechuic aldehyde)和原儿茶酸(protocatechuic acid)。 潘云雪、周长新等,17,从扬子毛茛的95%乙醇提取物中分到十三个化合物，扬子毛茛粉末用95,乙醇提取，浓缩后所得浸膏，依次用石油醚、乙酸乙酯和水饱和正丁醇提取。正丁醇部分硅胶柱色谱，CHCl3-MeOH(0,?100,MeOH)梯度洗脱，各流份经聚酰胺柱层析、RP-18柱和sephadex LH-20柱色谱分离，得到5个化合物分别为芹菜素-4’- O-α-L-鼠李糖苷、芹菜素-8-C-α-L-阿拉伯糖苷、芹菜素-7-O-β-D-葡萄糖苷-4’- O-α-L-鼠李糖苷、芹菜素-8-C-β-D-半乳糖苷、小麦黄素-7-O-β-D-葡萄糖苷。乙酸乙酯部分经反复硅胶柱层析重结晶后得8个化合物，分别为小麦黄素、木犀草素、东莨菪内酯、秦皮乙素、滨蒿内酯、阿魏酸、原儿茶酸和小毛茛内酯。 3.2 成分分析 姚成等,18,对河南、新疆、山东、湖北及安徽等5个产地的猫爪草中氨基酸含量进行了分析，结果猫爪草含15种氨基酸，含量分别为9.49%，7.65%，10.70%，9.43%，8.467%。 王鲁石等,19,采用苯酚-硫酸比色法测得猫爪草多糖含量为6.7%。 全山丛等,20,用原子吸收光谱法测定了猫爪草的微量元素，结果表明其块根中含有人体必需的多种微量元素，其含量高低顺序为: Fe(1306.4)Mn(74.6)Zn(40.1) Cu(13.7) Sr(9.3)Cr(6.0) Co(4.0) Cd(0.4)。