O-苄基-L-酪氨酸合成工艺改进

·70· 中阏体 Chemical Intermediate 2005年第6期 用途：氢离子是自然界中分布最广泛的阳离子，在几乎所有的 含水溶液中都存在着氢离子，并影响着水溶液的性质。因此，氢 离子的检测，特别是在生命体微环境内的检测对了解许多重要 的生命过程具有重要的意义。氢离子荧光分子探针与显微荧光 成像、近场光学技术等结合，对原位检测生命体内的微小体系 中的氢离子浓度及其变化非常有效。另外氢离子荧光分子探针 也可用于环境、医学科学以及工、农业生产等领域。 工艺技术：将 10g(36mmo1)4一溴萘酐、3．8g(36mmo1)羟乙氧基 乙胺溶于200mL乙醇中，回流 1h，放置过夜，析出晶体，过滤，再 用 200mL乙醇重结晶，得 N一[2一(2一羟乙氧基)乙基]_4一溴一1， 8一萘酰亚胺，10．8g，收率82．4％，熔点133．2~134．0~C。将 55mmol (2．01g)N一[2一(2一羟乙氧基)乙基]_4一溴一1，8一萘酰亚胺、 10mmol哌嗪(甲基哌嗪或羟乙基哌嗪)溶于20mL乙二醇单甲 醚中，N：保护下回流 10h，停止反应后旋干溶剂，用 CH3OH／ CHCl3混合溶剂溶解残留固体并经硅胶柱分离，得到黄色固体 Np-1、NP一2、NP-3。 作者：郭祥峰 刘媛媛 刘娟 钱旭红。 1．大连理工大学精细化工国家重点实验室 大连 1 16012 2．齐齐哈尔大学 黑龙江齐齐哈尔 161006 原载：精细化工 2005(1)：12~14 o一苄基-L-酪氨酸合成工艺改进 用途：o一苄基酪氨酸是L一酪氨酸分子中酚羟基的苄基保护， 也是合成新型抗糖尿病药物 PP^R ／a激动剂 (如DKF2725 等)手性中间体s(-)3一(4一羟基苯基)一2一乙氧基丙酸乙酯的 重要原料。在氢氧化钠作用下，L一酪氨酸与硫酸铜反应生成L一 酪氨酸铜配合物，再与溴化苄反应得到。一苄基酪氨酸铜配合 物。然后用EDTA-2Na水溶液处理脱去铜，得到。一苄基一L一酪 氨酸。 工艺技术：处理是影响该合成工艺收率的重要因素。本文首次 采用EDTA一2Na水溶液直接处理Ⅲ，可一锅法沉淀出。一苄基 酪氨酸，经过过滤、洗涤和真空干燥，即可得到目标物，该工艺的 产品损失少，纯度高不须重结晶，与文献相过程的检查，加强新 项目立项时环境评价中工艺分析的研究，确诊是否有多氯联苯 副产物的生成。 作者：胡薇 周新木 南昌大学分析测试中心 南昌 330000 原载：化工时刊 2005(3)：24"~25 用途：通常染料根据其结构和性质特点，只能对特定的一类纤 维进行染色，如分散染料常用于涤纶纤维的染色，阳离子染料用 于腈纶纤维的染色。如果能用同一染料上染多种纤维，将有利 于减少染料品种、节省染色设备和降低废水排放量，具有重要 的经济和社会意义。 工艺技术：中间体的合成：将 O．6gN，N一二甲基乙二胺溶于干燥 的 30mL乙腈中，加入 1．Og碳酸钾，滴加 2g磺酰氯(A)的 40mL 乙腈悬浮液。在35-40~C反应4h，再回流反应2h，冷却到室温，倒 入水中，用乙酸乙酯萃取，蒸发溶剂后得到棕色的固体。用乙腈 重结晶，得到白色的针状固体磺酸酯(B)1．0g。 染料的合成：将1．2g(B)溶解于DMA中，搅拌下滴加200mL 水，然后滴入 O．6g间氨基苯基一B一羟乙基砜硫酸酯的重氮盐。 当重氮组分消失，偶合组分微过量时，停止滴加。在5qC左右搅 拌反应 2h。加水，过滤，干燥，得棕色的染料 1．3g，微溶于水。 作者：张伟 赵德丰 大连理工大学精细化工国家重点实验 室空大连 116012 原载：应用化学 2005(2)：123---127 用途：O．--烷硫基一2一丁酮类化合物香气浓郁、阈值低、稳定性 好、稀释后风格各异，是重要食用香料，20世纪70年代就已用 于食品香精中，其中很多具有肉香味。此外，q一烷硫基酮类化合 物还是合成许多化合物的中间体，其分子结构符合孙宝国等人 提出的具有肉香味的含硫香料的分子结构通式，对于进一步研 究香气与分子结构的关系有重要意义。 工艺技术：先将 0．1mol乙硫醇与 0．2molNaOH在乙醇中室温搅 拌0．5h，然后滴加0．105mol 2,3一环氧丁烷，滴加完毕后，回流反 应2h。然后旋转蒸发除去大部分乙醇，再用100mL水稀释，用稀 盐酸调节至pH一2。用 100mL乙醚萃取水溶液两次，合并萃取 液，用饱和食盐水洗涤 1次，有机相用无水硫酸钠干燥。常压蒸 馏除去乙醚，然后减压蒸馏，收集78—80℃／2．67kPa馏分，即为 I a。其他B一烷硫基醇 I¨ 的合成与此类似。 作者：黄明泉 田红玉 孙宝国 北京工商大学化学与环境工程学院 北京 100037 原载：精细化工 2005(2)：127~129 维普资讯 http://www.cqvip.com