第五章波谱

第五章        质谱 一、选择题 1. 二溴乙烷质谱的分子离子峰M与M+2、M+4的相对强度为 （1）1∶1∶1    （2）2∶1∶1    （3）1∶2∶1    （4）1∶1∶2 2. 在通常的质谱条件下，下列哪个碎片峰不可能出现 （1）M+2       （2）M-2       （3）M-8       （4）M-18 二、解答及解析题 1. 试确定下述已知质何比离子的可能存在的化学式： （1）       m/z为71，只含C、H、O三种元素 （2）       m/z为57，只含C、H、N三种元素 （3）       m/z为58，只含C、H两种元素 2.   试写出苯和环己烯的分子离子式。 3.   写出环己酮和甲基乙烯醚的分子离子式。 4.   写出丙烷分子离子的碎裂过程，生成的碎片是何种正离子，其m/z 是多少？ 5.   试解释溴乙烷质谱图中m/z分别为29、93、95三峰生成的原因？ 6. 有一化合物其分子离子的m/z为120，其碎片离子的m/z为105，问其亚稳 离子的m/z是多少？ 7.   试解释环己烷质谱图中产生m/z分别为84、69、56、41离子峰的原因？　 8.   某有机化合物（M=140）其质谱图中有m/z分别为83和57的离子峰， 试问下述哪种结构式与上述质谱数据相符合？ （1）          （2） 9.   某有机物可能是乙基正丁基醚或甲基正戊基醚，其质谱图上呈现离 子峰的m/z分别为102、87、73、59、31，试确定其为何物？ 10.   在碘乙烷的质谱图中呈现m/z分别为156、127、29的离子峰，试说 明其形成的机理。 11.在丁酸甲酯的质谱图中呈现m/z分别为102、71、59、43、31的离 子峰，试说明其碎裂的过程。 12.   某酯（M=116）的质谱图上呈现m/z（丰度）分别为57（100%）、 43（27%）和29（57%）的离子峰，试确定其为下述酯中的哪一种。 （1）（CH3）2CHCOOC2H5   （2）CH3CH2COOCH2CH2CH3    （3）CH3CH2CH2COOCH3 13.某化合物（M=138）的质谱图中呈现m/z为120的强离子峰，试判 断其为下述两种化合物中的哪一种？ （1）      （2） 14.某酯（M=150）的质谱图中呈现m/z为118的碎片峰，试判断其为下述两种 化合物中的哪一种？　 （1）    （2） 15. 已知某取代苯的质谱图如下图所示，试确定下述4种化合物的哪一 种结构与谱图数据相一致？（主要考虑m/z分别为119，105和77的 离子峰） （1）    （2）    （3）     （4） 16、某未知烃类化合物的质谱如下图所示，写出其结构式。 17、某未知烃类化合物的质谱如下图所示，写出其结构式并说明谱图 的主要特点。 18.某未知烃类化合物的质谱如下图所示，写出其结构式并说明谱图的 主要特点。 19.某含氮化合物质谱如下图所示，写出其结构式，并说明m/z为77基峰 生成的原因。 部分习题参考 一、选择题 1.（3）、2.（3） 二、解答及解析题　 1.（1）C4H7O或C3H3O2  （2）CH3N3或C2H5N2或C3H7N  （3）C4H10 2. 苯        或     环己烷  或    3. 环己酮：  环己酮 或    甲基乙烯基醚：   4.          m/z  29 m/z  15 5.       6.   7、.          8. 结构与（1）相符合。 9. 其为乙基正丁基醚，m/z102为分子离子峰 10. m/z156为CH3CH2I的分子离子峰 11. m/z102为丁酸甲酯的分子离子峰 （1） （2） （3） （4） （5） （6） （7） 12. 为（2）CH3CH2COOCH2CH2CH3 由于α开裂生成： m/z57；C3H7+  m/z43；C2H5+   m/z29 13. 为（1） 14.. 为（1） （1） （2） 15.. 结构（4）与谱图相一致 m/z119相当于苄基离子开裂失去CH3 m/z105相当于苄基离子开裂失去C2H5 m/z77为乙烯基开裂后的产物C6H5+ 16.为3-甲基戊烷：CH3CH2CH（CH3）CH2CH3 17. 为3-苯基丙烯：C6H5CH2CH=CH2 18. 为苯乙炔：C6H5C≡CH 19. 为硝基苯：C6H5NO2，m/z77为C6H5+ C6H5-NO2→C6H5+ + NO2·