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分析化学公式和计算

2021-11-18 6页 doc 64KB 76阅读

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分析化学公式和计算相对标准偏差(RSD)%=sX10(x例:测定铁矿石中铁的质量分数(以%I示),果分别为:67.48%,67.37%,67.47%,67.4367.40%。计算:⑴平均偏差⑵相对平均偏差⑶偏差⑷相对标准偏差⑸极差sxsx.n(1)、绝对偏差:d=xi—x(xi表示单次测量值,x表示多次测量结果的算术平均值)n平均偏差:d=d__生—曳_……dn=i1xixnn(2)、相对偏差:dx100%xts平均值的置信区问:5、异常值的取舍:Q检验:Q=x可疑x紧邻x最大x最小G检验:Gs6、t检验和F检验相对平均偏差:dX100%xn3...
分析化学公式和计算
相对标准偏差(RSD)%=sX10(x例:测定铁矿石中铁的质量分数(以%I示),果分别为:67.48%,67.37%,67.47%,67.4367.40%。计算:⑴平均偏差⑵相对平均偏差⑶偏差⑷相对标准偏差⑸极差sxsx.n(1)、绝对偏差:d=xi—x(xi示单次测量值,x表示多次测量结果的算术平均值)n平均偏差:d=d__生—曳_……dn=i1xixnn(2)、相对偏差:dx100%xts平均值的置信区问:5、异常值的取舍:Q检验:Q=x可疑x紧邻x最大x最小G检验:Gs6、t检验和F检验相对平均偏差:dX100%xn3、标准偏差:样本标准偏差S=「1(xix)2n1⑴目提供的数据与具体数值小(权威数据)…xI厂…t检验:t=-
上第25页的例题.»一一一10P10P8、滴定终点误差:TE(%)=——,0一1cktF检验:判断精密度是否存在显着性差异。2F=%(si是大方差,S2是小方差,即Si〉S2),计算S2值小于,说明两组数据的精密度不存在显着性差异,反之就有。两组数据F检验无显着性差异后,进行两个样本平均强酸强碱滴定:Kt=1/Kw=1014(25C),强酸(碱)滴定弱碱(酸):九=!/Kw(Kw),c=csp配位滴TH:Kt=Kmy,C=CM(sp)。例:0.1000mol/L的NaOH商定20.00ml的0.1000mol/L的HCl,以酚丈为指示剂(pHep:计算滴定误差。无显着性差异。7、t,f,例,t0.05,8表示置信度为95%自由度为8的t值。▲两组数据有无显着性差异的计算步骤:①利用以上公式求出各组数据的平均值x、标准差ns==;1(xix)2、及各组数据的个数nn1解:根据已知条件计算⑴csp=0.05000mol/ml中所占的分数,又称为分布分数,以6㈠下明它所属型体。(2)pHep=9.00,强酸强碱的pHsp=7.00,ApH=2.00Kt1014,c=c2psp⑶带入公式,求得:TE(%)9、滴定度(Tt/b;),例:限…e=0.05321g/ml,VT表示每消耗ImiKzCrzO7标准溶液可与0.05321g的Fe完全作用。TNaoH/HCL=0.03646g/ml,表示用NaOH标准溶液滴定HCl试样,每消耗1mlNaOH标准溶液可与0.03646gHCl完全反应.例若用TNaoH/hci=0.003646g/mlNaOH的标准溶液测定盐酸,用去该标准溶液22.00ml,求试样中HCl的质量。解:mHCl=VNaOH•TNaOH/hci=22.00mlx0.003646g/ml=0.08021g10、分布系数:溶液中某型体的平衡浓度在溶质总浓度HHA-Hk!KaAHKaAAa例:计算pH=5.00时,HAc(0.1000mol/L)和Ac-的分布系数及平衡浓度解:HAc的Ka值可查表得到Ka1.7610H1.00105=5HKa1.00101.7610aHAcHAc?c0.360.10000.036(mol/LAcAC?c0.640.10000.064(mol/L11、多元酸各型体的分布系数:亡“4G西亍而至尸证7^7MLn:KOIZ1*IZ—:n—1?K2...KnnML13、强酸强碱溶液的pH值计算:强酸:若C>20[OH-],HA_c,HpHlgHlgc强碱:若020[H+],OHc,pHpKwC=0.10/2=14、弱酸(碱)溶液的pH计算:若ca?Ka>在滴定过程中pH值的变化⑴滴定开始前,Vb=0,(组成为:HCl)H=ca=0.1000mol/L,pH=1.00(2)VbVa:SP后0.1%,力口入NaOH20.02r成为NaCl,NaOHOH=C(Va-Vb)/(Va+Vb)=0.1(20.02-20.00)/(20.00+20=5.0X10-5mol/L20Kw,Ca/Ka>500,M:Hda?Ka,OHCb?Kb15、多元酸(碱)溶液的pH计算:若CaKai>20Kv,ca/Ka1>500,CaHCa,则H、iKai?Ca,OH,Kbi?Cb16、两性物质溶液的pH计算:若cHa2》20Kw,c>20Ka1,Ka1+C=C,得最简式:H;,Ka1Ka2,1pH2pKa1pKa217、弱酸弱碱混合溶液的pH计算:若CaCb,则有:H..KaKa18、缓冲溶液的pH计算:若Ca,Cb较大,Ca>20HCb>20H,最简式:HKaca,pHpKalg包cbca若溶液为碱性pH>8,H忽略,ca>20OH,cb>20OH,最简式:HKa1cb19、指示剂的变色范围:PHPKHIn120、强酸(碱)的滴定:例:NaOH0.1000mol/L)-HCl(0.1000mol/L,20.00ml)pOH=4.3QpH=9.70pOH=5.28,apH=8.7221、一元弱酸(碱)的滴定:(4)SP后,加入Vb=20.02ml,即SP后0.1%时例:NaOHCb:0.1000mol/L)-HACCa:0.1000mol/L,NaAGNaOH(按照强碱计算):OHVbVbVa:20.00ml)滴定过程溶液pH的变化。pOH=4.30pH=9.70(1)滴定开始前Vb=0,(组成:HA。,H,Ca?KapH=2.8822、滴定终点误差:强酸滴定强碱时的终点误4HepOHep式:TE(%)ppCspHAc,NaAc,(2)sp前,加入NaOH19.98ml,(组成缓冲液)强碱滴定强酸时的终点误差公式:pHpKalg^=pKalg-c^c-CaCHAcOHepHepTE(%)pp100(Csp例:求用0.10mol/LNaOH滴定0.10mol/LHCCac-=0.1000X19.98/(20.00+19.98)=5.0=4.0(用10-2mol/L甲基橙作指示剂)和pH=9.0(用酚吹作指Chac=0.1000x(20.00-19.98)/(20.00+19.98)的终点误=5.0X10-5mol/LpH=7.76解:(1)甲基橙变色pH=4.0:H=1.0X(3)SP时,Va=Vb,组成:NaAc(弱碱)104mol/L;cb=0.1000/2=0.0500mol/LOH=1.0X1010m0.05mol/LOH=106mol/L104TE(%)0.05100%=-0.2%Csp=1/2(CHAc)=0.1000/2=0.050(2)酚吹变色pH=9.0:=1.0x10mol/L;OH=1.0X105mol/L;C=0.10/2=0.05mol/L1.0X10-51.010TE(%)0^5—9—100%=0.02%mol/LTE%OHHA100%,HAHAepcspTE%1061080.050001081.7105100%=-(2)滴定到pH=9.0时:H=109mol/LOH=105mol/L弱酸(碱)的滴定终点误差公式:Csp=1/2(CHAc)=0.1000/2=0.05023、强碱滴定一元弱酸:TE%-OH-cspHA100%,mol/LH强酸滴定一兀弱碱:TE%Bcsp同理,得100%TE%TE%1051090.050001091.7105100=—0.004%%例:用NaOH(0.1000mol/L)溶液滴定20.00mlHAc24、酸效应与酸效应系数(0.1000mol/L)溶液。(Ka=1.7义105)(1)如用酚吹作指示剂,滴定到pH=8.0时为终点(2)滴定到pH=9.0为终点。分别计算滴定误差。由于H+与Y4-的结合使主反应的程度降低,这Y(H)象称为酸效.应一。酸效应的大小用酸效应系数.二解:(1)滴定到pH=8.0时:H=108mol/L,0.0525、共存离子效应和共存离子效应系数29、化学计量点PM'值的计算:M'sp—pK例:用EDTA容液(2.000X102mol/L)滴定度的Cu2,若溶液pH为10,游离氨浓度为0.2计算化学计量点时的pCu'o解:化学计量点时,122Ccu(sp)-(2.010)1.010(mol/L)=1104.130.10107.610.1021010.480.1031012.590.104-108.62pH=10时,cu(oh)1017V<108.62故Cu(OH)可以忽略,Cu108.62PH=10寸,lgY(H)0.45所以'lgKcuYlgKwlgY(H)lgCu=18.80-0.42=9.73其它共存金属离子N与Y配位使主反应的程度降低,Y(N)这种现象称为共存离子效应。共存离子效应的大小用共存离子效应系数来衡量。26、安骏效应和共立直工效应园时&生时,………EDTA也、坦副反应系数是27、金属M离子的副反应和副反应系数其它配位剂L与M发生配位反应,使主反应的程度降M(L)低,这种现象称配位效应,具大小用配位效应系数来衡量。例:计算pH11,NH30.1mol/L时的即佰。解:Zn(NH3)4的lg1~lg4分别是2.27、4.61、7.01和9.06234ZnNH311NH32NH33NH34NH3110227101104.61102107.01103109.06104105.10又查得,pH=11时,lgZn(OH)5.4ZnZn(NH3)_51_54_56Zn(OH)110510511030、配位滴定的滴定终点误差:TE%10pM10pM100%■,cM(SP)KMY28、配合物的条件稳定系数:lgKMYlgKmylgMlgY配位滴定能准确滴定的条件:0.0593(V)〜10.0593(V)n1lg(cKMY)6或lgKmy831、只有酸效应下,能否实现准确滴定的条件:lgK'MYlgKMY-lgY(H)8计算最(Ml酸度M易受溶剂中OH-I勺影响,[OH]Ksp计算最低酸度指示剂变色点:PMtlgK'MInlgKMIInlgIn(H)算最佳酸度(P96例5-7、5-8)32、条件电位能斯特方程:OX/Red0.059,lgnOxRedReOx0.059.CoxlgnCRed35、朗伯-比尔定律:是描述物质对单色光吸弱与吸光物质的浓度和厚度间关系的定律。口A=一lgT=Ecl,其中T=I/I0,为透光率,E是数,c是浓度,l是溶液厚度。36、摩尔吸光系数(、Em):M?E;Cm10例1:用氯霉素(M为323.15)纯品配制10012.00mg的溶液,以1.00cm厚的吸收池在278i得透光率为24.3%,求解:E1cm—lgT/cl=—lg0.243/0.002=307,=323.15/10E11cm9921。常用公式(1):0.059,lgnRedox(2)0.0591[Ox]lgn[Red]69、F或PO:与Fe3有较强配位能力,而CIO4基本上例2:取维生素C0.05g溶于100ml的0.005m酸溶液中,再准确量取此溶液2.00ml稀释至取此溶液于1cm吸收池中,在max245nm处测为0.551,求试样中维生素C的质量分数。不形成配合物。解:维生素C%=33、酸效应:HAsOA100mlEkl2.00ml0.050.551-5034、氧化还原滴定突越范围:100%560100%例3、安络血的分子量236,将其配成100Ml0.4962mg的溶液,装于1cm吸收池中,在入max为355nm处测量A值为0.557试计算安络血的分光光度系数E和摩尔吸光系数解:AEi1Cmcl,E1%mAclo.55730.4962101112337、两次测量法公式pHxpHsExEs0.059例:25C,将pH玻璃电极与饱和甘汞电极浸入pH=6.87的标准缓冲溶液中,测得电动势为0.386V,将该电极浸入到待测pH的溶液中,测得电动势为0.508V,计算待测溶液的pH.解:pHxpHsExEs0.059=6.87+0.5080.386,=8.940.059(V)38、离子浓度定量法公式:2.303RT....ExEsm(lgCxlgCs)nF八一、2(t39、分离度:R—tR),为了能获得较好的精密度与准确度,应使R>1.5.
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