聚氨脂发泡原理

— 47— 第 四 章 聚 氨 酯 硬 泡 的 原 料 用 于 硬 质 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 制 造 的 原 料 有 聚 醚 多 元 醇 (及 聚 酯 多 元 醇 )、 多 异 氰 酸 酯 等 主 要 原 料 ， 以 及 发 泡 剂 、 催 化 剂 、 泡 沫 稳 定 剂 、 抗 氧 剂 等 助 剂 。 在 合 成 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 所 采 用 的 配 方 中 有 关 原 料 的 作 用 如 下 ： 原 料 名 称 主 要 作 用 聚 醚 、 聚 酯 或 其 它 多 元 醇 主 反 应 原 料 多 异 氰 酸 酯 （ 如 粗 MDI 等 ） 主 反 应 原 料 水 链 增 长 剂 ， 化 学 发 泡 剂 (产 生 CO2) 物 理 发 泡 剂 (如 HCFC-141b、 戊 烷 等 ) 气 化 后 作 为 气 泡 的 来 源 ， 并 可 移 去 反 应 热 交 联 剂 提 高 泡 沫 的 机 械 性 能 催 化 剂 催 化 发 泡 及 凝 胶 反 应 泡 沫 稳 定 剂 使 泡 沫 稳 定 ， 并 控 制 泡 孔 的 大 小 和 结 构 抗 氧 剂 提 高 抗 热 、 氧 老 化 ， 湿 老 化 性 能 阻 燃 剂 使 泡 沫 塑 料 具 有 阻 燃 性 颜 料 提 供 各 种 色 泽 各 种 泡 沫 生 产 工 艺 的 开 发 ， 以 及 近 十 年 来 CFC替 代 技 术 等 ， 每 一 步 技 术 发 展 ， 都 依 赖 于 聚 醚 多 元 醇 、 异 氰 酸 酯 体 系 及 助 剂 新 品 种 的 开 发 。 多 种 CFC替 代 发 泡 技 术 ， 每 一 种 发 泡 体 系 对 原 料 及 助 剂 的 要 求 不 同 。 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 作 为 聚 氨 酯 制 品 一 大 门 类 ， 原 料 品 种 多 ， 范 围 广 ， 下 面 对 泡 沫 体 系 用 的 多 元 醇 、 异 氰 酸 酯 及 助 剂 品 种 ， 特 别 是 新 型 原 料 等 作 一 介 绍 。 4.1 多 元 醇 聚 醚 多 元 醇 是 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 业 用 量 最 大 的 多 元 醇 原 料 ，聚 异 氰 脲 酸 酯 硬 泡 也 采 用 聚 酯 多 元 醇 作 为 原 料 。 聚 氨 酯 发 展 初 期 ， 所 用 的 有 机 多 元 醇 主 要 是 以 煤 化 学 为 基 础 的 聚 酯 多 元 醇 及 农 副 产 品 蓖 麻 油 为 基 础 的 多 元 醇 化 合 物 ， 石 油 化 工 的 发 展 提 供 了 大 量 的 氧 化 烯 烃 ， 为 聚 醚 多 元 醇 的 开 发 奠 定 了 基 础 ， 聚 醚 多 元 醇 价 格 比 聚 酯 多 元 醇 低 得 多 ， 泡 沫 性 能 好 ， 在 聚 氨 酯 泡 沫 用 多 元 醇 中 占 主 导 地 位 。 聚 醚 的 原 料 来 源 丰 富 ，常 规 硬 泡 用 聚 醚 多 元 醇 的 价 格 低 廉 ，聚 醚 型 聚 氨 酯 耐 水 解 性 能 好 。 聚 酯 多 元 醇 的 优 点 是 泡 沫 体 强 度 大 、 粘 接 性 好 ， 延 长 率 高 ， 耐 油 性 好 ， 缺 点 是 耐 水 解 性 能 不 及 聚 醚 型 泡 沫 。 4.1.1 聚 醚 多 元 醇 4.1.1.1 聚 醚 多 元 醇 的 起 始 剂 及 聚 醚 种 类 通 用 聚 醚 多 元 醇 的 工 业 化 生 产 一 般 以 负 离 子 催 化 开 环 聚 合 为 主 。 通 常 以 氢 氧 化 钾 (或 氢 氧 化 钠 )或 二 甲 胺 为 催 化 剂 ， 以 甘 油 或 蔗 糖 等 小 分 子 多 元 醇 或 其 它 含 活 泼 氢 化 合 物 如 胺 、 醇 胺 为 起 始 剂 ， 以 氧 化 丙 烯 (环 氧 丙 烷 ， 简 称 PO)或 者 氧 化 丙 烯 和 氧 化 乙 烯 (环 氧 乙 烷 ， 简 称 EO)的 混 合 物 为 单 体 ， 在 一 定 的 温 度 及 压 力 下 进 行 开 环 聚 合 ， 得 到 粗 聚 醚 ， 再 经 过 中 和 、 精 制 等 步 骤 ， 得 到 聚 醚 成 品 。 聚 醚 在 生 产 后 应 立 即 加 入 抗 氧 剂 ， 不 加 保 护 的 聚 醚 会 逐 渐 被 氧 化 而 生 成 过 氧 化 物 。 在 大 块 泡 沫 塑 料 的 生 产 中 过 氧 化 物 会 引 发 泡 沫 熟 化 前 期 的 热 降 解 ， 造 成 泡 沫 烧 芯 甚 至 自 燃 。 广 泛 使 用 的 抗 氧 剂 是 空 间 位 阻 酚 ， 例 如 2,6-二 叔 丁 基 -4-甲 基 苯 酚 。 还 常 加 微 量 吩 噻 嗪 ， 后 者 与 空 间 位 阻 酚 有 协 同 效 应 ， 可 抑 制 泡 沫 生 产 过 程 的 高 温 氧 化 。 — 48— 环 氧 丙 烷 进 行 开 环 聚 合 制 得 的 聚 醚 多 元 醇 的 端 羟 基 基 本 上 是 仲 羟 基 。 在 PO 开 环 聚 合 中 引 入 EO 链 段 ， 可 提 高 聚 醚 多 元 醇 的 亲 水 性 及 其 与 水 、 多 异 氰 酸 酯 的 混 溶 性 。 用 于 各 种 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 的 典 型 聚 醚 多 元 醇 见 4-1。 表 4-1 聚 醚 多 元 醇 的 种 类 和 用 途 官 能 度 起 始 剂 氧 化 烯 烃 相 对 分 子 质 量 用 途 2 乙 二 醇 、 丙 二 醇 、 二 乙 二 醇 、 二 丙 二 醇 、 水 等 PO PO/EO 200～ 4000 PU 弹 性 体 类 材 料 ， 软 质 、 半 硬 质 泡 沫 塑 料 等 3 丙 三 醇 、 三 羟 甲 基 丙 烷 、 三 乙 醇 胺 等 PO PO/EO 400～ 6000 软 质 、 半 硬 质 泡 沫 塑 料 及 弹 性 体 类 材 料 等 4 季 戊 四 醇 、 乙 二 胺 、 甲 苯 二 胺 等 PO PO/EO 400～ 800 硬 泡 、 半 硬 泡 、 软 泡 5 木 糖 醇 、 二 乙 烯 三 胺 等 PO PO/EO 500～ 800 硬 泡 6 山 梨 醇 、 甘 露 醇 、 a-甲 基 葡 萄 糖 甙 PO PO/EO 1000 以 下 硬 泡 8 蔗 糖 PO PO/EO 500～ 15000 硬 泡 、 高 负 荷 软 泡 聚 醚 多 元 醇 的 性 能 与 起 始 剂 关 系 密 切 ， 也 与 分 子 中 氧 化 烯 烃 链 长 度 及 排 列 结 构 有 关 。 聚 醚 多 元 醇 的 官 能 度 取 决 于 合 成 时 所 选 择 的 起 始 剂 的 种 类 及 其 活 泼 氢 的 数 目 。作 为 聚 醚 多 元 醇 合 成 的 起 始 剂 ， 种 类 较 多 ， 品 种 繁 杂 ， 但 按 起 始 剂 的 活 性 基 团 性 质 区 分 ， 用 于 聚 醚 多 元 醇 合 成 的 起 始 剂 主 要 有 含 羟 基 化 合 物 及 含 胺 基 化 合 物 二 大 类 。 最 常 用 的 起 始 剂 有 丙 二 醇 、 三 羟 甲 基 丙 烷 、 丙 三 醇 、 甘 露 醇 、 山 梨 醇 、 季 戊 四 醇 、 蔗 糖 、 木 糖 醇 、 乙 二 胺 、 三 乙 醇 胺 、 甲 苯 二 胺 等 。 为 了 得 到 合 适 的 官 能 度 及 粘 度 等 性 质 的 聚 醚 多 元 醇 ， 有 时 采 用 混 合 起 始 剂 生 产 聚 醚 。 水 也 可 作 为 二 官 能 度 起 始 剂 参 与 氧 化 烯 烃 的 聚 合 反 应 ，水 参 加 反 应 降 低 了 聚 醚 的 平 均 相 对 分 子 质 量 。 故 多 元 醇 (胺 )起 始 剂 中 含 水 量 应 控 制 得 尽 可 能 低 。 以 胺 类 化 合 物 为 起 始 剂 的 聚 醚 多 元 醇 具 有 自 催 化 作 用 ， 与 多 异 氰 酸 酯 的 反 应 活 性 较 高 ， 可 减 少 胺 催 化 剂 的 用 量 。以 芳 香 族 二 胺 类 化 合 物 为 起 始 剂 的 聚 醚 多 元 醇 ，发 泡 后 期 固 化 较 快 ， 生 成 的 泡 沫 塑 料 强 度 高 、 导 热 系 数 小 。 起 始 剂 的 价 格 对 聚 醚 多 元 醇 生 产 成 本 影 响 较 大 。 基 于 价 格 因 素 ， 通 用 的 硬 泡 聚 醚 多 元 醇 大 多 是 以 蔗 糖 及 其 混 合 物 为 起 始 剂 。 用 于 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 的 通 用 聚 醚 多 元 醇 ， 其 性 能 、 用 途 各 不 相 同 ， 分 述 如 下 ： 1． 聚 醚 二 醇 凡 含 二 个 活 泼 氢 的 化 合 物 ， 如 乙 二 醇 、 丙 二 醇 、 一 缩 二 乙 二 醇 、 二 缩 乙 二 醇 、 水 等 均 可 作 为 聚 氧 化 丙 烯 二 醇 的 聚 合 起 始 剂 。 多 以 1,2-丙 二 醇 为 起 始 剂 。 随 丙 二 醇 对 氧 化 丙 烯 摩 尔 比 的 增 大 ， 所 合 成 的 聚 醚 相 对 分 子 质 量 降 低 ， 羟 值 增 大 。 聚 醚 二 醇 主 要 应 用 于 制 备 聚 氨 酯 软 泡 、 弹 性 体 、 胶 粘 剂 、 纤 维 、 合 成 革 等 。 由 于 二 羟 基 聚 醚 与 二 异 氰 酸 酯 反 应 生 成 线 型 直 链 聚 氨 酯 ， 所 以 起 到 增 加 泡 沫 柔 软 程 度 、 延 长 拉 伸 性 能 的 作 用 。 聚 醚 的 相 对 分 子 质 量 越 大 ， 制 品 的 柔 软 度 、 伸 长 率 也 越 高 。 2． 聚 醚 三 醇 聚 醚 三 醇 一 般 以 甘 油 (丙 三 醇 )、 三 羟 甲 基 丙 烷 等 为 起 始 剂 而 生 产 ， 是 聚 氨 酯 软 泡 、 半 硬 泡 和 硬 泡 的 基 础 原 料 ， 聚 氨 酯 软 泡 和 硬 泡 对 聚 醚 的 相 对 分 子 质 量 或 羟 值 要 求 不 同 。 软 泡 要 求 聚 醚 的 相 对 分 子 质 量 为 3000 左 右 ， 即 羟 值 约 56mgKOH/g； 硬 泡 要 求 聚 醚 相 对 分 子 质 量 在 300～ 400 范 围 内 ， 羟 值 约 450～ 550 mgKOH/g。 — 49— 不 同 性 能 与 用 途 的 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 对 聚 醚 多 元 醇 有 不 同 的 要 求 。用 于 软 泡 的 聚 醚 多 元 醇 一 般 是 长 链 、 低 官 能 度 聚 醚 。 软 泡 配 方 中 聚 醚 多 元 醇 官 能 度 一 般 为 2～ 3， 平 均 相 对 分 子 质 量 在 2000～ 6500之 间 。 在 软 泡 中 用 得 最 多 的 是 聚 醚 三 醇 ， 一 般 以 甘 油 (丙 三 醇 )为 起 始 剂 ， 由 1, 2-环 氧 丙 烷 开 环 聚 合 或 与 环 氧 乙 烷 共 聚 而 得 到 ， 相 对 分 子 质 量 一 般 在 3000～ 7000。 聚 醚 二 醇 主 要 作 为 辅 助 聚 醚 ， 与 聚 醚 三 醇 在 软 泡 配 方 中 混 合 使 用 。 用 于 硬 泡 配 方 的 一 般 是 高 官 能 度 、 高 羟 值 聚 醚 多 元 醇 ， 如 此 才 能 产 生 足 够 的 交 联 度 和 刚 硬 性 。 硬 泡 聚 醚 多 元 醇 的 羟 值 一 般 为 350～ 650 mgKOH/g， 平 均 官 能 度 通 常 在 3以 上 。 一 般 的 硬 泡 配 方 多 以 2种 聚 醚 混 合 使 用 ， 平 均 羟 值 在 400 mgKOH/g左 右 。 以 甘 油 为 起 始 剂 的 聚 醚 多 元 醇 ， 相 对 来 说 官 能 度 较 低 ， 形 成 交 联 网 络 的 速 度 比 高 官 能 度 聚 醚 多 元 醇 慢 ， 使 得 硬 泡 发 泡 物 料 具 有 较 好 的 流 动 性 。 3． 聚 醚 四 醇 由 于 所 采 用 起 始 剂 种 类 的 不 同 ， 聚 氧 化 丙 烯 四 醇 (四 羟 基 聚 醚 )通 常 有 乙 二 胺 基 聚 醚 多 元 醇 和 季 戊 四 醇 基 聚 醚 多 元 醇 两 类 。 以 乙 二 胺 为 起 始 剂 ， 氧 化 丙 烯 开 环 聚 合 所 制 得 的 四 羟 基 聚 醚 俗 称 “ 胺 醚 ” 。 这 种 含 氮 聚 醚 多 元 醇 具 有 一 定 的 叔 胺 碱 性 和 多 羟 基 性 ， 因 此 能 加 快 与 异 氰 酸 酯 的 反 应 速 度 ， 多 应 用 于 硬 泡 现 场 喷 涂 配 方 中 ， 作 为 具 有 催 化 作 用 的 多 元 醇 原 料 。 由 于 季 戊 四 醇 是 结 晶 体 ， 与 氧 化 丙 烯 互 溶 性 差 ， 所 以 聚 合 初 期 的 反 应 诱 导 期 较 甘 油 作 起 始 剂 的 长 。 季 戊 四 醇 基 聚 醚 多 元 醇 主 要 应 用 于 一 般 硬 泡 配 方 中 ， 由 于 季 戊 四 醇 聚 醚 比 三 羟 基 聚 醚 官 能 度 大 ， 所 以 相 应 制 得 的 硬 泡 耐 热 性 与 尺 寸 稳 定 性 较 好 。 4． 五 羟 基 聚 醚 五 羟 基 聚 氧 化 丙 烯 醚 也 有 二 种 ， 一 种 是 以 二 亚 乙 基 三 胺 (二 乙 烯 三 胺 )为 起 始 剂 ， 与 氧 化 丙 烯 聚 合 生 成 五 羟 基 含 氮 聚 醚 ，具 有 自 催 化 作 用 ；另 一 种 是 以 含 五 个 羟 基 的 木 糖 醇 为 起 始 剂 ， 经 催 化 与 氧 化 丙 烯 聚 合 ， 生 成 五 羟 基 聚 醚 。 这 二 种 聚 醚 均 适 用 于 硬 质 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 。 由 于 五 羟 基 聚 醚 的 粘 度 大 ， 实 际 生 产 中 ， 一 般 把 五 官 能 度 起 始 剂 与 低 官 能 度 起 始 剂 混 合 ， 制 备 官 能 度 在 3～ 5 之 间 的 聚 醚 多 元 醇 。 二 乙 烯 三 胺 基 聚 醚 多 元 醇 结 构 中 具 有 叔 胺 ， 所 以 可 用 于 硬 泡 、 半 硬 泡 的 具 催 化 作 用 的 交 联 剂 ， 与 三 羟 基 或 四 羟 基 等 低 官 能 度 聚 醚 混 合 使 用 ， 可 制 得 尺 寸 稳 定 、 压 缩 强 度 较 高 的 硬 泡 ， 且 特 别 适 宜 于 现 场 喷 涂 发 泡 配 方 。 木 糖 醇 一 般 是 通 过 农 副 产 品 玉 米 芯 等 经 水 解 、 加 氢 ， 结 晶 提 纯 后 所 得 ， 资 源 丰 富 ， 价 廉 。 聚 醚 五 醇 制 得 的 硬 泡 具 有 比 甘 油 、 季 戊 四 醇 聚 醚 为 基 硬 泡 更 高 的 耐 温 性 和 尺 寸 稳 定 性 。 5． 高 官 能 度 聚 醚 以 山 梨 醇 、 甘 露 醇 等 六 羟 基 化 合 物 为 起 始 剂 与 氧 化 丙 烯 及 在 KOH 催 化 剂 作 用 下 ， 100～ 110℃ 加 压 聚 合 ， 可 得 六 羟 基 聚 醚 。 这 类 聚 醚 因 含 有 六 个 羟 基 ， 官 能 度 高 ， 所 以 制 得 的 聚 氨 酯 硬 泡 交 联 度 大 ， 制 品 的 耐 油 性 、 耐 热 氧 化 性 及 尺 寸 稳 定 性 均 较 好 。 我 国 有 丰 富 的 山 梨 醇 、 甘 露 醇 资 源 ， 尤 其 甘 露 醇 是 海 藻 制 碘 工 业 中 的 一 种 联 产 品 。 六 羟 基 聚 醚 由 于 官 能 度 高 ， 粘 度 一 般 超 过 100Pa· s， 因 此 与 其 它 发 泡 组 分 （ 异 氰 酸 酯 、 发 泡 剂 、 催 化 剂 等 ） 互 溶 性 差 ， 给 发 泡 施 工 造 成 很 大 困 难 。 为 降 低 聚 醚 粘 度 ， 在 工 业 制 备 上 通 常 采 用 混 合 起 始 剂 ， 如 采 用 山 梨 醇 -甘 油 混 合 起 始 剂 ， 制 得 的 聚 醚 实 际 官 能 度 在 3 与 6 之 间 。 若 完 全 由 蔗 糖 为 起 始 剂 ， 进 行 氧 化 丙 烯 开 环 聚 合 ， 则 得 到 官 能 度 为 8 的 蔗 糖 聚 醚 ， 它 是 一 种 高 粘 度 浅 棕 色 液 体 ， 制 得 的 聚 氨 酯 硬 泡 耐 热 性 好 、 抗 压 强 度 大 、 尺 寸 稳 定 。 在 制 备 八 羟 基 蔗 糖 聚 醚 过 程 中 ， 由 于 蔗 糖 是 结 晶 体 ， 与 氧 化 丙 烯 不 互 溶 ， 同 时 纯 的 蔗 糖 聚 醚 官 能 度 高 、 粘 度 大 ， 与 其 它 发 泡 组 分 相 溶 性 差 ， 因 此 在 实 际 聚 合 中 也 一 般 采 用 混 合 起 始 剂 。 例 如 采 用 甘 油 与 蔗 糖 混 合 作 起 始 剂 ， 或 采 用 其 它 低 官 能 度 多 羟 基 化 合 物 与 蔗 糖 混 合 作 起 始 剂 。 4.1.1.2 特 殊 聚 醚 多 元 醇 1． 阻 燃 聚 醚 多 元 醇 — 50— 采 用 含 磷 、 卤 素 、 锑 、 氮 等 阻 燃 元 素 的 起 始 剂 与 氧 化 烯 烃 开 环 聚 合 ， 可 得 到 一 类 特 殊 的 聚 醚 多 元 醇 ， 由 这 些 聚 醚 制 成 的 聚 氨 酯 泡 沫 具 有 一 定 的 阻 燃 性 能 。 提 出 将 这 类 聚 醚 称 为 “ 阻 燃 聚 醚 ”。 在 聚 醚 多 元 醇 中 引 入 具 有 阻 燃 作 用 的 元 素 而 制 得 的 阻 燃 聚 醚 也 可 归 入 为 反 应 型 阻 燃 剂 ， 但 总 的 说 来 属 于 聚 醚 多 元 醇 。 与 添 加 型 阻 燃 剂 相 比 ， 由 于 阻 燃 聚 醚 多 元 醇 参 与 反 应 ， 稳 定 地 结 合 到 聚 氨 酯 基 体 中 ， 不 会 在 长 期 使 用 过 程 中 析 出 而 降 低 阻 燃 性 能 。 含 磷 聚 醚 多 元 醇 是 一 类 常 用 于 硬 泡 的 阻 燃 聚 醚 多 元 醇 ， 它 一 般 以 磷 酸 酯 为 原 料 ， 聚 醚 中 含 有 磷 氧 键 。 但 这 种 含 磷 聚 醚 的 耐 水 解 稳 定 性 差 ， 在 配 制 成 的 泡 沫 组 合 料 中 它 世 界 产 生 的 酸 性 物 质 可 中 和 部 分 叔 胺 催 化 剂 ， 降 低 催 化 活 性 。 为 克 服 上 述 缺 点 ， 已 研 制 出 磷 碳 结 构 的 含 磷 聚 醚 。 含 磷 聚 醚 多 元 醇 产 品 中 的 磷 的 质 量 分 数 一 般 在 8％ ～ 12％ 之 间 。 卤 代 聚 醚 多 元 醇 主 要 是 以 4,4,4-三 氯 -1,2-环 氧 丁 烷 或 4,4,4,-三 溴 -1,2-环 氧 丁 烷 为 主 要 原 料 ， 路 易 斯 酸 作 催 化 剂 ， 反 应 制 得 。 4,4,4-三 氯 -1,2-环 氧 丁 烷 结 构 如 下 ： CCl3CH2CH-CH2 O 卤 化 聚 醚 多 元 醇 可 根 据 起 始 剂 的 不 同 ， 可 分 别 合 成 不 同 化 学 结 构 与 官 能 度 的 聚 醚 ， 用 来 制 备 阻 燃 聚 氨 酯 软 泡 、 半 硬 泡 以 及 硬 泡 。 以 卤 代 锑 或 三 氧 化 二 锑 为 原 料 ， 与 各 种 卤 代 聚 醚 或 通 用 聚 醚 反 应 制 得 含 锑 含 氯 聚 醚 多 元 醇 。 如 ： 三 氧 化 二 锑 、 山 梨 醇 聚 醚 和 氯 代 丙 烯 三 聚 体 按 一 定 配 比 在 N2 气 下 反 应 ， 慢 慢 加 热 到 180℃ ， 保 持 2 h， 可 制 得 含 锑 含 氯 聚 醚 多 元 醇 。 其 该 聚 醚 的 羟 值 为 380 mgKOH/g， 含 氯 量 为 15%， 含 锑 2.47%。 这 种 含 锑 含 氯 聚 醚 与 PAPI 反 应 可 制 得 不 燃 级 硬 质 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 。 由 于 多 种 阻 燃 元 素 之 间 操 作 协 同 效 应 ， 为 了 提 高 制 品 的 阻 燃 性 能 ， 一 些 阻 燃 聚 醚 采 用 2 种 或 2种 以 上 的 阻 燃 元 素 。 例 如 Solvay公 司 的 一 种 阻 燃 聚 醚 Ixol B251， 其 含 有 的 溴 的 质 量 分 数 为 32.5％ 、 氯 的 质 量 分 数 为 6.5％ ， 由 它 制 得 的 聚 氨 酯 硬 泡 的 氧 指 数 可 达 29％ 。 多 数 阻 燃 聚 醚 及 其 它 反 应 型 阻 燃 剂 为 高 羟 值 低 相 对 分 子 质 量 多 元 醇 。 EniChem公 司 开 发 用 于 家 具 、 汽 车 及 建 筑 领 域 的 特 种 阻 燃 多 元 醇 ， 这 种 多 元 醇 不 使 用 含 卤 素 及 含 磷 添 加 剂 。 2． 无 氟 聚 醚 所 谓 “ 无 氟 聚 醚 ”， 是 一 个 不 太 规 范 的 名 称 。 这 是 在 CFC取 代 初 期 ， 国 内 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 行 业 对 用 于 戊 烷 发 泡 体 系 和 全 水 发 泡 体 系 等 无 CFC-11发 泡 体 系 的 硬 泡 聚 醚 多 元 醇 的 称 法 ， 以 区 别 于 原 来 用 于 CFC-11发 泡 体 系 的 聚 醚 多 元 醇 。 目 前 ， 发 达 国 家 在 泡 沫 塑 料 制 造 中 已 基 本 上 废 除 了 使 用 CFC， 国 内 许 多 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 产 品 也 停 止 使 用 CFC-11发 泡 剂 ， 为 CF C替 代 技 术 已 开 发 了 不 少 硬 泡 聚 醚 新 品 种 ， 所 以 许 多 能 用 于 CFC替 代 发 泡 体 系 的 聚 醚 多 元 醇 也 不 称 为 “ 无 氟 聚 醚 ” 了 。 对 于 环 戊 烷 及 异 戊 烷 发 泡 体 系 ， 为 了 解 决 戊 烷 发 泡 剂 在 聚 醚 中 的 溶 解 问 题 ， 往 往 除 采 用 专 用 的 有 机 硅 泡 沫 稳 定 剂 等 表 面 活 性 剂 外 ， 对 聚 醚 的 结 构 适 当 地 进 行 改 进 ， 以 提 高 低 极 性 烷 烃 发 泡 剂 在 聚 醚 中 的 溶 解 度 。 并 且 ， 由 于 戊 烷 类 发 泡 剂 在 聚 醚 中 的 溶 解 度 毕 竟 有 限 ， 发 泡 剂 用 量 较 CFC、 HCFC体 系 少 ， 一 般 还 采 用 少 量 水 作 化 学 发 泡 剂 ， 若 采 用 常 规 硬 泡 聚 醚 ， 由 于 聚 醚 粘 度 大 ，使 组 合 聚 醚 的 粘 度 较 大 ，因 此 用 于 这 类 发 泡 体 系 的 聚 醚 还 必 须 具 有 较 低 的 粘 度 。 在 一 般 的 发 泡 体 系 ， 发 泡 剂 的 加 入 ， 可 明 显 降 低 聚 醚 多 元 醇 的 粘 度 ， 有 利 于 改 善 泡 沫 物 料 的 流 动 性 。 在 全 水 发 泡 硬 泡 体 系 ， 由 于 完 全 不 用 物 理 发 泡 剂 ， 组 合 聚 醚 不 存 在 用 发 泡 剂 作 溶 剂 的 降 粘 作 用 ， 聚 醚 的 粘 度 必 须 相 当 低 ， 以 符 合 发 泡 设 备 及 工 艺 对 组 合 聚 醚 粘 度 的 要 求 。 所 以 ， 在 这 些 无 CFC发 泡 体 系 ， 往 往 需 采 用 部 分 不 同 于 CFC体 系 的 特 殊 聚 醚 多 元 醇 。 目 前 ， 用 于 烷 烃 发 泡 体 系 、 全 水 发 泡 等 无 氟 发 泡 体 系 的 聚 醚 品 种 已 有 许 多 。 例 如 ， 江 苏 省 化 工 研 究 所 开 发 的 用 于 全 水 发 泡 的 聚 醚 多 元 醇 PE600的 技 术 指 标 如 表 4-2。 — 51— 表 4-2 PE600 系 列 聚 醚 多 元 醇 的 理 化 性 能 指 标 项 目 PE600-1 PE600-2 外 观 半 透 明 、 棕 褐 色 液 体 羟 值 /(mgKOH/g) 300±30 酸 值 /(mgKOH/g) ≤ 0.10 水 分 /％ ≤ 0.15 粘 度 (25℃ )/mPa· s 1000～ 1600 800～ 1300 上 海 高 桥 石 化 公 司 化 工 三 厂 制 备 的 一 种 用 于 无 CFC 发 泡 的 硬 质 泡 沫 聚 醚 多 元 醇 GNE410。 这 种 牌 号 聚 醚 系 20000t/a 聚 醚 装 置 引 进 牌 号 ， 在 原 有 的 配 方 基 础 上 加 以 改 进 。 GNE410 主 要 采 用 脂 肪 胺 和 芳 香 胺 等 作 为 起 始 剂 ， 其 芳 香 胺 中 的 苯 环 可 提 高 泡 沫 的 强 度 ， 从 而 提 高 了 制 品 的 尺 寸 稳 定 性 。 同 时 芳 香 胺 与 异 氰 酸 酯 的 互 溶 性 较 好 ， 能 改 善 泡 孔 的 均 匀 性 ， 降 低 泡 沫 的 导 热 系 数 。 脂 肪 胺 的 加 入 又 促 进 聚 醚 组 合 料 与 环 戊 烷 的 相 溶 性 ， 因 此 ， GNE410 聚 醚 广 泛 适 用 于 HCFC-141b 和 环 戊 烷 作 发 泡 剂 的 硬 泡 组 合 聚 醚 中 。 GNE410 聚 醚 的 技 术 指 标 是 ： 羟 值 为 (410± 20) mgKOH/g， 酸 值 ≤ 0.5mgKOH/g， 水 分 ≤ 0.15％ ， 粘 度 为 (3000± 1000) mPa· s。 用 该 聚 醚 生 产 的 组 合 料 ， 流 动 性 好 ， 脱 模 时 间 短 ， 泡 沫 不 酥 脆 ， 制 得 的 某 一 种 硬 泡 制 品 压 缩 强 度 为 183 kPa， 导 热 系 数 为 0.0188 W/(m· K)， 且 泡 孔 均 匀 。 3． 芳 香 族 、 杂 环 聚 醚 一 般 通 用 聚 醚 采 用 饱 和 烷 烃 多 元 醇 为 起 始 剂 ， 是 脂 肪 族 多 元 醇 。 芳 香 族 或 杂 环 聚 醚 多 元 醇 则 是 采 用 芳 香 族 或 杂 环 多 元 醇 作 起 始 剂 而 合 成 的 聚 醚 多 元 醇 。 以 芳 香 族 聚 醚 、 杂 环 聚 醚 为 基 础 的 聚 氨 酯 硬 泡 具 有 较 高 的 耐 热 性 、 耐 燃 性 、 尺 寸 稳 定 性 和 压 缩 强 度 。 耐 高 温 聚 醚 大 多 含 苯 环 或 杂 环 。 用 于 这 类 聚 醚 的 起 始 剂 有 双 酚 A、 苯 酚 -甲 醛 齐 聚 缩 合 物 、 甲 苯 二 胺 、 苯 胺 -甲 醛 齐 聚 物 、 三 (羟 乙 基 )异 氰 脲 酸 酯 等 化 合 物 ， 或 其 与 普 通 起 始 剂 的 混 合 物 。 若 分 子 中 含 叔 胺 结 构 ， 聚 醚 还 具 有 一 定 的 自 催 化 性 ， 制 得 的 聚 氨 酯 硬 泡 泡 孔 细 密 ， 导 热 系 数 较 小 。 而 以 三 (羟 乙 基 )异 氰 脲 酸 酯 为 起 始 剂 合 成 的 聚 醚 多 元 醇 不 仅 具 有 较 高 的 耐 热 性 ， 而 且 由 于 异 氰 脲 酸 酯 六 元 含 氮 杂 环 的 存 在 ， 具 有 一 定 的 阻 燃 性 能 。 苯 酚 类 多 元 醇 （ BEP） 是 用 双 酚 A 作 为 起 始 剂 ， 与 氧 化 丙 烯 聚 合 而 制 得 。 该 聚 醚 与 异 氰 酸 酯 反 应 制 得 的 硬 质 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 ， 耐 热 性 高 ， 尺 寸 稳 定 性 和 阻 燃 性 也 高 。 日 本 保 土 谷 化 学 公 司 的 BEP 多 元 醇 的 技 术 规 格 见 表 4-3。 表 4-3 苯 酚 类 多 元 醇 技 术 规 格 牌 号 BEP-200 BEP-1000 BEP-2000 外 观 黄 色 液 体 浅 黄 色 液 体 黄 色 液 体 羟 值 /(mgKOH/g) 270± 10 580± 50 470± 30 水 分 /% <0.2 <0.3 <0.3 相 对 密 度 (25℃ ) 1.18 － － pH（ 甲 醇 中 ） 5.6 6.2 5.6 粘 度 (25℃ )/mPa·s 30000± 5000 1500± 400 9000± 2000 国 内 有 报 道 称 ， 以 锯 末 、 刨 花 、 木 屑 粉 碎 而 成 的 木 粉 和 多 元 醇 在 常 压 及 90～ 125℃ 合 成 木 粉 聚 醚 ， 合 成 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 ， 可 降 低 成 本 ， 并 且 泡 沫 具 有 一 定 的 生 物 降 解 性 能 。 在 应 用 于 聚 氨 酯 泡 沫 塑 料 生 产 的 实 际 配 方 中 ， 往 往 采 用 几 种 不 同 官 能 度 、 不 同 相 对 分 子 质 量 的 聚 醚 多 元 醇 掺 混 使 用 ， 通 过 掺 混 种 类 及 比 例 的 调 整 ， 可 制 备 具 有 不 同 物 性 的 聚 氨 酯 泡 沫 制 品 。 4.1.1.3 聚 醚 多 元 醇 产 品 的 技 术 指 标 我 们 搜 集 了 部 分 厂 家 的 聚 醚 多 元 醇 特 别 是 用 于 聚 氨 酯 硬 泡 的 聚 醚 多 元 醇 产 品 的 技 术 指 — 52— 标 ， 供 读 者 选 用 时 参 考 。 表 4-4为 天 津 石 化 公 司 第 三 石 油 化 工 厂 全 系 列 聚 醚 多 元 醇 产 品 的 性 能 及 用 途 分 类 表 ， 包 括 了 硬 泡 用 聚 醚 多 元 醇 、 软 泡 、 半 硬 泡 及 CASE用 聚 醚 多 元 醇 的 羟 值 范 围 等 指 标 。 表 4-4 天 津 石 化 三 厂 硬 泡 聚 醚 及 其 它 聚 醚 产 品 的 技 术 指 标 表 4-4(1)硬 泡 聚 醚 多 元 醇 产 品 名 称 羟 值 mgKOH/g 酸 值 mgKOH/g 水 分 ％ pH 值 K + mg/kg 不 饱 和 度 mmol/g 粘 度 (25℃ ) mPa· s 色 度 APHA 用 途 TMN-350 340~360 ≤ 0.10 ≤ 0.10 5~8 ≤ 8 － 200~500 ≤ 100 硬 泡 、 半 硬 泡 、 仿 木 材 、 夹 心 板 、 涂 料 、 粘 合 剂 TMN-450 440~460 ≤ 0.10 ≤ 0.10 5~8 ≤ 8 － 200~500 ≤ 100 硬 泡 、 半 硬 泡 、 仿 木 材 、 夹 心 板 、 涂 料 、 粘 合 剂 TMN-500 320~340 ≤ 0.10 ≤ 0.10 5~8 ≤ 8 － 200~500 ≤ 100 硬 泡 、 半 硬 泡 、 仿 木 材 、 夹 心 板 、 涂 料 、 粘 合 剂 TMN-700 230~250 ≤ 0.10 ≤ 0.10 5~7 ≤ 8 － 200~500 ≤ 100 硬 泡 、 半 硬 泡 、 仿 木 材 、 夹 心 板 、 涂 料 、 粘 合 剂 TSU-350E 330~370 － ≤ 0.10 5~7 ≤ 8 － 1300~2000 ≤ G-10 硬 泡 /仿 木 材 /夹 心 板 /电 冰 箱 TSU-350H 330~370 － ≤ 0.10 5~7 ≤ 8 － 1300~2000 ≤ G-10 硬 泡 /仿 木 材 /夹 心 板 /电 冰 箱 TSU-450L 440~460 － ≤ 0.10 4~6 ≤ 8 － 6~10 Pa×s ≤ G-10 硬 泡 /仿 木 材 /夹 心 板 /电 冰 箱 TSU-464 435~465 － ≤ 0.10 8~11 － － 4500~8500 ≤ G-3 硬 泡 /仿 木 材 /夹 心 板 /电 冰 箱 THS-700A 445~475 － ≤ 0.10 4.5~6.5 ≤ 8 － 18~25 Pa×s ≤ 200 硬 质 块 状 泡 沫 THS-700G 450~470 － ≤ 0.05 5~7 ≤ 8 － 18~25 Pa×s ≤ 200 硬 质 块 状 泡 沫 TNT-400 390～ 410 － ≤ 0.10 9~12 － － 4500~8500 ≤ G-18 硬 泡 ：绝 热 保 温 、仿 木 材 、 夹 心 板 TNT-430 410~430 － ≤ 0.10 9~12 － － 4500~8500 ≤ G-18 硬 泡 ：绝 热 保 温 、仿 木 材 、 夹 心 板 TNT-470 460~480 － ≤ 0.10 9~12 － － 10~15 Pa×s ≤ G-18 硬 泡 ：绝 热 保 温 、仿 木 材 、 夹 心 板 TNN-470 460~480 － ≤ 0.10 9~12 － － 6500~10500 ≤ G-15 喷 涂 硬 泡 TNR-410 405~425 － ≤ 0.10 9~12 － － 4500~5500 ≤ G-10 绝 热 保 温 、 电 冰 箱 TNR-415 395~425 － ≤ 0.10 5~8 － － 3500~5500 ≤ G-10 绝 热 保 温 、 电 冰 箱 TPE-450 440~460 ≤ 0.10 ≤ 0.10 4.5~6.5 ≤ 8 － 1500~3500 ≤ 100 仿 木 材 、夹 心 板 、复 合 板 、 电 冰 箱 TAE-285 785~815 － ≤ 0.10 10~12.5 － － 16~18 Pa×s ≤ 100 喷 涂 硬 泡 TAE-300 745~775 － ≤ 0.10 10~12.5 － － 45~55 Pa×s ≤ 100 喷 涂 硬 泡 TAE-305 440~460 － ≤ 0.10 10~12.5 － － 700~1200 ≤ G-10 喷 涂 硬 泡 TAE-360 610~630 － ≤ 0.10 9~12 ≤ 8 － 10~20 Pa×s ≤ 100 喷 涂 硬 泡 TAE-470 460~480 － ≤ 0.10 9~12 ≤ 8 － 4500~5500 ≤ 100 喷 涂 硬 泡 TNE-410 395~425 － ≤ 0.10 8~12 － － 2500~4500 ≤ G-15 夹 心 板 、 复 合 板 、 电 冰 箱 TSE-380 370~390 － ≤ 0.10 4~7 ≤ 8 － 500~600 ≤ G-10 硬 泡 TSE-460 450~470 － ≤ 0.10 4~7 ≤ 8 － 5400~6600 ≤ G-10 硬 泡 TDA-401 385~415 － ≤ 0.10 8~9 － － 9~17 Pa×s ≤ G-18 绝 热 保 温 、 电 冰 箱 TSM-380 370~390 － ≤ 0.10 － － － 8~12 Pa×s － 硬 泡 TSM-470 460~480 － ≤ 0.10 － － － 20~40 Pa×s － 硬 泡 SY-6560 540~600 － ≤ 0.10 － － － 2000~2400 ≤ G-15 喷 涂 硬 泡 交 联 剂 -2353 835~865 ≤ 0.05 ≤ 0.2 10~13 ≤ 3 0.02 ≤ 1000 － 适 用 于 HR 冷 模 塑 ,增 强 强 度 和 透 气 性 津 化 一 号 49~53 － ≤ 0.08 6~9 － － ≤ 1000 － 机 械 性 能 优 良 ,高 硬 度 块 泡 — 53— 表 4-4(2)高 回 弹 、 半 硬 泡 及 CASE用 聚 醚 多 元 醇 产 品 名 称 羟 值 mgKOH/g 酸 值 mgKOH/g 水 分 ％ pH 值 K + mg/kg 不 饱 和 度 mmol/g 粘 度 (25℃ ) mPa· s 色 度 APHA 用 途 TPOP31/28 26~30 － ≤ 0.05 7~10 － － ≤ 5000 HR/半 硬 泡 /整 皮 /RIM TPOP36/28 25~29 － ≤ 0.05 6~9 － － ≤ 3500 HR/半 硬 泡 /整 皮 /RIM TPOP36/42 40~45 － ≤ 0.05 6~9 － － ≤ 2500 高 硬 度 软 块 泡 /热 模 塑 HR TPOP36/45 39~44 － ≤ 0.05 6~9 － － ≤ 2500 高 硬 度 软 块 泡 /热 模 塑 HR TPOP93/28 23~28.5 － ≤ 0.05 6~9 － － ≤ 4000 HR/半 硬 泡 /整 皮 /RIM TPOP C-28 39~43.5 － ≤ 0.05 6~9 － － ≤ 3100 半 硬 泡 /整 皮 /热 模 塑 HR TPOP 36/25 48~52 － ≤ 0.10 5.5~8.5 － － ≤ 1000 HR 软 质 块 泡 TPOP C-42 30~34 － ≤ 0.05 6~9 － － 5000~6500 高 硬 度 块 泡 /热 模 塑 HR TDiol-400 270~290 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 － 100~200 ≤ 50 弹 性 体 、 涂 料 、 粘 合 剂 TDiol-700 156~165 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 － 100~200 ≤ 50 弹 性 体 、 涂 料 、 粘 合 剂 TDiol-1000 109~115 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.04 100~300 ≤ 50 弹 性 体 、 涂 料 、 粘 合 剂 、 密 封 材 料 、 皮 革 涂 饰 剂 TDiol-2000 54.5~57.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.04 270~370 ≤ 50 弹 性 体 、 粘 合 剂 、 密 封 材 料 TDiol-3000 35.5~38.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5.5~7.5 ≤ 3 ≤ 0.07 460~600 ≤ 50 弹 性 体 、 粘 合 剂 、 密 封 材 料 TDB-2000 54.5~57.5 ≤ 0.035 ≤ 0.05 6~8 － ≤ 0.006 ＜ 550 ≤ 30 弹 性 体 、 粘 合 剂 、 密 封 材 料 TDB-3000 36~39 ≤ 0.035 ≤ 0.05 6~8 － ≤ 0.006 ＜ 750 ≤ 30 弹 性 体 、 粘 合 剂 、 密 封 材 料 TDB-4000 26.5~29.5 ≤ 0.035 ≤ 0.05 6~8 － ≤ 0.006 ＜ 1200 ≤ 30 弹 性 体 、 粘 合 剂 、 密 封 材 料 TDB-6000 17~20 ≤ 0.035 ≤ 0.05 6~8 － ≤ 0.006 ＜ 2500 ≤ 30 弹 性 体 、 粘 合 剂 、 密 封 材 料 TDB-8000 12.5~15.5 ≤ 0.035 ≤ 0.05 6~8 － ≤ 0.006 ＜ 4500 ≤ 30 弹 性 体 、 粘 合 剂 、 密 封 材 料 TED-28 26.5~29.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.08 700~1000 ≤ 50 弹 性 体 、 粘 合 剂 、 整 皮 泡 沫 、 RIM TED-2817 26~30 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.08 700~1000 ≤ 50 弹 性 体 、 粘 合 剂 、 整 皮 泡 沫 、 RIM TED-37A 35.5~38.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5.5~7.5 ≤ 3 ≤ 0.07 460~600 ≤ 50 弹 性 体 、 粘 合 剂 、 密 封 材 料 TMN-1000 160~170 ≤ 0.05 ≤ 0.08 5~7 ≤ 3 － 300~500 ≤ 50 弹 性 体 、 密 封 材 料 TMN-3050 54.5~57.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.04 400~600 ≤ 50 软 泡 、 弹 性 体 、 密 封 材 TMD-3000 54.5~57.5 ≤ 0.035 ≤ 0.05 6~9 － ≤ 0.01 ＜ 700 ≤ 50 软 泡 、 弹 性 体 、 密 封 材 TMD-5000 32~35 ≤ 0.035 ≤ 0.05 6~9 － ≤ 0.01 ＜ 700 ≤ 50 软 泡 、 弹 性 体 、 密 封 材 TEP-240 21.5~24.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.10 1200~1800 ≤ 50 弹 性 体 、 粘 合 剂 、 整 皮 泡 沫 、 RIM TEP-330N 33.5~36.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.06 800~1000 ≤ 50 高 回 弹 模 塑 、 弹 性 体 、 半 硬 泡 、 整 皮 泡 沫 、 RIM TEP-505S 49.5~52.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.02 650~850 ≤ 50 亲 水 性 软 泡 TEP-530 49.5~52.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.03 450~650 ≤ 50 软 块 泡 、 热 模 塑 泡 沫 TEP-450 43.5~47.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.05 550~750 ≤ 50 软 块 泡 、 热 模 塑 泡 沫 TEP-455S 43.5~46.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.05 550~750 ≤ 50 亲 水 性 软 泡 TEP-553 54.5~57.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.04 400~600 ≤ 50 软 块 泡 、 热 模 塑 泡 沫 TEP-551C 54.5~57.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.05 400~600 ≤ 50 软 块 泡 、 热 模 塑 泡 沫 TEP-565B 54.5~57.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.05 400~600 ≤ 50 改 良 型 软 泡 TEP-3033 32.5~35.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.06 900~1200 ≤ 50 高 回 弹 模 塑 、 半 硬 泡 、 整 皮 泡 沫 、 粘 合 剂 TEP-3600 26.5~29.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.08 1000~1200 ≤ 50 高 回 弹 低 密 度 模 塑 制 品 TPE-4800 26.5~29.5 ≤ 0.05 ≤ 0.05 5~7 ≤ 3 ≤ 0.10 1100~1500 ≤ 50 高 回 弹 低 密 度 模 塑 制 品 — 54— 表 4-5、 表 4-6、 表 4-7、 表 4-8和 表 4-9分 别 为 金 陵 石 化 化 工 二 厂 、 高 桥 石 化 公 司 化 工 三 厂 、 山 东 东 大 化 工 集 团 、 锦 化 化 工 集 团 聚 醚 厂 、 南 京 红 宝 丽 股 份 有 限 公 司 的 硬 泡 用 聚 醚 多 元 醇 产 品 的 性 能 指 标 。 表 4-5 金 陵 石 化 化 工 二 厂 的 硬 泡 聚 醚 多 元 醇 指 标 产 品 型 号 羟 值 mgKOH/g 水 分 ％ pH 值 粘 度 (25℃ ) mPa· s 色 度 APHA N-403 770± 35 ≤ 0.15 10.5~12.5 2300~2600(50℃ ) ≤ 100 N-405 450± 25 ≤ 0.15 3000~4500 ≤ 100 N-635 500± 20 ≤ 0.15 4000~6000 10 N-635S 500± 20 ≤ 0.15 9~11 4000~6000 10 N-635SA 500± 20 ≤ 0.15 9~11 4000~6000 10 ZS-4110Ⅰ 430± 30 ≤ 0.15 9~11 2500~3500 10 ZS-4110Ⅱ 430± 30 ≤ 0.15 9~11 2000~3000 10 ZS-4110Ⅲ 430± 30 ≤ 0.15 9~11 2000~3000 10 ZS-4110Ⅳ 430± 30 ≤ 0.15 9~11 3500~4500 10 ZS-835 430± 30 ≤ 0.15 5000~8000 10 ZS-835A (ZS-4156) 430± 30 ≤ 0.15 5000~8000 8 ZS-4515 450± 25 ≤ 0.15 4000~6000 10 ZS-4305 430± 30 ≤ 0.15 3000~5000 10 ZS-8118 430± 25 ≤ 0.10 9~11 3000~4500 9 ZS-8118Ⅱ 450± 25 ≤ 0.10 9~11 大 于 6000 阻 燃 聚 醚 Ⅲ 500± 20 ≤ 0.20 酸 值 ≤ 5 P≥ 3.9% 注 ： 聚 醚 外 观 为 淡 黄