金属功能材料 磷含量测定

!"#$%$&’($& )$$* 金属功能材料—磷含量的测定—乙酸 丁酯萃取磷钼蓝光度法 ’ 范围 本推荐方法用乙酸丁酯萃取磷钼蓝光度法测定金属功能材料 中磷的含量。 本方法适用于金属功能材料中质量分数为!"!!#$!!"!%$ 的磷含量的测定。 ) 原理 在!"&%!#"&’()*／+硝酸或!",!#"&()*／+硝酸 硫酸介质 中，磷与钼酸铵生成磷钼杂多酸，可被乙酸丁酯萃取，用氯化亚锡 将磷钼杂多酸还原并反萃取于水相，在分光光度计上于波长 &-!.(处进行光度法测定，计算出磷的质量分数。 在萃取溶液中含/"%"0锆，/!"0砷，/%"0铌、钽，%!"0钛， %!!"0铈，#"%(0钨，/(0铜，’(0钴，%(0铬（#）、铝，%!(0镍，不 干扰测定。超出上述限量时，砷用氢溴酸 盐酸驱除；锆以氢氟酸 掩蔽；铬氧化成高价后加盐酸挥发除去；钨在乙二胺四乙酸二钠 （1234）氨性溶液中以铍作载体将磷沉淀分离；铌、钛、锆、钽用铜 铁试剂 三氯甲烷萃取除去；高价钒有干扰，用硫酸亚铁铵还原。 * 试剂 中，除另有说明外，仅使用分析纯的试剂和蒸馏水或与其 纯度相当的水。 *+’ 乙酸丁酯 *+) 硝酸，!约#",/0／(+ *+* 盐酸，!约#"#50／(+ ·#%#· CSM !"# 氢氟酸，!约!"!#$／%& !"$ 高氯酸，!约!"’($／%& !"% 硫酸，!)* !"& 硝酸，!)*、!)+ 将硝酸煮沸除去二氧化氮，冷却后配制。 !"’ 过氧化氢，!), !"( 氢溴酸 盐酸混合酸，!)* !")* 氯化亚锡溶液，!-$／& 称取!$氯化亚锡（./01*·*2*3），置于干燥的烧杯中，加入 4%&盐酸，溶解后加水稀释至!--%&。当日配制。 !")) 钼酸铵溶液，!--$／& 配制后如显浑浊，应过滤后使用。 !")+ 硫酸亚铁铵溶液，#-$／& 每!--%&溶液中加!%&硫酸（!)!）。 !")! 亚硝酸钠溶液，!--$／& !")# 磷溶液 !")#") 磷储备液，!--!$／%& 称取-"*!,’$预先在!-#"!!-5烘至恒量的磷酸二氢钾基 准试剂（质量分数大于,,",6），精确至-"---!$。置于*#-%&烧 杯中，溶于适量水中，加#%&硫酸（!)!），冷却至室温后，移入 #--%&容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。此溶液!%&含!--!$ 磷。 !")#"+ 磷标准溶液，*"-!$／%& 移取*-"--%&磷储备液（!--!$／%&）于!---%&容量瓶中， 用水稀释至刻度，混匀。此溶液!%&含*"-!$磷。 # 操作步骤 #") 称样 按!称取试样，精确至-"---!$。 ·*#!· CSM 表! 试样称取量 磷的质量分数／! 称样量／" #$##%!#$#% %$## !#$#%!#$#& #$&# !#$#&!#$#’ #$(# "#$ 空白试验 随同试料做空白试验。 "#% 试料分解 将试料置于(##)*烧杯中，加(#!&#)*硝酸（%+&），加热 溶解〔注〕，待试样溶解后，加,)*高氯酸，加热蒸发冒高氯酸烟，至 烧杯内部透明并回流’!-)./。若试料含砷高时，取下稍冷，加入 %#)*氢溴酸 盐酸混合酸（%+(），加热蒸发冒高氯酸烟&!0)./。 取下，用水冲洗烧杯壁，并继续冒高氯酸烟至近干。取下稍冷，加 &#)*硝酸（%+(），加热溶解盐类，滴加亚硝酸钠溶液（%##"／*）至 铬还原成低价并过量数滴，煮沸驱除氮氧化物，冷却至室温后，移 入%##)*容量瓶中，用水稀释至刻度，混匀。 〔注〕若试料不能溶于硝酸（%+&），可改用适宜比例的盐酸 硝酸混合酸溶解。 "#" 显色 移取%#$##)*试液，置于-#)*分液漏斗中，加(!&滴硫酸 亚铁铵溶液（’#"／*），混匀，加%’)*乙酸丁酯、’)*钼酸铵溶液 （%##"／*），剧烈振荡0#!-#1，静置分层，弃去下层水相。加%#)* 盐酸（%+’），振荡%’1萃洗有机相，静置分层后，弃去水相，加 %’$##)*氯化亚锡溶液（%#"／*），振荡(#!
，静置分层。 "#& 测量 将水相移入&2)吸收皿中，以水为参比，在分光光度计上于 波长-,#/)处测其吸光度，减去空白试验溶液的吸光度，从工作 曲线上查出相应的磷的质量。 "#’ 工作曲线绘制 分取#、%$##、($##、&$##、0$##、’$##)*磷标准溶液（($#""／)*）， ·&’%· CSM 按!"!和!"#进行，以水作参比，测量吸光度，减去试剂空白的吸 光度即得净吸光度。以磷的质量为横坐标、净吸光度为纵坐标，绘 制工作曲线。 ! 计算 按下式计算磷的含量，以质量分数表示： !$" #%$% #$%%$%&’ $%&& 式中：!$———磷的质量分数，(； #%———分取试液中磷的质量，!)； %%———分取试液的体积，*+； %———试液的总体积，*+； #———试料的质量，)。 ·!#%· CSM