直接碘量法测定铜[资料]

直接碘量法测定铜[资料] 间接碘量法测定铜 一、实验目的 掌握NaSO溶液的配制及标定 223 了解碘量法测定铜原理 学习铜合金的分解 二、实验原理 2+在弱酸性溶液中,pH=3~4,～Cu可被KI还原为CuI～ 2+-2Cu+4I == 2CuI +I2 2+ --2Cu+4I == 2CuI +I3 析出的碘以淀粉为指示剂用NaSO溶液滴定间接测得铜的量 223 -2- 2- I +2SO== 2I SO 22346 这是一个可逆反应～由于CuI溶解度比较小～在有过量的KI存在时～反应定量地向右进行～析出的I2用NaSO标准溶液滴定以淀粉为指示剂～间接测得铜的含量。由于CuI沉淀面会吸附一些I使滴定终2232点不明显～并影响准确度故在接近化学计量点时～加入少量KSCN～使CuI沉淀转变成CuSCN～因CuSCN -10-14的溶解度比CuI小得多,K = 1.1×10, K = 1.1×10,能使被吸附的I从沉淀表面置换出来～ sp,CuIsp,CuSCN2 -- CuI +SCN == CuSCN ?+I 2 使终点明显～提高测定结果的准确度。且此反应产生的I-离子可继续与Cu作用～节省了价格较贵的KI。 假如试样中含有铁～铁,三价,也可与碘化钾作用析出碘: 2 3+ -+ 2Fe+2I == 2Fe+I 2 3-使结果偏高。加入氟氢化铵NHHF～使铁生成不与碘化钾作用的[FeF]～以消除干扰。氟氢化铵还可以426 作为缓冲剂～调节pH为3.0，4.0。 二、主要试剂 1(重铬酸钾标准溶液0.1mol/L。用制定质量法准确称取干燥的,180?烘两小时,纯KCrO固体0.49g227于100mL烧杯中～加50mL水使其溶解之～定量转入100mL容量瓶中～用水稀释至刻度～摇匀。 2(0.1mol/L硫代硫酸钠溶液。在台秤上称取25g硫代硫酸钠～溶于500mL新煮沸并放冷的蒸馏水中～加入0.1g NaCO～稀释1L转移到棕色试剂瓶中～摇匀后备用。 23 3(NaSO:30%水溶液。4(碘化钾5(硫氰酸钾溶液6(淀粉溶液:0.5%。称取0.5g可溶性淀粉～用少24 量水调成糊状～慢慢加入到沸腾的100mL蒸馏水中～继续煮沸至溶液透明为止。7(盐酸:1:1。8(硝酸:1:3。9(KSCN溶液10(醋酸:1:1。11(NHHF 42 三、实验步骤 1(硫代硫酸钠溶液的标定。 用移液管移取25.00mL KCrO溶液置于250mL锥形瓶中～加入5mL6mol/L HCl ～5mL碘化钾～摇227 匀后放置暗处5分钟。待反应完全后～用蒸馏水稀释至100mL。用硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色。加入2mL淀粉溶液～继续滴定至溶液浅绿色即为终点～平行标定三份～计算NaSO溶液的量浓度。 223 3(铜合金中铜的测定。 准确称取0.10~0.15的铜合金～分别置于250mL锥形瓶中～加入10mL1:1HCl～滴加2ml和H2O2 慢慢加热至合金溶解完全。再加热使H2O2分解完全。取下～冷却后用60mL蒸馏水稀释。趁热逐滴加入1:1氨水～至刚有白色沉淀出现。再滴加8ml HAc、1gNHHF固体～冷却至室温～加入10ml碘化钾～立即42 用NaSO溶液滴至浅黄色～加3ml 淀粉溶液至蓝色～最后加入10mlKSCN溶液～继续滴至蓝色消失为223 终点。由消耗NaSO溶液的体积～计算铜合金中铜的含量百分数。 223 五、思考 1.碘量法测铜时为何通常加入NHHF?为什么临近终点加入KSCN, 42 2++3--2+-2.根据电极电势φ,Cu/Cu,=0.159V,φ(I/I)=0.545V,为何本实验Cu能使I氧化为I,2 3.铜合金式样能否用HNO分解～写出反应方程式。 3 4. 碘量法测铜时为何pH必须在弱酸中进行, 5.用纯铜标定NaSO时～如用HCl溶液加HO分解铜～最后HO未分解尽～问对标定NasO的浓度2232222223会有什么影响? m(KCrO)= 227 1 2 3 V(KCrO) /ml 227 V(Na2SO) /ml 23 C(NaSO) mol/L 223 平均C(NaSO) 223 mol/L 相对偏差 d % 1 2 3 m,铜, /g V(NaSO) /ml 23 Cu 含量 /g 平均铜含量 相对偏差 d %