第四章醌类化合物

醌类化合物Quinones学习要求掌握醌类化合物的结构类型、理化性质和提取分离方法。熟悉苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌的典型化合物；蒽醌的波谱特征。了解醌类化合物的生物活性。定义——指分子中具有不饱和环二酮（醌式结构）或容易转变成这样结构的化合物。基本骨架：不饱和环二酮（醌式结构）。概述醌类在植物中的分布非常广泛。1.蓼科的大黄、何首乌、虎杖。2.茜草科的茜草3.豆科的决明子、番泻叶。4.鼠李科的鼠李。5.百合科的芦荟。6.唇形科的丹参7.紫草科的紫草。醌类化合物主要存在于植物的根、枝、心材及叶中，也可存在于茎、种子、果实中。醌类在一些低等植物中也有存在。番泻叶番泻叶中番泻苷具有较强的泻下作用丹参丹参中的丹参醌类具有扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、心肌梗死等病症。紫草紫草中的萘醌类成分紫草素具有止血、抗炎、抗病毒、抗菌等作用大黄大黄中的游离蒽醌对细菌，尤其是对金黄色葡萄球菌有明显的抑制作用。生物活性醌类化合物的生物活性是多方面的。1.致泻作用（番泻叶中的番泻苷类化合物）2.抗菌作用（大黄中游离的羟基蒽醌类化合物）3.止血作用（茜草中的茜草素类成分）4.扩张冠状动脉的作用，用于治疗冠心病、心肌梗死等（丹参中丹参醌类）5.其他作用（驱虫、解痉、利尿、利胆、镇咳、平喘等）一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性本章内容醌类苯醌蒽醌对苯醌邻苯醌对萘醌羟基蒽醌蒽酚、蒽酮萘醌菲醌邻菲醌对菲醌二蒽酮一、结构类型一苯醌类（benzoquinones)1、对苯醌来源于紫金牛科白花酸藤果的果实中，具有驱绦虫作用。信筒子醌2、邻苯醌邻苯醌不稳定，故天然界存在的大多为对苯醌。醌核上多有-OH、-OMe、-Me等基团取代。一、结构类型辅酶Q10是一种脂溶性抗氧化剂，能激活人体细胞和细胞能量的营养，具有提高人体免疫力、增强抗氧化、延缓衰老和增强人体活力等功能，医学上广泛用于心血管系统疾病，国内外广泛将其用于营养保健品及食品添加剂。（一）苯醌(benzoquinones)一、结构类型对苯醌类在碱性下可被次亚硫酸钠还原为氢醌。醌类通过这种可逆的氧化还原过程，在生物体内起着重要的电子传递媒介作用。（一）苯醌类(benzoquinones)对苯醌氢醌hydroquinones一、结构类型从结构上可分为：从天然界得到的几乎均为-萘醌类。如：具有抗菌、抗癌及中枢神经镇静作用的胡桃醌。（二）萘醌类(naphthoquinones)来源于紫草科新疆紫草、内蒙紫草的根中，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒、抗癌等作用。蓝雪醌7-甲基胡桃醌萘醌的二聚物一、结构类型--萘醌抗菌、止咳、祛痰它们多为橙色或橙红色结晶，少数呈紫色。 也有不含羟基的萘醌衍生物，维生素K类即是一例。例如维生素K1和K2。维生素K1n=3,维生素K3维生素K2n=2促进血液凝固，用于新生儿出血、肝硬化及闭塞性黄疸出血等症。一、结构类型--萘醌三、菲醌(phenanthraquinones)类天然菲醌衍生物主要包括邻菲醌及对菲醌两大类。丹参唇形科植物丹参具有活血化瘀、消炎抗菌、抗肿瘤、扩张血管等多种作用，近几十年来，中日学者深入研究，从中得到了几十种菲醌衍生物。邻菲醌丹参酮ⅡA有增加冠流量的作用，由其制得的丹参酮ⅡA磺酸钠注射液已投入生产，临床上可治疗冠心病、心梗等。丹参滴丸是提取丹参、三七的有效成分再加入适量冰片而制成的新型纯中药滴丸剂。用于冠心病、心绞痛等心血管疾病的治疗。这一类具有菲醌母核的化合物，于生物合成上可能来源于二萜类，故常称其为二萜醌类成分。由于其生理活性多样、显著，有抗肿瘤活性，近年来成为各国学者研究的焦点。由于植物亲源关系，唇形科鼠尾草植物含二萜醌类成分较多，故报道较多。这类菲醌成分是一类醌性色素，多为橙色、红色、棕红色结晶，也有黄色结晶。在提取分离中不需要显色，可直接根据色带收集。一、结构类型位——1，4，5，8位——2，3，6，7meso（中位）——9，10蒽醌类成分包括蒽醌衍生物及其不同还原程度的产物，如：氧化蒽酚、蒽酚、蒽酮、二蒽酮。（四）蒽醌类(anthraquinones)9,10-蒽醌大黄素型和茜草素型2.蒽醌的分类（包括蒽醌衍生物及不同程度的还原产物）（1）羟基蒽醌衍生物类（根据-OH在母核的分布情况）大黄素型茜草素型OH分布于两侧的苯环上OH分布于一侧的苯环上多与葡萄糖结合成苷类，一般有单糖苷和双糖苷。大黄药材大黄可治危重病者胃肠功能衰竭。严重创伤、休克、感染等可诱发胃肠功能衰竭，致使肠道内大量细菌和毒素侵入体内组织器官，最终引起多器官功能障碍综合症而死亡。中药大黄可以有效抑制肠道细菌和毒素移位，减轻由此引发的脏器功能损害，阻断多器官功能障碍综合症的病理环节。知识链接茜草（2）蒽酚（或蒽酮）衍生物类氧化蒽酚蒽酮蒽酚★是蒽醌的还原型产物（还原蒽醌）★多存在于新鲜药材，有较强的黏膜刺激性，不宜内服。氧化还原还原氧化异构化蒽醌 NOTE：（1）蒽酚及蒽酮类一般只在存于新鲜植物中，存放期间易被氧化，生成蒽醌类。（2）蒽酚的中位羟基与糖缩合成苷后，则难以被氧化，较稳定，因为形成的苷只有被水解除去糖才易被氧化而转变为蒽醌衍生物。而苷的水解是需要一定条件的。（3）羟基蒽酚抑菌作用较强，可治疗疥癣之类皮肤病。如柯桠素。为什么药典规定新鲜的大黄必须贮存两年以上才能供药用？课堂互动一、结构类型3.二蒽酮类衍生物（四）蒽醌类(anthraquinones)中位二蒽酮类α位二蒽醌类这类物质多为黄色结晶，多以苷的形式存在，若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用三氯化铁氧化则生成二分子蒽醌。番泻苷番泻苷A（10-10′反式）番泻苷B（10-10′顺式）番泻苷C(反式）番泻苷D（顺式）1010′10′10一、结构类型如：番泻叶中致泻的主要有效成分——番泻苷A、B、C、D（酚苷）属此类成分。致泻成分：大黄蒽酮（四）蒽醌类(anthraquinones)萘骈二蒽酮衍生物：金丝桃属某些植物如贯叶连翘、小连翘中含有的金丝桃素、假金丝桃素均为萘骈二蒽酮衍生物。具有抑制中枢神经及抗病毒作用。一、结构类型--蒽醌C-糖基衍生物:是蒽醌的碳苷，即糖作为侧链通过C-C键直接与蒽环相连。例如芦荟致泻的主要有效成分芦荟苷(barbaloin)即属此类化合物。一、结构类型--蒽醌蒽醌的生物活性(1)泻下作用蒽醌苷类泻下作用大于苷元，具有二蒽酮结构的番泻苷类泻下作用最强，是泻下作用的主要活性成分。(2)抗菌作用蒽醌类成分大多有抗菌活性，且苷元作用大于蒽醌苷类。在常见苷元中，大黄酸的抗菌作用最强。(3)其他作用大黄中三种蒽醌苷元有一定的抗癌活性。且大黄素＞大黄酸＞芦荟大黄素。金丝桃素具有中枢神经抑制作用，大黄素有解痉作用等。一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性本章内容1.性状颜色——无Ar-OH近乎于无色助色团越多，颜色越深如：黄、红、橙、紫红等多为有色晶体荧光：多数蒽醌有荧光。存在状态：苯醌、萘醌——多以游离状态存在；蒽醌类——则往往结合成苷而存在于植物中。2.升华性：游离醌具有升华性，常压下加热可升华而不分解。一般升华温度随酸性的增强而升高。3.挥发性小分子的苯醌、萘醌→水汽蒸馏→分离、精制二、醌类化合物的理化性质一物理性质性状蒽醌的碳苷：在水中的溶解度很小，难溶于亲脂性有机溶剂而易溶于吡啶中。二、醌类化合物的理化性质4.溶解性H2OMeOHEtOH/正丁醇Et2OCHCl3游离醌苷元(亲脂性)—++++成苷苷(亲水性)+(热)++——应用：某中药中含有蒽醌苷，可选用哪些溶剂提取？A、氯仿B、水C、乙醇D、碱水答案：B、C、D强弱与酸性基团的种类、数量和位置有关；苯醌/萘醌的醌核上有-OH——插烯酸，与-COOH相似，可溶于NaHCO3；酸性（三）酸性原因：多具-COOH和酚-OH；遇碱可成盐溶于水，遇酸则游离二、醌类化合物的理化性质蒽醌类衍生物中一般：1、-COOH>Ar-OH2、β-OH>α-OH酸性（三）酸性二、醌类化合物的理化性质β-羟基蒽醌的酸性较一般酚类要强，能溶于Na2CO3溶液中。尤其是热溶液中。α-羟基因与C＝O基形成氢键缔合，所以酸性很弱(pKa11.5)，不但比苯酚的酸性弱，而且不及碳酸第二步解离的酸性(pKa210.3),因此不能溶解于碳酸氢钠和碳酸钠溶液中。羟基数目增多，酸性也增强。羟基蒽醌的酸性随羟基数目的增加而增加，无论是α-位或β-位有羟基，其酸性都有一定程度的递增。二、醌类化合物的理化性质二、理化性质以游离蒽醌类衍生物为例，酸性强弱将按下列顺序排列：含-COOH>2个以上-OH>1个-OH>2个-OH>1个-OH5%NaHCO35%Na2CO31%NaOH5%NaOH（二）化学性质—————pH梯度萃取法分离醌类化合物—————a-羟基蒽醌a-羟基蒽b-羟基蒽醌pKa11.59.97.6＜＜二、理化性质2.颜色反应（二）颜色反应取决于其氧化还原性质以及分子中的酚羟基的性质。(1)Feigl反应----醌的通性，所有具醌核的化合物均可反应。（二）化学性质二、理化性质（1）Feigl反应试验：（二）化学性质二、理化性质（2）无色亚甲蓝显色试验苯醌、萘醌——区别于蒽醌苯醌和萘醌因醌核上有活泼质子，可反应，呈蓝色，而蒽醌无。（二）化学性质二、理化性质（3）碱性条件下的显色反应羟基醌类在碱性溶液中发生颜色改变，会使颜色加深。多呈橙、红、紫红色及蓝色。羟基蒽醌类化合物遇碱显红~紫红色的反应。反应机理如下：(保恩特莱格反应)（二）化学性质二、理化性质（3）碱性条件下的显色反应（二）化学性质羟基蒽醌及具游离酚羟基的蒽醌苷可反应。蒽酮、蒽酚、二蒽酮类需氧化形成羟基蒽醌才可反应。Borntrager反应试剂：碱液（NaOH、KOH、Na2CO3）+碱液结果：红色方法：羟基蒽醌类乙醇液（或水溶液）+试剂2~3滴，观察颜色。碱反应范围：羟基蒽醌二、理化性质（3）碱性条件下的显色反应（二）化学性质二、理化性质（4）与活性亚甲基试剂反应（Kesting-Craven法）苯醌、萘醌（含有醌环）——区别于蒽醌（二）化学性质二、理化性质（5）与金属离子反应——可初步鉴定蒽醌的取代情况α-酚羟基或邻二酚羟基蒽醌与Pb2+、Mg2+等形成络合物而显色。（二）化学性质二、理化性质（二）化学性质一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性本章内容1、提取蒽醌的苷和苷元：乙醇药材95%乙醇回流乙醇提取液浓缩液减压蒸馏浓缩乙醚萃取水层苷乙醚层苷元（一）溶剂提取法：溶解性三、蒽醌类化合物的提取药材20%硫酸回流氯仿提取液浓缩液（苷元）常压蒸馏浓缩氯仿2、提取苷元：酸水解后，用有机溶剂提取。（一）溶剂提取法：溶解性三、蒽醌类化合物的提取三、蒽醌类化合物的提取（二）碱溶酸沉法：酸性药材5%NaOH渗漉碱水提取液HCl沉淀放置、抽滤（三）水蒸气蒸馏法适用于小分子的苯醌及萘醌类化合物。（四）其他方法：超临界流体萃取法、超声波提取法等1、PH梯度萃取法二、蒽醌类化合物的分离（一）蒽醌苷元的分离2、色谱法：常用硅胶吸附色谱PH梯度萃取法乙醚溶液5％NaHCO3萃取NaHCO3液酸化沉淀重结晶结晶(含-COOH的羟基蒽醌成分)乙醚液5%Na2CO3萃取Na2CO3液酸化沉淀重结晶结晶(含β-OH的羟基蒽醌成分)乙醚液1％NaOH萃取NaOH液酸化沉淀重结晶结晶(含有二个α-OH的羟基蒽醌成分)乙醚液5％NaOHNaOH液残留物酸化沉淀重结晶结晶(含有一个α-OH的羟基蒽醌成分)大黄酸大黄素例：某中药含有下列成分,试利用酸性流程提取分离它们：酸性：大黄酸(-COOH)>大黄素(1个β-OH）>大黄酚大黄酚例：某中药含有下列成分,试利用酸性设计流程提取分离它们：中药材20%硫酸溶液碱水液（大黄酸）氯仿液药渣+NaHCO3水液萃取氯仿液分层氯仿层酸水层+Na2CO3水液萃取碱水液（大黄素）氯仿液（大黄酚）氯仿三、提取分离2.层析法：反复层析，彻底分离吸附剂——硅胶、聚酰胺*一般不用氧化铝，尤其不用碱性氧化铝洗脱液——亲脂性溶剂（二）游离羟基蒽醌的分离实例P167三、提取分离由于蒽醌苷类水溶性较强，分离精制较困难，故现多用柱色谱进行分离。分离前，多进行预处理——除部分杂质。预处理方法：1.铅盐法2.溶剂法硅胶、聚酰胺、葡萄糖凝胶、纤维素等（四）蒽醌苷类的分离柱层析载体常用有：三、提取分离预处理方法：1.铅盐法2.溶剂法用极性较大的溶剂（正丁醇）将苷从提取液中萃取出来（四）蒽醌苷类的分离应用聚酰胺色谱法及葡聚糖凝胶柱色谱法对蒽醌苷的分离均能取得良好的效果。如三、提取分离（四）蒽醌苷类的分离一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性本章内容蒽醌类化合物的结构研究，一般是在进行Borntrager’s反应、乙酸镁反应初步确定为蒽醌化合物后，再依据光谱分析，同时辅以衍生物制备等经典化学方法作出判断。（一）紫外光谱（UV）（二）红外光谱（IR）（三）氢核磁共振（1HNMR）（四）碳核磁共振（13CNMR）（五）2D－NMR谱（六）质谱（MS）（七）衍生物的制备（八）结构研究实例四、结构鉴定一、蒽醌类化合物紫外光谱蒽醌类UV特征羟基蒽醌有五个吸收带I：230nmII：240～260nm（由苯样结构引起）III：262～295nm（由醌样结构引起）IV：305～389nm（由苯样结构引起）V：>400nm（由醌样结构中C=O引起）一、蒽醌类化合物紫外光谱1.峰I的λmax与酚羟基数目及位置有关；2.峰Ⅲ的λmax及εmax随β-酚羟基↑而↑；3.峰V的λmax随α-酚羟基↑而↑，如P1704-2。四、结构鉴定羟基蒽醌类化合物的红外区域有：nC=O1675~1653cm-1（强，羰基的伸缩振动）n-OH3600~3130cm-1（强，羟基的伸缩振动）n芳环1600~1480cm-1（中强，苯核的骨架振动）（二）醌类化合物的红外光谱（IR）母核上无取代：两个>C=O只给出一个吸收峰1675芳环上引入一个-OH时，给出两个>C=O吸收峰：1675~1647（游离>C=O，高波数）1637~1608（缔合>C=O，低波数）（二）IR:１．具α-酚OH羟基蒽醌中羰基的吸收频率：α-酚OH可与羰基缔合，从而使羰基的吸收波数降低，分以下几种情况加以说明：⑴分子中由一个α-OH和羰基形成一个缔合羰基，还存在一个正常羰基。因此有两个羰基峰。正常者：1675-1647cm-1缔合者：1637-1621cm-1△ν：24---38cm-1⑵.1,8-二OH有两个α-OH和同一个羰基形成一个缔合羰基，使得此羰基更向低波数移动，为1626-1616cm-1，另一正常峰在1678-1661cm-1△ν：40--57cm-1⑶1,4-二OH1,5-二OH两个羰基都分别和一个-OH成缔合状态，故只有一个单一的缔合峰，1645-1608cm-1.⑷.1,4,5-三OH两个羰基都成缔合状态，但其中一个与两个-OH缔合，波数更低，1616-1592cm-1.另一个与一个α-OH缔合，羰基的伸缩振动频率在1645-1608cm-1。⑸.1,4,5,8-四OH两个羰基分别与两个α-OH缔合，出现单一的低波数峰，在1592-1572cm-1，与C=C骨架振动频率重叠，难以分辨。2.羟基蒽醌的羟基频率：（1）α-OH与相邻的羰基缔合，其吸收频率移至3150cm-1以下，多与不饱和C-H伸缩振动频率相重叠。（2）β-OH伸缩振动频率在3600-3150cm-1.仅一个β-OH，3300-3390cm-1.两个以上β-OH，3600-3150cm-1.1.醌环上的质子四、结构鉴定（三）醌类化合物的1H-NMRdH四、结构鉴定当有取代基时，峰的数目及峰位都将改变。2.芳环质子ab7三、1HNMR取代基的化学位移取代基化学位移（ppm）及峰形-CH32.1～2.9（sorbrs）-CH2OH4.6（-CH2-，s）、5.6（-OH，s）-OCH33.8～4.2（s）α-OH11～12（s）β-OH＜11（s）-COOH＜11（s）四、结构鉴定㈠.1,4-萘醌类（四）醌类化合物的13C-NMR12345678910四、结构鉴定㈡.9,10-蒽醌类899a1四、结构鉴定主要特征如下：（1）分子离子峰通常为基峰；（2）失去1~2分子CO；（3）特征碎片峰（无取代）：(m/z)p-苯醌——82、80、54、521,4-萘醌——104、76、509,10-蒽醌——180、152、90、76（五）醌类化合物的2D－NMR谱（六）醌类化合物的质谱（MS）四、结构鉴定四、结构鉴定1.甲基化反应目的——保护-OH、测定-OH数目及成苷的位置。条件:(1)反应物甲基化难易：-COOH>-OH>Ar-OH>-OH>R-OH(酸性越强，质子易解离，易甲基化)(2)试剂的活性CH3I>(CH3)2SO4>CH2N2(3)溶剂溶剂的极性强，甲基化能力增强（七）衍生物的制备例：曲菌素的甲基化反应四、结构鉴定2.乙酰化反应(1)反应物的活性：（氢键的影响）强R-OH>-OH>-OH弱（亲核性越强，越容易被酰化）(2)酰化试剂的活性乙酰氯>醋酐>酯>冰醋酸CH3COCl(CH3CO)2OCH3COORCH3COOH(3)催化剂的催化能力吡啶>浓硫酸（七）衍生物的制备保护α-酚羟基，可采用醋酐－硼酸试剂。四、结构鉴定（七）衍生物的制备（八）结构鉴定举例1、牛西西中蒽醌化合物的鉴定从具有止血作用的中草药牛西西(RumexpatientiaL.)根中提取出一种黄色结晶，测得分子式为C15H10O4。该成分与NaOH试液呈红色，遇0.5%醋酸镁呈橙红色。UV光谱吸收峰位于225(4.57),258(4.33),279(4.01),288(4.07),432(4.08);IR谱(cm-1)1675,1621.该化合物经锌粉蒸馏得2-甲基蒽，其乙酰化物用铬酸氧化生成1,8-二乙酰基大黄酸。试推断其结构。结构推导：遇碱呈红色,可知为蒽醌类化合物;与MgAc2呈橙红色,推测每个苯环上可能有一个α-酚羟基,或存在间位酚羟基;紫外光谱225nm证有两个酚羟基,第五峰432nm推测为1,5-或1,8-二羟基;IR谱1675,1621cm-1,相差64,证为1,8-二羟基;锌粉还原得2-甲基蒽,证存在β-位含一个碳的取代基;即有以下结构（八）结构鉴定举例6.从分子式C15H10O4中减去已知的结构单元C15H7O4,剩三个氢,故推测β-位取代基为甲基;乙酰化物的氧化反应证实了以上推测:故该化合物为大黄酚.（八）结构鉴定举例一、结构类型二、理化性质三、提取分离四、结构鉴定五、生物活性本章内容（一）泻下作用如：大黄中主要泻下成分为——二蒽酮类成分番泻苷类泻下成分为——大黄酸蒽酮（二）抗菌作用大黄酸、大黄素、芦荟大黄素等具有此作用（三）其它作用抑制大鼠乳癌及艾氏腹水癌有明显作用对cAMP磷酸二酯酶有显著的抑制作用五、生物活性苯醌萘醌邻苯醌和对苯醌，如辅酶Q10菲醌蒽醌对萘醌，如紫草素邻菲醌和对菲醌，如丹参菲醌羟基蒽醌衍生物，如大黄中的蒽醌蒽酚、蒽酮衍生物，为蒽醌的还原产物，存在于新鲜药材中，如大黄中的蒽酚二蒽酮衍生物，如番泻苷类结构小结黄色到橙色结晶。游离蒽醌具有升华性。游离蒽醌有亲脂性，苷有亲水性。性质性状升华性溶解性酸性显色反应不同的显色试剂可区分不同的醌类结构。-COOH＞2个以上β-OH＞一个β-OH＞两个α-OH＞一个α-OH小结色谱法据结构中含有酸性基团的强弱差异，用不同强弱的碱溶液进行萃取。色谱法光谱法鉴定亲脂性有机溶剂法，醇提取法。薄层色谱，纸色谱提取溶剂法碱溶酸沉法水蒸气蒸馏法适于具酸性基团的醌类。适于小分子醌类。分离PH梯度萃取法常用硅胶、聚酰胺等吸附柱色谱。紫外光谱，红外光谱，核磁共振谱，质谱。小结习一、选择题：1.检查中草药中是否有羟基蒽醌类成分，常用的试剂是：Ａ.无色亚甲蓝Ｂ.５％盐酸水溶液Ｃ.５％NaOH水溶液Ｄ.甲醛2.某中草药水煎剂经内服后有显著致泻作用，可能含有的成分是：蒽醌苷B.游离蒽醌C.游离蒽酚D.游离蒽酮3.在总游离蒽醌的乙醚液中，用5%Na2CO3水溶液可萃取到：带一个α-酚羟基的B.带一个β-酚羟基的C.带两个α-酚羟基的D.不带酚羟基的4.以下化合物，何者酸性最弱：5.下列化合物中，何者遇碱液立即产生红色：6.具有升华性的化合物是：A.蒽醌苷B.蒽酚苷C.游离蒽醌D.香豆素苷7.中药丹参中治疗冠心病的醌类成分属于：苯醌B萘醌C菲醌D蒽醌8、专用于鉴别苯醌和萘醌的反应是：A菲格尔反应B醋酸镁反应C无色亚甲蓝试验DBorntrager反应9、以柱色谱法分离羟基蒽醌类化合物，不能用的吸附剂是：A硅胶B氧化铝C聚酰胺D葡聚糖凝胶1、某中药中含有下列成分，试提取分离它们。2、用显色反应区别下列物质。A、蒽醌和蒽酮B、黄芩、大黄水提液①②③二、简答题1、为什么β－OH蒽醌比α－OH的酸性大？2、某中药中含有下列成分，试提取并分离出其中的蒽醌类成分（1）（2）（3）（4）树胶（5）蛋白质（6）淀粉（7）氨基酸药材乙醚回流5%NaOH乙醚层碱水液（含有1）碱水液（含有3）乙醚层5%Na2CO3乙醚提取液5%NaHCO3碱水液（含有2）乙醚层药渣（含4、5、6、7）答：将药材细粉0.1g，加10%硫酸5ml,加热10分钟，冷却，加乙醚2ml溶解，分取乙醚层，加5％NaOH1ml，若醚层由黄色变为无色，而水层变为红色，则可说明该药材中含有蒽醌类成分。3．如何判断药材中是否含有蒽醌类成分？4．从某中药中分离出一种黄色结晶物，mp243℃～244℃,分子式为C16H12O5。难溶于水，可溶于1%氢氧化钠溶液中显红色，与醋酸镁乙醇液反应显橙红色。此化合物的光谱数据为：IRcm-11675,1621；UVλnm(logε)225，255（4.22），267（4.25）289（4.1）440；1HNMRδ（ppm）2.5（3H，s），4.0（3H，s），7.10～7.60（4H，m），11.5（2H，s）。请根据上述信息分析回答：①各光谱数据证明什么基团存在。②显色反应结果可获得何种信息。③写出此化合物的结构式。答：①IR数据显示有一个游离的羰基和一个缔合的羰基，二者数据之差为54，说明有1，8-二羟基存在；UV光谱在440nm的吸收峰表示有两个α-羟基，267nm（4.25）吸收峰表示β-位有供电子基团存在；1NMRδ（ppm）2.5（3H，S），表示有甲基存在，4.0（3H，S），表示有甲氧基存在，11.5（2H，S）表示有2个α-羟基氢。7.10～7.60（4H，m），为4个芳氢。②与碱反应变红，说明为蒽醌类成分，与醋酸镁产生橙红色表示无邻对位酚羟基。③此化合物的结构为大黄素返回题