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目前位置：首页—>有机含氮化合物—>L6 胺的碱性 胺的碱性 教学目标:掌握脂肪族胺和芳香族的碱性强弱规律及理论解释 教学重点:结构与碱性的关系，胺的碱性规律 教学安排:L—>L;30min 46 很多有机化合物都属于路易斯碱，如醇、醚、酯、烯烃、芳烃等，但是有显著碱性的有机化合物是胺，它可使石蕊 变蓝。胺具有碱性及亲核性，但还属于弱碱，如不能使酚酞变色。 胺类的碱性用 Kb 来示: 一般脂肪胺的 pKb=3,5,芳香胺的 pKb=7,10( NH的 pKb=4.76);多元胺的碱性大于3 一元胺。 也可以用它的共轭酸(RNH)的酸度来表示: 3 Ka×Kb= Kw( Kw 为水的解离常数,25? Kw = 14) 碱性越强，pKb越小，它的共轭酸的 pKa 越大。如 NH 的 pKa=9.24;苯胺的 pKb=9.3, 3 pKa=4.7。 一、脂肪族胺的碱性 脂肪胺在非水溶液中，碱性通常是:叔胺 > 仲胺 > 伯胺 > 氨。 但在水溶液中则不同。例如: 这是因为水的溶剂化作用。伯胺的共轭酸较叔胺的共轭酸的水合作用强，所以其共轭酸较稳定，酸性小，即伯胺的碱性较叔胺强。 而仲胺的共轭酸的酸性介于上述两者之间，综合烃基的给电子效应，仲胺的碱性最强。 二、芳香胺的碱性 对于芳香胺来说，通常是 2 芳胺的碱性比氨弱得多，造成芳胺碱性减弱的主要因素有两个:其一是芳环中 sp 杂化碳原子的吸电诱导作用;其二是氨基氮原子上的未共用电子对所在轨道与芳环上的 π 轨道的共轭作用，后者是重要的因素。两种因素均使氮原子上的电子密度降低。从而降低了其与质子结合的能力，使其碱性显著下降。N 上所连苯基越多，碱性越弱。 利用共振论也可以对芳胺的弱碱性作出解释。例如，在苯胺中存在如下共振: 由于极限结构，c、d和 e 的贡献，降低了苯胺的碱性。 三、苯环上取代基对碱性的影响 苯环上间位及对位取代基通过电子效应影响苯胺的碱性，如硝基等吸电子基能使芳胺的碱性减弱，甲基等给电子基则使碱性增强: 脂肪胺的碱性使其易与无机酸(如盐酸)甚至醋酸作用生成铵盐;芳胺碱性较弱，需与强酸作用才能成盐。 胺盐为无色晶体，易溶于水，不溶于非极性有机溶剂，当其与强碱(如NaOH)溶液作 用时，胺重新游离出来，利用这一性质，可以区别和分离胺。