高氯酸非水滴定原理（范文4篇）

高氯酸非水滴定原理（范文4篇）以下是网友分享的关于高氯酸非水滴定原理的4篇，希望对您有所帮助，就爱阅读感谢您的支持。《高氯酸非水滴定原理范文一》高氯酸非水滴定法胺值测定方法设计者:袁梓栋设计时间:2014.09.15所需药品:待测样品、冰醋酸、纯苯、高氯酸-乙酸溶液(0.2N)操作方法:使用电子称称取0.3~0.5g(精确到0.0001)待测样品加入到250ml锥形瓶中，再使用移液管加入15ml冰醋酸和5ml纯苯，摇匀，使待测样品充分溶解到溶剂当中。加入1~2滴结晶紫作为指1示剂，用已经标定好的高氯酸-乙酸溶液(0.2N)滴定。当锥形瓶内溶液从紫色变成蓝色时，到达滴定终点，高氯酸-乙酸溶液消耗体积V。计算方法:X=(56.1*C*V)/MX---待测样品的胺值;C---高氯酸-乙酸溶液的浓度;V---消耗的高氯酸-乙酸溶液体积;M---称取的待测样品质量。附:高氯酸-乙酸溶液的配制及滴定方法。1.在500ml烧杯中加入300ml冰醋酸，再加入8.6ml70%HClO4溶液，用玻璃棒搅匀后倒入500ml棕色容量瓶中;2.继续在250ml烧杯中加入约150ml冰醋酸，并向其中分三次加入醋酸酐，每次2.5ml，边加醋酸酐边搅拌溶液，倒入500ml棕色容量瓶;3.最后用冰醋酸清洗烧杯和玻璃棒并倒进500ml棕色容量瓶，使瓶中液面达到刻度线;4.将配制好的高氯酸-乙酸溶液放置在阴暗避光处，一天后进行滴定;5.使用电子称称取0.3~0.5g(精确到0.0001)邻苯二甲酸氢钾基准物加入到250ml锤形瓶中，作三个样品，之后使用移2液管加入20ml冰醋酸，摇匀;6.取一个250ml锤形瓶，加入20ml冰醋酸，作为空白试验;7.在四个锤形瓶中各加入1~2滴结晶紫作为指示剂，用配制好的高氯酸-乙酸溶液进行滴定，待锥形瓶中溶液从紫色变成蓝色，达到滴定终点，停止滴定;8.空白试验的锥形瓶所消耗溶液体积记录为V0，其它按编号记录为V1、V2、V3。计算方法:Cx=Mx/[(Vx-V0)*0.2042]C=(C1+C2+C3)/3Mx---邻苯二甲酸氢钾基准物的称取量;C---高氯酸-乙酸溶液最终的浓度;Vx---邻苯二甲酸氢钾基准物所消耗的高氯酸-乙酸溶液的体积;V0---空白试验所消耗的高氯酸-乙酸溶液的体积;反应原理:RNH2+HClO4===RNH3+ClO4-R2NH+HClO4===R2NH2+ClO4-R3N+HClO4===R3NH+ClO4-备注:高氯酸非水滴定法较之盐酸乙醇法更适用于聚酰胺的胺值滴定，而盐酸乙法则适用于脂肪胺的胺值滴定。《高氯酸非水滴定原理范文二》3第期化学界世级酸非水高滴定法测聚定胺酸脂的胺值龚荷树!生上海开林造漆厂?聚胺酞树脂环是树脂氧的良固好剂化主要应于涂用粘合剂料注浇等剂方面具有腐蚀耐性高防污,、、,、性能好粘结强度高性韧防强锈防霉等优点合成以中控制胺值为主要质指量标胺值测定法在存问题,,。、、、、。4脂树由于,多但年来。,影响了产品的质量一目,国前内理?!举划侧定聚酞树胺脂值胺的方法盐是酸乙醇滴法该定法终点变极不色敏锐滴定误差大尽管选择多了种指,示剂以进行及位电滴定均无显明果效为了证保品产,。质量我们试用了高氯酸非滴定水法该不仅简法便,,,、、高5氯体酸积!升毫?速快而终点且敏锐结果准确解了聚跳决胺树脂质,高氯图酸非水滴曲定线最控制上的难题。测定理原一酸乙盐醇定法滴一般只适宜于脂肪胺族们它有足够的强碱,性对芳香族和其它碱性较弱的氨化合基,剑钾书不能水溶在或液醇溶液中进行滴,!定必须采用氯高酸非滴定法水其滴反定应为物,聚如酞胺树脂?6#?刊,!&%?(??))?#&干士??〕?言??+)?),&???)&?+?)?)?士二??+?..?言?/.下酸盐积体毫升?+??))?言十??+)?),(07二士%?+??..图3?一盐酸乙醇滴曲线,定上列反应的结果总虽然是高酸氯定滴弱碱性氨从图,/3、见高可氯酸非水滴法定的电突位校跃。一基合化物即,!明显盐酸而乙滴定法醇的电位突跃极不明显聚8酞树脂胺碱性很弱不宜在水,,,、一说2#明??〕?1&??./,‘#二亡??〕?&言/.?丁醇溶液中接直滴定,而在冰醋酸中由于冰醋给出酸质子的倾向较强从而。实上质一种是强酸??+?))?屯一,滴定种较一强碱的??+))?所以终敏锐点基于但9在滴定是程过中增强了碱其性可以顺利地进行滴定一幻高用氯酸非水定滴和法盐酸乙醇滴定法别对分两种本日聚酞胺脂树准标样品和厂5本年67。这个原理,水滴非定法适于分宜那析些水不性溶的弱。月碱氨性化基物,合这弱些在碱水。、比酸醇性强的剂,溶生10的产聚酞胺树脂样品进行测定点8用指示剂指终示冰酸醋中增加了碱度,结果见表/2弱碱在冰醋酸溶液中常采用高氯酸作定剂原滴因是水和醇溶在液高中酸和氯盐强酸度相但等在冰,,表由/可见!用高氯非酸滴定水法测得的值与胺日本醋中酸高氯比盐酸酸有较的强酸度以所为作弱碱滴,样品的,规格一致且终点敏锐滴定误差小,,11而用。盐酸。定剂更适为宜。一乙滴醇定测得法的胺值则偏低很多此因不能将酞,聚实验部分/22树脂的碱性胺全完反映来且滴出误差大定一用盐酸,乙滴醇法测定得本厂!年?月产份渊定法方比较的用氯高酸非水滴定和法盐酸乙滴醇定法分,一品的值胺只是表面上符合了格规/完全是酸胺树脂聚供提的原量料12,实际上胺值并此不它含了包未参加反应的过,,别进行位滴电定果见结图/34、—二乙烯三胺或三乙烯四的胺胺值也就是#化不同方法的测结定果与标准规比较格学世界,??年裹值,?定义13每中一和样品克所需的标准酸当于相氢氧。品%%&?高氯非非酸盐酸法醇乙滴定一法?规格汉遥哗%奎样!本?日&&?水定滴法化钾的毫克数!.0/毫克1克?指示剂(多基紫冰甲醋酸溶液??。么测14定值平值均测值定均平值值,溶?剂冰纯醋酸苯纯溶液!&(2高氯界溶酸)液标溶准液配制的取量?含一“。??+毫&(&&(#&()&(#)&((士(升溶于酸醉?#?&+?(&&毫,分升析纯冰醋酸中后然再分取析纯乙,,毫升分次加数入摇动混合至均匀放置过15,((,夜!使它和高氯酸中含水的分反应&&,转变为醋酸?一,即+(+()+(#&?&((+士(!日本?#,(&&+&&为(1634?高氯酸标准溶液?。,&?&&&&&&(((&&士(!开林?,&?#&称6取在(5&(7温度「烘,至恒的邻重苯二酸氢甲钾&(5(+克溶解于冰醋,酸中加人基甲紫示指+剂5)滴用氯高酸标溶准液滴准标溶液的定标??17,,定溶液由至紫转色变呈纯兰色达即终。#点&+(),())((?高酸标准氯溶浓度液4按下式计算48?)9:;(((=产说品内仍含大游量离胺从高抓酸非滴水法定测得一聚酸胺脂的树胺值远远高于盐酸乙醇滴法定得测的,式中18?9一邻苯二甲酸氢钾的重量!克?;一邻二苯甲酸氢钾的摩尔质!克量?=值也证实了这点化性,,能。大游离胺的量存在>。,则一会影响固使固化物韧性变差二则刺会皮激肤及吸呼,#高一酸标氯准液的溶用!毫量升19??道对人体有毒&害?测定方法?,称取(?洲定条的件选择6溶剂的纯度和比配对胺值影有响结果见表&,样品?精确到克右#左禅。样品或!克((((克置于&毫(三角升瓶烧(??+,一中加约入&毫升冰醋酸纯苯液溶摇动至完全解,溶20表&溶剂胺值的对影响剂分纯析‘?工后加入甲基指示剂紫+5)用(34滴氯高酸标准溶滴液定至溶液紫由色转变呈纯色兰即达终点,,?,。??一克5互一兰二兰牛鱼兰ΑΑΑΒ&?。。Χ%21%克?冲Α匣竺…%Β冰醋Β酸值胺算?4:=又#?ΒΑ冰酸9酷—兰兰一势黑一…兰卜Β止兰牛黑一幽骂…一生禁一一兰……止一目兰兰,,式中?4一高酸氯标准溶液的当量度=22浓。。Β。。。2,。一Δ高氯酸标准溶液用量的毫!升?#?二氢氧一化的钾当量9一树脂样品重的量!克?注意事项试溶液样不中含应,。水&,否则终点判断将遇困弄!?杯23Β#‘,(#Α#(,#Α(。难往并得往偏到低的果结高氯酸标溶液准在冬温度较季低况下情凝会固测给定带来很大的困难由,表&可见溶,剂冰醋酸应采用分析纯级用工业冰醋酸会?)??(?以上+内进行定测,。决解方法一是恒温在室二是在配制高氯酸准标液溶,。。24&使值偏胺低,时。加入苯纯经试证验明加#多纯苯既可防止固凝也?不会影响测定结果的正确性用加入#多纯?苯的高,在溶剂冰醋酸中加入极非性溶剂可使终苯点,氯酸标准溶液测得日#本?%?样品的胺值与加纯不苯,敏锐但用量不太能多否则将胺使偏值低,酸和纯苯配的为比测定结果的确性准皿%#“采冰醋用较好?既终使点敏锐不影又响,25,。测的胺值接得近。冰?醋酸体积随温度变的化颇为显因此高著氯,,。酸溶的液定标样与品分析最同时进好行以免由于温胶值的定方法测度改的变引起度变浓而化产生误差第。期化结论#(?、高氯酸非水滴定也适法用于测其定聚酞胺它树脂26的胺#?。值采用高酸非氯水滴法测定定,,?聚酸胺树,致谢?厂任本莉同珍志参加试了工验作、,旦大复学化学胺脂的值长期实践证明该法有下优点列系唐明尚老师上海合成树脂研究所赵森龙工程师对本工作以予热情助帮谨谢致意2,!?结果确准从而保证产了的质品量除消了由于往以产品中存大在量的游离胺而产生的固化27能差性和毒大性等弊病!&、?。〔Φ参??考文?献,,6点敏终锐、,测试便方、快速。,28避免了由于盐一酸乙醇滴定法的终点变不色灵敏而产生的滴误定差大取样次数多工作效率低缺点等〔Γ〕Η戴Η小Ι安德伍德著何葆等善译。定美,,》,分量析上海科学技出版术社#(‘##,!(,5?&,〕海工化学院都工成学院分化析学教研组编《分化〔析上?,冲,学人教民出版育社5!ϑ&,???,裂、解相色谱气法测定丁胶乳笨中的胶橡组成王甫钧丁苯胶乳中的橡胶组成通常用采化法硝川、潘月群、?方玉婷王云卿!海上高桥化工厂?29?碳氢间+(秒>样品(器量。5&(?毫克>氢焰离子火化洲检及折法指光数法测定发展,。年近随着来解气相裂谱色法的已使该方法能应用于橡胶组的定成性或定量。)?分校曲线准的绘与制试样测定的(>析>的ΚΛ+Χ30、称取,、5(&?毫克事先制得标准试的移样置,于工本作采用了裂气解相色谱法定测了丁苯胶乳中?裂器的解舟中铂在&((7度温的条件下预热,分钟,橡胶组成具有操作便分简析周期的优短点本工作对裂气解相谱色的主要操作条。件、。31标准样,然后迅速入送解裂+区秒钟后将铂舟抽回至低温区,峰(流完出毕分测量别丁烯和二苯乙的峰烯面待色谱,,品与试样制备的和保存等方面行进了试验结证果明积并算出计Μ值,。根据准样标品的知已,。在定选操的作条件下的点线直。,如32以丁烯二对乙苯的烯峰积作图面>比对Μ相应的组成量质比能得到一条过原通。绘制一定,得录试样的Μ值。,本法方的更变系小于数)多并校由准曲线上得查该试样的组成质量比实验部分?结果和讨?论仪器试和剂&为测定丁苯胶乳中的橡胶成组必须除去其中,33、(&?型相色谱仪和气试样的备制ΙΧ一((。型管式炉裂解器。水分及的生产程过引入中的辅剂助,丙异和醇磷酸均为分析纯称,取,其是某尤些有机乳化在剂裂解过程也中会生产级低烃类,化乳剂等。影34响定测量定。。此,必为须将样品释稀后用异丙醇凝。丁苯克胶乳样用品(升毫水稀释、用滴,析沉淀去除水溶的性辅助剂和乳化剂,6管把稀、的释丁苯胶乳加于(毫升温约度为&+7的,时要强烈搅拌降沉后倾去上层液清异丙醇中加滴差热分析的结果!图见2指出凝析后到得的,试?如样纯在氧气氛条件下并不是十稳分的即定&使?,,,再加进水行强烈搅拌充分洗涤过再用滤量35大水,,、洗温在度?(下以已有热放现象产生。,在(5,(?,?6涤后剪成碎块用异丙醇充分淋洗最后于真空和7,(,度温区间形两成个强放的热峰但纯在氮气氛条件下在只)(?温度近附处有强烈吸的热。峰左右度温下分干充燥氛中保?存?。36试样应置于阴处暗,并氮在气试即样开始。。裂解和气相色谱操的条件作()上试涂溃(?有机体或担,,Ν6Ο?Ν?ΘΠ!?(((5目?,>迅速热地解分所在以燥试干样保时持真空状态37及当适的低温对稳定试样原的来性质是有利的燥干所后得的试样应也在氮气氛下保存阴暗于处否则所,,,,2米径内)毫升>温柱(7,6,量流)毫升1分>裂解度温#(裂?解载时气!?氮沁磷酸柱长测得的结果有明显的别差!见图&?,。论无是乳胶已或,凝的析橡试样胶能若氮封保存在阴暗处即使存放一《高氯酸非水滴定原理范文三》配制:取无水冰醋酸(按含水量计算，每1g水加醋酐5.22ml)750ml，加入高氯酸(70%,72%)8.5ml，摇匀，38在室温下缓缓滴加醋酐24ml，边加边摇，加完后再振摇均匀，放冷，加无水冰醋酸使成1000ml，摇匀，放置24小时。若所测供试品易乙酰化，则需用水分测定法测定本液的含水量，再用水和醋酐调节至本液的含水量为0.01%,0.2%。市售高氯酸为含HCl0470.0%,72.O%的水溶液，故需加入计算量的醋酐除去水分。例如，配制高氯酸(0.1mol,L)溶液1000ml，需要含HCl0470.0%、相对密度1.75的高氯酸8.5ml，则为除去8.5ml高氯酸中的水分应加入相对密度1.08、含量为97.O%的醋酐体积为:标定:《中国药典》使用基准邻苯二甲酸氢钾标定高氯酸滴定液，结晶紫为指示剂。标定方法为:取在105?干燥至恒重的基准邻苯二甲酸氢钾约0.16g，精密称定，加无水冰醋39酸20ml使溶解，加结晶紫指示液1滴，用本液缓缓滴定至蓝色，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。根据本液的消耗量与邻苯二甲酸氢钾的取用量，算出本液的浓度，即得。1mol的HCl04相当于1mol的邻苯二甲酸氢钾，邻苯二甲酸氢钾的分子量为204.22，所以1ml高氯酸滴定液(0.1mol/L)相当于20.42mg的邻苯二甲酸氢钾。滴定液浓度的计算公式为:W为邻苯二甲酸氢钾的称样量(g);V和V0为滴定和空白试验时消耗高氯酸滴定液的体积(ml)。由于冰醋酸的膨胀系数较大，所以若滴定样品和标定高氯酸滴定液时的温度差别超过4010?时，重新进行标定，若未超过10?时，应对温度引起体积的改变进行校正。一般室温标定就可以。如果滴定样品和当时标定标准液时的温度相差10度以上应重新标定。如果小于10度用非水滴定浓度校正的公式计算得出实际浓度即可～滴定样品浓度=滴定标准液时浓度/1+冰醋酸的膨胀系数0.0011*(滴定样品时温度-标定标准液的温度)标定时20-25?为好，样品测定时，尽量控制温度在20-30度之间，低于20度，很容易结冰，现在有空调，温度容易控制。《高氯酸非水滴定原理范文四》名称:椰油酰胺丙基甜菜碱。1.1.1INCI名称及其ID号:COCAMIDOPROPYLBETAINEID:555。1.1.2INCI标准中文译名:椰油酰胺丙基甜菜碱。1.1.3IUPAC名称系统命名法名称:椰油酰胺丙基二甲胺乙内酯1.1.4常见别名及缩写椰子油脂肪酰胺丙基二甲基氨基醋酸甜菜碱、CAPB(COCAMIDOPROPYLBETAINE)。411.2登记号1.2.1CAS登记号:61789-40-0，83138-08-3，86438-79-1。1.2.2EINECS登记号:263-058-8。1.3结构式其中R为C8,18的烷基或烯烃基1.4性状及理化常数本品为无色或浅黄色透明液体，几乎无气味，溶于水、乙醇和异丙醇，不溶于矿物油。本品由椰油制备得来，为多种脂肪酰胺丙基甜菜碱的混合物，以月桂酰胺丙基甜菜碱为主。市场产品多为水溶液，相对密度1.05，活性物(椰油酰胺丙基甜菜碱)含量多为28,32,。2.技术要求2.1使用目的及适用范围椰油酰胺丙基甜菜碱是一种刺激性较小的两性离子表面活性剂，可作为抗静电剂、头发调理剂、皮肤调理剂、清洁剂、稳泡剂以及粘度调节剂等使用。广泛用于化妆品中。2.2限量要求应根据产品试剂使用情况，对以下指标进行必要的安全性风险评估分析，以保证产品在正常以及合理的、可预见的使用条件下，不会对人体健康产生安全危害。2.2.1使用限量要求42应对椰油酰胺丙基甜菜碱在化妆品中最大允许使用浓度进行必要的安全性风险评估分析。2.2.2椰油酰胺丙基甜菜碱相关组分限量要求应对椰油酰胺丙基甜菜碱中椰油酰胺丙基二甲胺和单氯乙酸含量进行必要的安全性风险评估分析。2.3其他安全性要求若椰油酰胺丙基甜菜碱与亚硝基化体系一同使用，应对配方进行必要的安全性风险评估分析。3.检验方法3.1鉴别试验方法3.1.1取供试品15g，加水至100ml，作为供试品溶液。取供试品溶液1滴，加三氯甲烷5ml，溴酚蓝试液5ml和稀盐酸1ml，激烈摇动混合时，三氯甲烷层呈黄色。3.1.2取上述供试品溶液1滴，加亚甲基蓝试液5ml，氢氧化钠试液1ml和三氯甲烷5ml，激烈摇动混合时，三氯甲烷层呈蓝紫色至红紫色。3.1.3取供试品1.5g，在105?干燥4h，取0.5g加氧化钙1.0g加热，发生的气体，使润湿过的石蕊试纸变蓝。3.2椰油酰胺丙基甜菜碱含量检验方法3.2.1仪器水浴锅:可控温90?左右;酸度计:分度不大于0.02pH，配有玻璃电极(如231型)43和甘汞电极(如232型)，并配有电位滴定;电磁搅拌器:带包裹聚四氟乙烯的搅拌棒;半微量滴定管:10ml。3.2.2试剂乙醚-正丁醇(2:1)混合溶液;无水乙醇无水乙醇-水(1:1)溶液;氯化钠水溶液，20%;盐酸，c(HCl)=1mol/L溶液;氢氧化钠标准滴定溶液，c(NaOH)=0.1mol/L。3.2.3步骤用减量法称取8,10g(精确至0.001g)供试品于烧杯中，加入10ml水、15ml氯化钠溶液和20ml盐酸溶液。置水浴中加热至35?~40?，搅拌，使其充分反应，转移到250ml梨形分液漏斗中，并分别用20ml水、30ml乙醚-正丁醇(2:1)混合溶液冲洗烧杯，冲洗液并入分液漏斗中。加塞剧烈振荡至少1min(注意泄压)，充分静置分层后将下层水相放入第二个分液漏斗中，再加入30ml乙醚-正丁醇(2:1)混合溶液，重复萃取两次，将三次萃取的上层液收集后置于分液漏斗中静置30min，弃去下层水相后移入100ml的容量瓶中，用少量乙醚冲洗分液漏斗，冲洗液并入容量瓶中，用乙醚稀释并定容至刻度，摇匀备用。44用移液管移取20.0ml上述的萃取液于250ml的烧杯中，置水浴上加热驱赶溶剂，并用氮气或压缩空气吹干，向残余物中加5ml无水乙醇，再次加热吹干(防止残余盐酸存在)。向烧杯中加入乙醇-水(1:1)溶液100ml，置电磁搅拌器上搅拌溶解后用氢氧化钠标准滴定溶液进行电位滴定，绘制滴定曲线，以pH值在6~9之间出现的电位值的最大突跃为滴定终点。记录所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积。同时进行空白试验，记录所消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积。3.2.4结果计算椰油酰胺丙基甜菜碱中的活性物含量，按下式计算:其中:c:氢氧化钠标准滴定溶液的摩尔浓度，mol/l;V1:滴定试样耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml;V0:滴定空白耗用氢氧化钠标准滴定溶液的体积，ml;M:试样平均相对分子质量，由计算的椰油酰胺丙基二甲胺相对分子质量加58.0即得，g/mol;m:试样的质量，g。3.3椰油酰胺丙基甜菜碱相关限量组分检验方法3.3.1椰油酰胺丙基甜菜碱中椰油酰胺丙基二甲胺的测定3.3.1.1仪器水浴锅:可控温90?左右;酸度计:分度不大于0.02pH，配有玻璃电极(如231型)45和甘汞电极(如232型)，并配有电位滴定;电磁搅拌器:带包裹聚四氟乙烯的搅拌棒;半微量滴定管:10ml。3.3.1.2试剂乙醚-正丁醇(2:1)混合溶液氯化钠，20%水溶液酚酞，10g/L乙醇溶液;氢氧化钠，c(NaOH)=1mol/L溶液盐酸标准滴定溶液，c(HCl)=0.05mol/L;无水乙醇-水(1:1)溶液3.3.1.3供试品溶液的制备用减量法称取10~15g(精确至0.001g)供试品于烧杯中，加入10ml水、15ml氯化钠溶液和2滴酚酞指示液，摇匀后用氢氧化钠溶液中和至粉红色，再过量1ml。置水浴中加热至35?,40?，搅拌，使其充分反应，转移到250ml分液漏斗中，并分别用20ml水、30ml乙醚-正丁醇(2:1)混合溶液冲洗烧杯，冲洗液并入分液漏斗中。加塞剧烈振荡至少1min(注意泄压)，充分静置分层后将下层水相放入第二个分液漏斗中，再加入30ml乙醚-正丁醇(2:1)混合溶液，重复萃取两次，将三次萃取的上层液收集后放入同一个分液漏斗中，静置30min后弃去下层水相，并将上层萃取液倒入一个干燥的容量瓶中(注意防止水珠进入容量瓶)，同时用少46量乙醚冲洗分液漏斗，冲洗液并入容量瓶中，用乙醚稀释并定容至刻度，摇匀备用。3.3.1.4椰油酰胺丙基二甲胺平均相对分子质量的测定3.3.1.4.1仪器色谱仪，带氢火焰离子化检测器。色谱柱:Rtx-1，30m×0.25mm×0.25μm;微量进样器:5μL或1μL。3.3.1.4.2试剂参考样品，可采用一已知组成的产品作为参考样品，如已知链长的脂肪酰胺丙基二甲胺。3.3.1.4.3色谱条件柱温:恒温:280?(30min);汽化温度:300?;检测器温度:300?;柱前压:100kPa;载气:氮气;燃气:氢气;助燃气:空气;载气流量:2ml/min;燃气流量:40ml/min;助燃气流量:400ml/min;分流比:1:30。473.3.1.4.4色谱分析将色谱参数设定好，待仪器稳定后，将足够量的供试品溶液用进样器注入色谱仪中，得到峰高适当的色谱图(见图)。各组分与保留时间的对应关系见表。椰油酰胺丙基甜菜碱热解色谱图表各组分与保留时间的对应关系保留时间/min对应组分10.107辛酰胺丙基二甲胺12.249癸酰胺丙基二甲胺14.325十二酰胺丙基二甲胺17.263十四酰胺丙基二甲胺21.403十六酰胺丙基二甲胺26.749十八烯酰胺丙基二甲胺27.610十八酰胺丙基二甲胺在同一操作条件下，根据参考样品脂肪酰胺丙基二甲胺色谱峰的保留时间对供试品溶液的色谱峰进行定性。当供试品溶液中各碳链的脂肪酰胺丙基二甲胺色谱峰达到良好分离的情况下，利用峰面积归一化法定量。3.3.1.4.5结果计算各碳链椰油酰胺丙基二甲胺的相对百分含量(Bi)，按下式计算:其中:48Ai:i碳链椰油酰胺丙基二甲胺的峰面积A:各碳链椰油酰胺丙基二甲胺的峰面积之和椰油酰胺丙基二甲胺的平均相对分子质量(M)，按下式计算:其中:Mi:i碳链椰油酰胺丙基二甲胺的理论相对分子质量，见下表。表各椰油酰胺丙基二甲胺理论平均相对分子质量C8C10C12C14C16C18Mi228.4256.4284.5312.6340.6368.73.3.1.5椰油酰胺丙基二甲胺含量测定3.3.1.5.1仪器水浴锅:可控温90?左右;酸度计:分度不大于0.02pH，配有玻璃电极(如231型)和甘汞电极(如232型)，并配有电位滴定;电磁搅拌器:带包裹聚四氟乙烯的搅拌棒;半微量滴定管:10ml。3.3.2.2试剂无水乙醇无水乙醇-水(1:1)溶液盐酸标准滴定溶液，c(HCl)=0.05mol/L3.3.1.5.2操作程序49用移液管移取20.0ml供试品溶液于250ml烧杯中，置于水浴上加热驱赶溶剂，并用氮气或压缩空气吹干，向残余物中加5ml无水乙醇，再次加热吹干。向烧杯中加入无水乙醇-水(1:1)溶液100ml，置电磁搅拌器上搅拌溶解后用盐酸标准滴定溶液进行电位滴定，绘制滴定曲线，以pH值在6~7之间出现的电位值的最大突跃点为滴定终点。记录所消耗盐酸标准滴定溶液的体积。同时进行空白试验，记录所消耗盐酸标准滴定溶液的体积。3.3.1.5.3结果计算椰油酰胺丙基二甲胺含量以质量分数(X1)，按下式计算:其中:c1:盐酸标准滴定溶液的摩尔浓度，mol/LV1:滴定试样耗用盐酸标准滴定溶液的体积，mlV0:滴定空白耗用盐酸标准滴定溶液的体积，mlM1:椰油酰胺丙基二甲胺平均相对分子质量，g/moL，m1:试样的质量，g3.3.2椰油酰胺丙基甜菜碱中单氯乙酸含量的测定3.3.2.1仪器液相色谱仪，带紫外检测器(测定波长210nm);液相色谱柱:SupelcogelC-610H(300×7.8mm)或相当者;微量注射器，20μl滤膜及过滤器:0.45μm孔径503.3.2.2试剂硫酸，优级纯单氯乙酸对照品，分析纯，,99%3.3.2.3色谱条件流动相:硫酸水溶液(0.05mol/L)，使用前经0.45μm孔径滤膜过滤并脱气;流速:0.5ml/分;进样量:20μl;3.3.2.4色谱分析3.3.2.4.1单氯乙酸标准储备溶液的制备:称取单氯乙酸对照品0.1g(精确到0.0001g)于100ml容量瓶中，加水溶解，并稀释定容至刻度，摇匀。3.3.2.4.2单氯乙酸对照溶液制备:分别移取0.1ml，0.5ml，1.0ml，5.0ml，10.0ml单氯乙酸标准储备液到5个100ml容量瓶中，用水稀释并定容至刻度，摇匀。3.3.2.4.3按要求设定仪器参数，待仪器稳定后分别进样5个单氯乙酸对照溶液20μl。根据单氯乙酸对照溶液色谱峰面积对对应浓度绘制标准曲线。3.3.2.4.4供试品溶液制备:取供试品1g(精确至0.0001g)于10ml容量瓶中，用水稀释并定容至刻度，摇匀。用0.45μm孔径滤膜过滤待用。3.3.2.4.4用微量进样器吸取供试品溶液20μl进行色谱分51析。通过标准曲线、供试品溶液单氯乙酸色谱峰面积和供试品质量计算供试品中所含单氯乙酸的含量。《化妆品用椰油酰胺丙基甜菜碱原料要求》编制说明一、椰油酰胺丙基甜菜碱原料要求说明(一)化妆品中椰油酰胺丙基甜菜碱使用限量要求椰油酰胺丙基甜菜碱是一种化妆品常用的两性离子表面活性剂。《化妆品卫生》中没有椰油酰胺丙基甜菜碱在化妆品中的使用限量要求。经检索，美国CIR和OECD评价外，没有检索到其他相应机构对该原料有明确的评价资料。美国CIR已经对椰油酰胺丙基甜菜碱进行了安全性的评估，在1991年CIR对该原料评价报告的结论为:“基于本报告中所获取的数据，专家组得出结论为:在目前情况下所使用淋洗类产品中所使用的椰油酰胺丙基甜菜碱是安全的。非淋洗类化妆品配方中使用椰油酰胺丙基甜菜碱的最大活度不应超过3.0%。后者表示为30%活性物含量椰油酰胺丙基甜菜碱的10%V/V稀释液”。而且在以后的评价中未作明确的修订。在CIR评价结论中所引用的椰油酰胺丙基甜菜碱毒理学资料表明，椰油酰胺丙基甜菜碱是一种比较温和的两性离子表面活性剂，急性经口毒性白鼠LD50为4.9g/kg(活性物含52量30%)，短期(28天)重复毒性试验未发现病变现象(活性物含量30%)，亚慢性经口毒性研究经计算NOEL值为250mg/kg/day，皮肤刺激性中经单面封闭斑贴进行皮肤刺激试验分析有轻度水肿(活性物含量10%)，眼刺激试验中在未冲洗给药眼出现轻微结膜发炎(活性物含量4.5%)，没有致突变性的资料，有产生轻微迟发性接触过敏(活性物含量3.0%)的报道。虽然缺少经皮吸收的相关资料，但其分子量较大，可以认为椰油酰胺丙基甜菜碱难于被人体吸收。2008年CIR对该原料的评价内容讨论中提及，椰油酰胺丙基甜菜碱不具有强烈的皮肤刺激性，但有皮肤致敏性的可能，同时CIR评价内容讨论中称，评审小组有充分的资料证明其致敏性主要是源于其杂质的影响。但相关内容没有列入到评价结论的内容中。OECD的评价中也称，椰油酰胺丙基甜菜碱的口服毒性低，刺激性小，没有资料证明具有遗传毒性，没有致癌性研究的资料。有动物试验的致敏性资料，但结果不甚清晰，认为是由其中的杂质所造成的，而椰油酰胺丙基甜菜碱本身不具有致敏的作用。在高浓度使用下有眼刺激性和发展毒性的报道。应根据产品实际使用情况，对椰油酰胺丙基甜菜碱在化妆品中最大允许使用浓度进行必要的安全性风险评估分析，以保证产品在正常以及合理的、可预见的使用条件下，不会对人体健康产生安全危害。53(二)椰油酰胺丙基甜菜碱中椰油酰胺丙基二甲胺的限制要求椰油酰胺丙基二甲胺是合成椰油酰胺丙基甜菜碱的中间产物，CIR评价资料讨论中称，椰油酰胺丙基二甲胺的残留是影响椰油酰胺丙基甜菜碱过敏性的主要因素。同时，在2010年CIR对该原料评价资料中提到通过定量风险评估(QRA)分析椰油酰胺丙基二甲胺含量为0.5,的椰油酰胺丙基甜菜碱在应用于化妆品产品时，可能会在部分产品中(如:腋下除臭剂)引起皮肤刺激性反应。但在CIR正式结论中并未就椰油酰胺丙基二甲胺在椰油酰胺丙基甜菜碱中含量要求进行限制规定。经检索，没有检索到其他相应机构对椰油酰胺丙基二甲胺有明确的评价资料。应根据产品实际使用情况，对椰油酰胺丙基甜菜碱中椰油酰胺丙基二甲胺含量进行必要的安全性风险评估分析，以保证产品在正常以及合理的、可预见的使用条件下，不会对人体健康产生安全危害。(三)椰油酰胺丙基甜菜碱中单氯乙酸的限制要求单氯乙酸是合成椰油酰胺丙基甜菜碱的原料，是常用的化工原料和中间体，从已知的化工资料可知，吸入高浓度单氯乙酸会造成急性中毒，几小时后即可出现心、肺等多器官及中枢神经的损害。其酸雾可致眼部刺激症状和角膜灼伤。氯乙酸液或粉尘直接接触皮肤可出现红、肿、水疮,伴有剧痛,54水疱吸收后出现过度角化，经数次脱皮后痊愈。具有腐蚀性、刺激性，可致人体灼伤。通过检索相关资料，未检索到CIR以及其他相应机构对单氯乙酸在椰油酰胺丙基甜菜碱中安全性的评估资料。《脂肪酰胺丙基二甲基甜菜碱(QB/T4082-2010)》行业标准中对椰油酰胺丙基甜菜碱中单氯乙酸明确了限量规定。应根据产品实际使用情况，对椰油酰胺丙基甜菜碱中单氯乙酸含量进行必要的安全性风险评估分析，以保证产品在正常以及合理的、可预见的使用条件下，不会对人体健康产生安全危害。(四)其他安全性要求CIR评价资料讨论内容中提及，椰油酰胺丙基甜菜碱是季胺类化合物，本身不会与亚硝基化体系反应生成亚硝胺类化合物，但为避免椰油酰胺丙基甜菜碱中可能存在的仲胺类物质与亚硝基化体系反应生成亚硝胺类物质，因此禁止椰油酰胺丙基甜菜碱和亚硝基化体系一同使用，以降低对人体将康产生危害的潜在风险。但在CIR正式结论中并未进行限制规定。考虑到亚硝胺为《化妆品卫生规范》规定的禁用组分，有潜在的致癌性风险，也是国际上比较关注的安全风险性物质。因此，若椰油酰胺丙基甜菜碱与亚硝基化体系一同使用，应对配方进行必要的安全性风险评估分析。55二、椰油酰胺丙基甜菜碱检验方法说明(一)椰油酰胺丙基甜菜碱鉴别试验方法鉴别试验方法参考《化妆品原料技术规格》一书中收录的相关内容，将变色反应作为椰油酰胺丙基甜菜碱的鉴别试验方法。(二)椰油酰胺丙基甜菜碱含量检测方法通过收集整理相应的资料，椰油酰胺丙基甜菜碱含量的检测方法可以通过滴定法进行测定，通过氢氧化钠标准滴定溶液滴定萃取的供试品和所用试剂反应后的产物，来确定椰油酰胺丙基甜菜碱的含量。(三)椰油酰胺丙基甜菜碱中椰油酰胺丙基二甲胺含量的检测方法通过收集整理相应的资料，椰油酰胺丙基甜菜碱中椰油酰胺丙基二甲胺的含量检测方法可以通过滴定法进行测定，通过盐酸标准滴定溶液滴定萃取的供试品和所用试剂反应后的产物，来确定椰油酰胺丙基二甲胺含量。(四)椰油酰胺丙基甜菜碱和椰油酰胺丙基二甲胺平均分子量的检测方法通过滴定法来测定椰油酰胺丙基甜菜碱含量和椰油酰胺丙基二甲胺含量均需要得出两者的平均分子量才能完成计算。由于供试品为多种脂肪酰胺丙基甜菜碱的混合物，因此其平56均分子量需要通过试验检测才能确定。椰油酰胺丙基二甲胺的分子量可以使用气相色谱法计算得来。通过比照参考样品(已知组成的产品)对从供试品中萃取的椰油酰胺丙基二甲胺的组成进行定性，再通过归一化法求算各脂肪酰胺丙基二甲胺的质量分数，结合各脂肪酰胺丙基二甲胺理论平均分子量来计算椰油酰胺丙基二甲胺的平均分子量。再通过椰油酰胺丙基二甲胺的平均分子量计算供试品的平均分子量。(五)椰油酰胺丙基甜菜碱中单氯乙酸含量的检测方法椰油酰胺丙基甜菜碱中单氯乙酸含量可以通过高效液相色谱法来测定，根据单氯乙酸对照品配制的不同浓度标准溶液绘制标准曲线，再根据标准曲线和供试品峰面积计算椰油酰胺丙基甜菜碱中单氯乙酸含量。——摘自:食药监许函[2011]21号《关于征求有关化妆品用乙醇等9种原料要求意见的函》57