关于在电子电气设备中禁止使用某些有害物质指令 Restricted hazardous substances: 限制的有毒物质: Heavy metals 重金属: Lead 铅; Mercury 汞; Cadmium 镉; Chromium (VI) 六价铬. Certain brominated flame retardants: 某些溴化阻燃剂 Polybrominated biphenyls (PBB’s); 多溴联苯 Polybrominated diphenyl ethers (PBDE’s). 多溴联苯醚 第一部分:镉和镉化合物部分 1.镉- 相关指令 2.镉- 实际应用 3.镉- 允许使用 (豁免) 电镀镉,除了91/338/EEC禁止应用的以外。如生产设备、机器和在摹写工业领域的相关的产品。在电接触部件和电镀镉中的镉及其化合物。明确了镉电镀的豁免。铅和镉在光学和滤光镜。 4.镉- 危害 金属镉毒性很低.但其化合物毒性很大。人体的镉中毒主要是通过消化道与呼吸道摄取被镉污染的水、食物、空气而引起的。镉在人体积蓄作用,潜伏期可长达10-30年。据报道,当水中镉超过0.2mg/L时,居民长期饮水和从食物中摄取含镉物质,可引起“骨痛病”。进入人体和温血动物的镉,主要累积在肝、肾、胰腺、甲状腺和骨骼中.使肾脏器官等发生病变,并影响人的正常活动.造成贫血、高血压、神经痛、骨质松软、肾炎和分泌失调等病症。 日本著名的“骨痛病”受害者,开始时是腰、手等关节痛,几年后,转为全身骨痛,不能行动.最后骨骼软化萎缩,自然骨折,在全身疼痛中极为凄惨而死亡。 镉对鱼类和其他水生物也有强烈的毒性作用。其毒性最大的为可溶性氯化镉。氯化镉对农作物生长危害也很大。 5.镉- 来源 (1)自然来源: 自然界中,镉大多以硫化镉、碳酸镉的形式存在于锌矿中。镉是一种灰白色金属,不溶于水,密度8.64g/cm3,熔点331.03℃,沸点767℃。其化合物中,碳酸镉、氢氧化镉、硫化镉等均不溶于水,但硫酸镉、氯化镉和硝酸镉等都溶于水。镉在加热后易挥发,在空气中迅速氧化变为氧化镉。 (2) 非自然来源: 铅锌矿的开采、选矿和冶炼过程中产生的废水和废气;合金钢的生产和加工过程;电镀镉的生产废水,染料、农药、油漆、玻璃、陶瓷、照像材料等生产和加工过程。植物吸收富集于土壤中的镉,可使农作物中镉含量增高。水生动物吸收富集于水中的镉,可使动物体中镉含量升高。 6.镉- 主要用途 7.镉-最大浓度值 均质材料中镉的重量最大浓度值为0.01%。即:100PPM 8.镉- 检测方法 1)预处理 A、在有硫酸存在下的灰化法; B、在密闭容器中的加压酸分解法(包括微波分解法如EN13346/ EPA3052:1996); C、采用硝酸、过氧化氢、盐酸的酸分解法,如:EPA3050B; D、采用硫酸、硝酸、过氧化氢的湿式分解法如 EN1122。 第二部分:铅和铅化合物部分 1.铅- 相关指令 * WEEE & RoHS, ELV * 98/101/EEC, 91/157/EEC, 93/86/EEC: 欧盟电池法规 * 94/62/EEC包装和包装废物指令 * 89/677/EEC, 76/769/EEC * 美国加利福尼亚州法律(第65号提案), 16CFR1303 2.铅- 实际应用 Solder 焊锡 Glass 玻璃 Lead halides and lead phosphors in certain gas discharge lamps. 某些气体放电灯中: 铅的卤化物和铅的磷酸盐 Electronic ceramic parts. 电子陶瓷元件 Amiable-Cutting metal and alloy. 易切削金属或合金中的应用 Metallic coatings – brightener & stabiliser. 金属覆盖物- 光亮剂和稳定剂 Thermal stabiliser for plastics/rubber 塑胶/橡胶的热稳定剂 Ink/pigment/paint for printing/painting 墨水/颜料/油漆 Batteries 电池 Resin additives 树脂添加剂 Optical components 光学组件、Contacts 触点 Power cords and wires 电源和电缆 3.铅- 允许应用(豁免) • Glass in 玻璃: – Cathode ray tubes 阴极射线管; – Electronic components 电子元件; – Fluorescent tubes 荧光管. • Alloying elements in 合金: – Steel (maximum 0.35% lead) 钢 (最高0.35%的铅); – Aluminium (maximum 0.4% lead) 铝 (最高 0.4% 的铅); – Copper (maximum 4% lead) 铜 (最高4%的铅). • Solders高温融化的焊料中的铅(即:锡铅焊料合金中铅含量超过85%): – Servers, storage & storage arrays (until 2010); 用于服务器、存储器和存储系统的焊料中的铅(豁免准予至2010年); – Network infrastructure & telecom management. 用于交换、信号和传输,以及电信网络管理的网络基础设施设备中焊料中的铅 • Electronic ceramic parts. E.g. piezoelectronic devices. 电子陶瓷元件.如压电陶瓷. 4.铅- 危害 铅是一种具有神经毒性的重金属元素,铅有多种化合物和存在形式,其毒性效應各有不同,但這些全被归类为危險物質。 在人体内无任何生理功能,其理想的血液浓度应为“零”,一旦不为“零”就会对人体产生损害。然而,由于环境中铅的普遍存在,绝大多数人体中或多或少存在着一定量的铅,如果血铅浓度超过一定水平时,就会危害身体健康,可以说,铅对身体是有百害而无一利。 铅毒是人类社会最不安定的生理因素,已使强大的罗马民族全部灭绝;数以千万计儿童生命夭折;贝多芬这样的天才英年早逝;造成数以十亿计的人失去智慧健康甚而混然不知所觉。铅毒是世界公敌,已引起各国政府和社会各界的高度重视。 5.铅- 来源 铅现在已是无所不在: (1)自然来源: 地壳侵蚀、火山爆发、海啸等将地壳中的铅释放到大气中,通过呼吸进入人体。其主要特点是离地面越近,含铅浓度越高。科学家测到某城市的大气含铅量为0.8μg/m2,而离地面1米内则达13 μg/m3。婴幼儿正常生活在1米以下的空间,因而首当其冲受到铅的威胁。 但真正的危害和大量的铅的毒害来自于人类本身: (2) 非自然来源: 主要指来自工业、交通方面的铅排放。金屬鉛製程可能產生鉛化合物 另外, 铅作为生产资源被人类直接利用: 铅白的颜料, 電池,銲錫,機械金屬的合金元素,印刷電路板及相關元件,白炙燈泡,鉛錘。还有铅有众多的化合物存在形式,用途广泛. 6.铅- 主要用途 7.铅- 检测方法 (1)预处理: 采用硫酸、销酸以及氧化氢存在下的湿式分解法,硫酸存在下的灰化法,或者密闭容器内的加压酸分解法(微波分解法)等。 (2)测定装置 标准装置有感应等离子体发光分光分析装置(ICP-AES,ICP-OES)、原子吸收装(AAS)、感应离子体质量分析装置(ICP-MS)。 均质材料中铅的重量最大浓度值为0.1%,即:1000PPM 第三部分:汞和汞化合物部分 1.汞- 相关指令 • WEEE & RoHS, ELV • 98/101/EEC, 91/157/EEC, 93/86/EEC: 欧盟电池法规 • 瑞典、荷兰,丹麦等国家的法律法规和管制规定 • 94/62/EEC包装和包装废物指令 • 89/677/EEC, 76/769/EEC 2.汞- 实际应用 Fluorescent lamps, High intensity discharge (HID) lamps, 荧光灯管, 高强度放电(HID) 灯管, Painting or pigment or ink 涂料或颜料 LCD back light 液晶背光 Tilt switches/adjuster 倾斜度开关/调节器 Reed-relays 簧片式继电器 Contact point materials(e.g relays) 连接材料(如继电器) Anti-corrosion treatment 抗腐蚀处理 Thermostats 调温器 Batteries 电池 etc 等…. 3.汞- 允许使用 (豁免) • Compact fluorescent lamps (maximum 5 mg per lamp); 微型荧光灯(每个灯最多不超过5毫克) • Straight fluorescent lamps for general purposes: 一般直式荧光灯 – Halophosphate (maximum 10 mg per lamp); (每个灯最多不超过10毫克) – Triphosphate with normal life (maximum 5 mg per lamp); 普通使用三磷酸盐(每个灯最多不超过5毫克) – Triphosphate with long life (maximum 8 mg); 长期使用三磷酸盐(最多不超过8毫克) • Straight fluorescent lamps for special purposes;特殊用途直荧光灯 • Other lamps not specifically mentioned.其他灯具 4.汞- 危害 汞,俗称水银,是惟一的液体金属,汞被归类为一种危险物质,是吸入性毒物且具有生物累积效应。汞亦对水生生物极具毒性。对人体的效应主要是影响中枢神经及肾脏系统。另外,其在某些环境状况下具有转变成有机汞,如环境中任何形式的汞均可在一定条件下转化为剧毒的甲基汞,造成其毒性特质增强。甲基汞进入人体后主要侵害神经系统,尤其是中枢神经系统。甲基汞还可通过胎盘屏障侵害胎儿,使新生儿发生先天性疾病。汞污染还可导致心脏病和高血压等心血管疾病,并可影响人类的肝、甲状腺和皮肤的功能。 人类受汞污染伤害的途径有很多,但大多数人是因为食用了被汞污染的鱼类和海洋哺乳动物。由于人类排放的汞随着大气和洋流四处流动,因此全球的鱼类都可能受到了不同程度的污染。 5.汞- 来源 汞主要来源于工业污染,自然状况下存在的汞是非常微量的. 汞汙染的来源非常多,例如水中的汞污染主要来自氯碱、塑料、电池和电子工业排放的废水;使用含汞的农药或肥料则造成土壤污染;至于大气中的汞污染,则来自垃圾焚化炉、燃煤发电站等。 污染的汞通常可以分成有机汞、无机汞两大类。一般工业生产产生的含汞废水、废气、废渣等为无机汞;透過污染大气、水源、食物,进入人体.至于有机汞的形成则是无机汞进人水中,透過微生物的作用,转化成有机汞。 汞有一個显著的潜能:会生物累积及生物放大。这个结论已在各种不同生物之环境毒性效应被证实。它也很容易在大气层中作长距离传输,因此湿沉降是汞循环的主要步骤之一。 6.汞- 主要用途 均质材料中汞的重量最大浓度值为0.1%,即:1000PPM 7.汞- 检测方法 第四部分:六价铬化合物部分 1.六价铬- 相关指令 • WEEE & RoHS, ELV • 94/62/EEC包装和包装废物指令 • 瑞典、荷兰,丹麦等国家的法律法规和管制规定 2.六价铬-实际应用 Metallic coatings,eg. Zinc electrical plating surface: Anti-Corrosion layer 金属
层、和表面,如电镀锌金属表面的防腐层(钝化层 )。 Metal plated plastics. 金属电镀的塑料 Coatings, paints, inks for printer 印刷和打印用的油墨、墨水 3.六价铬- 允许使用(豁免) Anti-corrosion agent for the carbon steel system cooling system in absorption refrigerators. And phase out with exemption. 碳钢中的防腐剂,和电冰箱制冷剂中的防腐剂。并逐步停止使用。 4.六价铬-危害 由于铬的用途很广泛,其六价态污染源也很多,主要是含铬的工业三废大量排放,造成空气、水、土壤等的污染。大气和水中铬的本底值很小,当被污染时其含量可明显增加。 铬广泛应用于电镀、鞣革、颜料、油漆、合金、印染及印刷等行业,农业上用铬化合物防治害虫,木材加工过程中用铬作为放腐剂。此外,铬还用于医药。六价铬常在电化学工业中作为铬酸。此外还用于色素中的著色剂(亦即铬酸铅)及冷卻水循环系统中,如吸热帮浦、工业用冷冻库及冰箱热交换器中的防腐剂(重铬酸钠(钾))。鞣革后转化或残留的六价铬。 均质材料中六价铬的重量最大浓度值为0.1%,即:1000PPM 5.六价铬-主要用途 6.六价铬-检测方法 7.危害列表 8.检测方法列表 Test method 检测方法 Destroying method 破坏性方法 Non-destroying method 非破坏性方法 BS EN 1122 EPA 3050 EPA 3051 or EPA 3052 Instrument 仪器 1. AAS- FAAS, GAAS, Hydride-AAS 2. AFS 3. ICP-AES 4. ICP-MS 5. XRF 6. SEM-EDX 7. Different phase microscopy 8. FTIR Excellence 优点 1. 操作方便 2. 技术要求低 3. 快速,省时 4. 污染小,较少的废气、废液 5. 消化更完全 6. 重现性、回收率好 7. 测汞,有好的回收率 8. 分析快速、简单 9. 保存样品完整性 10. 无需样品的前处理,省去消化、存取等步骤,没有酸雾等废气、废液的污染 11. 某些元素有一定高的灵敏度 Disadvant-age 缺点 1. 消化时间长,好人力 2. 重现性差 3. 污染大,有较多的废气、废液污染 4. 消化过程危险性较大 5. 对于塑胶类的消化适用性有待评估 6. 设备投入大 7. 对于塑胶样品,危险性大 8. 无法反映样品全部的元素含量,目前,只有铅/镉. 9. 不是经典的定量方法,属于半定量范畴 10. 有较高的干扰. 11. 是一个非标准方法 第五部分:多溴联苯PBBs和多溴联苯醚PBDEs部分 1.多溴联苯和多溴联苯醚- 相关指令 • WEEE & RoHS, ELV • 83/264/EEC, 德国二恶因法令 • 四溴双酚-A-双-(2,3-二溴丙醚) • 荷兰等禁用有害阻燃剂 2.多溴联苯和多溴联苯醚- 实际应用 • Housings; 屏蔽物和遮盖物 • Printed circuit boards; 印刷电路板 • Cables. 电缆和电线 • Flame retardants:阻燃剂 PBBs: mainly used for ABS plastic(arylonitrile-butadiene-styrene) 主要用于ABS塑料 US stop used in 1976, EU stop used in 2001 美国于1976年停用,欧盟2001年停用 PBDEs: used in plastics, PCB boards and cables. 用于塑料,印刷电路板和电缆 And Penta/Octa/Deca-BDEs always are available. 五/八/十溴联苯醚经常被使用 - Penta-BDEs: mainly used for phenolic resins/PVC/rubber/PU, 五溴联苯醚:主要用于酚醛树脂/PVC塑胶/橡胶/聚氨酯 - Octa-BDEs: mainly used for ABS/PA/PBT, 八溴联苯醚:主要用于ABS/聚酰氨/聚丁烯 - Deca-BDEs: mainly used for PA, PBT, PET, PVC, PU, rubber, 十溴联苯醚:主要用于聚酰氨/聚丁烯/聚酯/PVC/聚氨酯/橡胶 3.多溴联苯和多溴联苯醚- 允许使用(豁免) There are currently no exemptions for these brominates flame retardants except Deca-BDE. And Deca-BDE is under consideration by European Commission. 除了十溴联苯醚以外无豁免,十溴联苯醚正在重新评估之中。 Penta-/Octa-BDEs have already banned by EU directive-2003/11/EEC. 五溴联苯醚和八溴联苯醚已经被欧盟指令-2003/11/EEC所禁用。 4.多溴联苯和多溴联苯醚- 危害 PBBs / PBDEs / PBBEs (多溴联苯 / 多溴联苯醚 / 多溴化联苯醚) • 毒性物质,能影响内分泌系统及胎儿的生长 • 溴系阻燃剂 • 欧盟限制 PBB 于纺织品中的使用 • 当添加了多溴联苯类阻燃剂的塑料产品在未受控制的热制程中(指溫度低於1200℃)或焚烧处理时,可能形成溴化二苯二恶因或呋喃(PBDD/F)。此二者均属于致癌性和致畸胎性物质。這些物质可能造成严重且影响范围广泛的空气、土壤、水污染。 5.多溴联苯和多溴联苯醚- 检测方法 均质材料中PBB、PBDE的重量最大浓度值为0.1%,即:1000PPM