【word】 EDTA滴定法精确测定可溶性氯化物中氯含量

【word】 EDTA滴定法精确测定可溶性氯化物中氯含量 EDTA滴定法精确测定可溶性氯化物中氯 含量 第29卷第8期王升文:EDTA滴定法精确测定可溶性氯化物中氯含量483 化学试剂,2007,29(8),483,484;502 EDTA滴定法精确测定可溶性氯化物中氯含量 王升文 (延安大学化学与化工学院,陕西延安716000) 摘要:介绍了利用EDTA滴定法精确测定可溶性氯化物中氯含量的原理,条件和方法.试样溶解后,先在强酸性介质中 用AgNO3沉淀cl一离子,沉淀过滤后,加人过量Ni(CN);一发生置换反应,然后在pH9.5的氨性缓冲溶液中,以紫脲酸铵 为指示剂,用EDTA溶液滴定置换出的Ni离子.结果明,改进后的本法,准确,干扰小,终点现象明显,是一种准 确的测氯方法.测定结果的变异系数仅为0.18%,回收率为98.3%一100.9%. 关键词:EDTA;可溶性氯化物;氯测定 中图分类号:0655.25文献标识码:A文章编号:0258—3283(20o7)08—0483—02 可溶性氯化物中氯含量的测定,目前国内主 要采用沉淀滴定法中的Mohr法或Volhard返滴定 法_lJ.由于这两种方法操作简单,适用性强,所 以多年来一直作为一种标准的经典方法被广泛应 用于水,肥料,饲料及其他可溶性氯化物中氯含量 的测定[4-6],也是高校分析化学实验中学生必做的 一 个实验【1-4].Mohr法测定氯的含量,是在中性 或弱碱性溶液中,以K2CrO4为指示剂,用AgNO 标准溶液滴定.该法由于产生的氯化银沉淀要吸 附溶液中的氯离子而使终点提前出现;同时,由于 在滴定过程中有大量氯化银沉淀生成,而铬酸钾 指示剂本身显黄色,所以随着滴定的进行,接近终 点时,溶液中黄色较深,终点的橙红色极不明显, 很难判断,往往要加入过量的标准溶液,才能得到 稳定的红色,从而导致较大的滴定误差.采用 Volhard返滴定法时,是在含cl一的酸性溶液中,先 加入一定体积且过量的AgNO标准溶液,然后以 NH4Fe(SO4)2?12H2O为指示剂,用NH4SCN标准溶 液滴定剩余的AgNO.此法中,由于AgSCN的溶 解度(1.0×10)小于AgC1的溶解度(1.8× 10.),所以,计量点时易引起沉淀的转化 (AgC1+SCN一——A只scN++C1一),从而降低了溶 液中NH4SCN的浓度,使已生成的FeSCN又发 生分解,造成红色消失.为了得到稳定的红色,必 然要多消耗一定量标准溶液,从而造成较大的误 差.文献[7]提出Mohr法与EDTA返滴定法相结 合的测定方法,但操作较为繁琐.为了减少滴定 误差,提高分析结果的准确度,笔者采用了EDTA 滴定法的测氯方法.该法是将试样溶解后,在 1.0mol/LHNO溶液中用AgNO沉淀cl一离子, 可与大部分金属阳离子分离;沉淀经过滤,在 pH一9.5的氨性缓冲溶液中,加入过量Ni(cN);一 发生置换反应(2AgC1+Ni(cN)i一——2Ag(CN)2-+ Ni+2C1一),由于Ni(CN)i一十分稳定,不会与 EDTA发生反应.所以,置换反应完全后,以紫脲 酸铵为指示剂,用EDTA标准溶液滴定置换出的 Ni离子.改进后的本法简单,准确,干扰小,终 点现象明显,收到了良好的实验效果. 1实验部分 1.1主要试剂 EDTA标准溶液:0.02mol/L,称取4.0g乙二 胺四乙酸二钠盐于400mL烧杯中,加入200mL 去离子水,温热使其完全溶解,转入聚乙烯瓶中, 用去离子水稀释至500mL,摇匀后用氧化锌基准 试剂标定其浓度;Ni(cN)i一溶液:15g/L,称取 15gNi(NO3)2?6H2O(分析纯),用150mL去离子 水溶解后,在不断搅拌下,滴加1:1氨水呈碱性 (pH约9.5),至有Ni(OH)NO3浅绿色沉淀生成, 加入25mL新配的500g/LKCN溶液,沉淀溶解 并呈稳定的黄色后,用氨性缓冲溶液稀释至1000 mL;氨性缓冲溶液(pH约9.5);AgNO3溶液:85 L;HNO3溶液(1:5);氨水溶液(1:1,1:50);紫脲 酸铵指示剂:0.1g紫脲酸铵与10g纯NaC1研细 混匀.试剂均为分析纯,所用水应为二次去离子水. 1.2试样分析 称取0.5,0.6g(准至0.0001g)可溶性氯化 物试样,用去离子水溶解后,在250mL容量瓶中 收稿日期:2007—04—04 作者简介:王升文(1961.),男,陕西白水县人,副教授,研究 方向:化学教育与教学. 化学试剂2007年8月 定容.移取上述试液25.00mL于400mL烧杯 中,加25mL水和15mLHNO3溶液及5,6mL AgNO溶液,加热至沸,暗处放置3,5min,沉淀 完全后,立即在布氏漏斗中抽滤过滤.烧杯及沉 淀用稀氨水洗涤至无Ag(滤液酸化后滴加c1一 至无浑浊).取出滤纸贴于原烧杯内壁,用去离子 水尽量将沉淀冲入杯底,加入20mL氨性缓冲溶 液,使溶液的酸度值稳定在pH9.5左右,加入20 mLNi(cN)一溶液,摇动,使AgC1沉淀全部溶解, 加入0.2g紫脲酸铵指示剂,摇匀后,用EDTA标 准溶液滴定置换出的Ni至溶液由黄色突变为 紫红色即为终点. 1.3氯含量计算 可按下式计算可溶性氯化物中氯的百分含量 叫%: ×1o一×2M tocl(%)00 式中:c(tool/L),(mL)分别表示EDTA标准溶液的浓度和消耗的 体积;M表示氯的摩尔质量;m<g)为称取样品的质量. 2结果与讨论 2.1溶液的酸度及控制 由于本法是将c1一离子沉淀为AgC1后,加入 过量Ni(cN)一与生成的AgC1发生置换反应,然 后以紫脲酸铵为指示剂,用EDTA标准溶液滴定 置换出的Ni离子.所以,要使沉淀反应,置换 反应,滴定反应均进行完全,溶液的酸度必须控制 适当.试验表明,在微酸性,酸性,中性及弱碱性 溶液中,Ag均可与c1一定量沉淀.但微酸性或酸 性溶液中的干扰较小,所以本文在1.0mol/L的 HNO3溶液中,用AgNO3沉淀c1一离子. 试验表明,当pH<6.5时,由于酸效应,部分 Ni(cN)一配合物易被破坏;且HCN酸的酸性很 弱,故氰化物只有在pH>8.0的碱性环境中才具 有较强的配位能力,但当pH>10.5时,AgNO3要 生成氧化银沉淀.同时,用EDTA标准溶液滴定 置换出的Nj离子时,通常在pH9.0,10.0时用 紫脲酸铵作为指示剂,终点明显,且无封闭现象, 所以,本文用氨性缓冲溶液将置换反应及滴定反 应时溶液的酸度值控制在pH约9.5. 由于氰化物有毒,测定后的废液加入过量的 FeSO4使之生成稳定的Fe(CN):一,以防止污染. 2.2干扰离子的影响及消除 Mohr法是在中性或弱碱性条件下用AgNO 沉淀c1一离子,此时,易发生水解的离子,如A1?, Fe3, Bi?,Sn4等干扰测定;而本法是在HNO溶 液中用AgNO沉淀c1一,所以,可与大部分金属阳 离子如cu?,Zn,Ni,Fe?,Mn等以及不与 Ag离子生成沉淀的阴离子分离;同时,在酸性 中,上述能在中性或弱碱性溶液中易水解的离子 也不干扰测定.所以,本法测定可溶性氯化物中 氯的含量时,干扰小,准确度高.只有大量的 Fe?,cu离子存在时,可用酒石酸予以掩蔽. 2.3对比试验 本文以普通食盐为试样,分别用Mohr法与本 法同时测定样品5次,测定结果见表1. 表1测定结果比较 Tab.1Comparativeanalysisofdeterminationresults(rt=5) 注:Mobf法测定值(%)分别为:60.50,60.58,60.58,60.64, 60.72;EDTA法测定值(%)分别为:60.32,60.38,60.45,60.5l, 60.60. 2.4准确度试验 由表1可以看出,Mohr法测定结果偏高,这 是由于观察到稳定的红色时,终点体积过量所致. 但两种方法测定结果的相对误差(ER)仅为 0.25%.为了进一步检验本法的准确度,样品平 行测定5次,分别用(以C1一计)1mg/mL的NaC1 标准溶液1.0,2.0,3.0,4.0,5.0mL进行了加标回 收试验,其测定结果的平均回收率(r)为98.3%, 100.9%,说明该法的准确度高,无系统误差. 2.5方法的精密度 我们对同一样品重复进行了5次测定,由表 1可知,测定结果的相对标准偏差即变异系数 RSD<0.20%,从本法测定结果的平均值和相对 标准偏差来看,其重现性好,精密度较为理想. 3结论 EDTA滴定法与标准的Mohr法均可作为可溶 性氯化物中氯含量的测定方法,但本法准确,干扰 小,重现性好,且颜色变化敏锐,终点现象明显. 测定结果的相对标准偏差仅为0.18%,加标回收 率在98.3%,100.9%之间,是一种既可满足生产 要求,又便于学生实验的精确测定可溶性氯化物 中氯化物或氯含量的方法. (]F转第502页) 502化学试剂2007年8月 genes)A41.2556成功地感染喜树诱导出毛状根, 初步建立了喜树碱毛状根产生体系.毛状根在 1/2MS培养基中生长较迅速,甘露碱检测及PCR 结果证实发根农杆菌Ri质粒的rolB基因已在喜 树毛状根基因组中整合并得到表达.确定了用聚 酰胺提取喜树碱的方法,从培养20d的喜树毛状 根中获得喜树碱干重为0.23mg/g.为进一步调 节喜树次生代谢物的产生量,提高生产效率奠定 了基础. 参考文献: [1]MORGANTAJ,COXPN,TURNERDA,eta1.Transforma— tionoftomatousinga』1Riplasmidvector[JJ.PlantSci., 1987.49(1):37-49. [2]YOSHIKAWT,FURUYAT.Saponinproductionbycultures ofPanaxginsengtransformedwithAgrobacteriumrhizogenes [J].PlantCellRep.,1987,6:449-453. [3]HAMILLJD,PARRAJ,KURZGW.Secondaryproductfor- marionbyculturesofBetamlgarisandNieotianarustica transformedwithAgrobaeteriumrhizogenes[J].PlantCell Rep.Bio./Tech.,1987,5:800—804. [4]YAMAZAKIY,SUDOH,YAMAZAKIM,eta1.Camptotheein biosyntheticgenesinhairyrootofophiorrhizapumilacloning, characterizationanddifferentialexpressionintissuesandby stresscompounds[J].PlantCellPhysio1.,2003,44(4):395- 403. [5]CLARKMs.植物分子生物学——实验手册[M].北京: 高等教育出版社,1998:6. [6]张燕红,刘展眉,沈慧芳,等.反相高效液相色谱法测定 喜树果中喜树碱的含量[J].色谱,2003,21(3):162- 164. StudyonhawyrootculturesofCaraptothecaacuminata (Nyssaceae)andsynthesisofthecamptothecin(CPT)LIU Zhan-mei..,CU1Y/ng-de(1.FacultyofChemicalEngineering andLightIndustry;GuangdongUniversityofTechnology, Guangzhou510090,China;2.FacultyofChemistryandChemical Engineering,ZhongkaiUniversityofAgricultureandTerhnology, Guangzhou510225,China),HuaxueShiji,2007,29(8),498— 502 Abstract:Camptotheein(CPT)isananticancerandantiviralal— kaloidproducedbytheCamptotheeaaeuminata(Nyssaceae). HairyrootculturesofCamptotheeaaeuminatawereestablished fromtissuetransformedwithAgrobaeteriumrhizogenesstrains A41.2556.Thehairyrootsgrewrapidlyin1/2MSculturemedi- um.Integrationofthegenesresponsibleforthehairy-rootpheno— type(rolBgenes)intotheplantgenomewasverifiedbyDNA PCRanalysis.ThemethodforextractingCarnptotheein(CPT) fromthehairyrootwithpolyaerylamidewasestablished.Thecul- tureswereabletosynthesizetllealkaloidsatlevelsequalto,and sometimesgreaterthan,therootsinplant,0.23mg/gofdry wel’ShtforCPTfromthehairyroot. Keywords:Camptotheeaacuminate;hairyroots;eamptotheein (上接第484页) 参考文献: [1]南京大学.无机及分析化学实验(第三版)[M].北京: 高等教育出版社,1998:140-141. [2]华中师范大学,东北师范大学,陕西师范大学.分析化 学[M].第三版.北京:高等教育出版社,2001:238-245. [3]华东理工大学化学系,四川大学化工学院.分析化学 (第五版)[M].北京:高等教育出版社,2003:193.196. [4]呼世斌,黄蔷蕾.无机及分析化学[M].北京:高等教育 出版社,2001:276.281. [5]焦立为.莫尔法沉淀滴定测定肥料中氯化物含量[J]. 理化检验.化学分册,2006,42(3):219-220. [6]李国党,吉淑君,杨玉静,等.饲料中水溶性氯化物的测 定[J].河南畜牧兽医,2006,27(7):35. [7]雷海萍.原盐中氯化钠的快速测定[J].纯碱工业, 2004,(1):7-9. Aprecisemethodfordeterminingthechlorinecontentinsol- ublechloridebytheEDTAtitrationWANGSheng-wen(School ofChemis~andChemicalEngineering,YananUniversity,Yan an716000),HuaxueShiji,2007,29(8),483—484;502 Abstract:Thispaperrelatestotheprincipleandconditionofa precisemethodfordeterminingthechlorinecontentinwatersoh- blechloridebyEDTAtitration.Afterthesamplewasdisselved, theC1.wasdepositedbyusingAgNOssolutioninastronglyacidic medium.Afterthisdepositwasfiltered,adisplacementreaction tookplacefollowingtheadditionofexcessNi(CN)~一ions.Inan ammoniacalbuffersolutionwithapHvalueof9.5,thedisplaced NiionsweretitratedbystandardEDTAsolutiontotheend pointusingmurexideastheindicator.Theresultshowedthatthe improvedmethodhadbeenprovedtobeaccurate,lessdisturbed andeffectiveforendpointdetermination.Itwasanaccurate methodfordeterminationofchlorinecontent.Therelativestall- darddeviationoftheanalyticalresultswas0.18%,andthere- eoveryrateofaddstandardwas98.3%一100.9%. Keywords:EDTA;solublechloride;chlorinecontentmeasuring