由于格鲁布斯Grubbs检验法使用了所有数据的平均值和标准偏差教学教材

由于格鲁布斯Grubbs检验法使用了所有数据的平均值和标准偏差产生的原因：（1）方法误差——选择的方法不够完善例：重量中沉淀的溶解损失，滴定分析中指示剂选择不当（2）试剂误差——所用试剂有杂质例：去离子水不合格；试剂纯度不够（3）仪器误差——仪器本身的缺陷例：天平两臂不等，砝码未校正；滴定管容量瓶未校正（4）主观误差——操作人员主观因素造成例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅；滴定管读数不准2随机误差(偶然误差)特点:（1）不恒定,无法校正；（2）服从正态分布规律：大小相近的正误差和负误差出现的几率相等;小误差出现的频率较高，而大误差出现的频率较低，很大误差出现的几率近于零。产生的原因:（1）偶然因素(室温，气压的微小变化)；（2）个人辩别能力(滴定管读数)注意：过失误差属于不应有的过失。二、误差的减免（一）系统误差的减免1.方法误差——采用标准方法作对照试验2.仪器误差——校准仪器3.试剂误差——作空白试验（二）随机误差的减免——增加平行测定的次数，取其平均值,可以减少随机误差。正态分布曲线第一节地球化学数据的误差分析三、误差的来源1．取样产生误差取样产生的误差是影响地球化学数据质量的最重要的也是最不易被发现的误差。产生这种误差的途径可能有：1）错误地将同一空间产出的不同单元作为同一单元。2）没有正确确定不同空间的岩石是同一系列的同一单元还是不同系列的不同单元。3）不能准确区分蚀变与原岩的界线。4）判别风化岩石和新鲜岩石的界线不准确。5）没有查明污染层的广度与深度。6）土壤剖面分层不准确。7）采集水样的时间或季节不当。8）对矿化与非矿石岩石的区分不当。9）未能消除因断层等构造对原岩中元素活化迁移的影响。10）取样工具、器具及取样方法不当。三、误差的来源2．制备样品产生误差1）没有将整个样品全部粉碎过筛，而仅粉碎了其易碎部分，难碎部分弃掉而造成粉碎的样品不代整个样品。2）样品分选不彻底。3）筛网的原料不当，如不少样品不能用铜网或铁网筛。4）碎样工具和筛具清理不净，造成样品污染。5）样品缩分方法不当，未按缩分样品程序进行缩分而随意分取一部分样品。3．分析测试产生误差1）分析方法本身的原因，即分析的精度和灵敏度；2）分析测试人员因操作的原因而产生误差；3）所用器具清洗不净产生误差；4）仪器设备的精密度和分析结果的再现性达不到有关要求而产生误差；5）化学试剂达不到分析要求或试剂选取不当产生误差；6）标准达不到要求产生误差；7）分析测试环境产生误差。三、误差的来源四、分析质量的控制1内检2外检3双样品分析第二节地球化学数据的预处理一、基本概念1．总体、个体、样本总体是指我们要研究的对象的全体；个体（或叫样品）是指总体中的一个单位；样本（或叫子样）是指总体中取出的一部分个体。样本所包含的个体数目。叫做样本的大小（或叫样本容量）。一、基本概念2．均值（1）算术平均值（2）加权平均值（3）几何平均值一、基本概念3．极值与方差（1）数据的极小值与极大值极小值A＝min{x1，x2，…，xn}极大值B＝max{x1，x2，…，xn}（2）方差、标准差4．变异系数Cv<30%均匀分布；30-60%中等起伏；60-100%较大起伏；>100%很大起伏。一、基本概念5真值、中位数6准确度和精密度准确度：表示分析结果与真实值接近的程度。精密度：表示各次分析结果相互接近的程度。常用重复性和再现性表示不同情况下的精密度。7误差和偏差误差：测定结果与真实值之间的差值。偏差：测定结果与平均结果之间的差值。准确度和精密度——分析结果的衡量指标。一、误差和准确度准确度的高低用误差的大小来衡量；误差一般用绝对误差和相对误差来表示。二、偏差和精密度精密度的高低用偏差来衡量，一、基本概念总体平均值：测定次数无限增多时，所得平均值即为总体平均值µ：总体标准偏差：测量次数为无限多次时，各测量值对总体平均值µ的偏离，用σ表示。样本标准偏差s检出限某一分析方法或分析仪器能可靠测试出样品中某一元素的最小质量。灵敏度（检出下限）一定条件下，某一分析方法能可靠测出的相对最低含量。地球化学标样一、基本概念二、数据的统计分组、列表与作图对观察数据分组、列表与作图使我们对数值和频率分布、数值集中位置和离散程度等性质有了一个直观了解。三、数据的质量分析1．正态分布及置信度正态分布就是通常所谓的高斯分布，是无限次测量数据的分布规律。置信度通常用p表示，它表示在某一t值时，测定值落在（μ±ts）范围内的概率。t0.05，10置信度95％自由度10时t值t0.01，5置信度99％自由度5时t值置信度越高，置信区间就越大，在统计学中，一般将置信度定在95％或90％。S:有限次测定的标准偏差n:测定次数n=6置信度—真值在置信区间出现的几率置信区间—以平均值为中心，真值出现的范围几种样本的置信区间2.可疑性检验可疑数据的取舍—过失误差的判断1）Q检验法步骤:（1）数据从小至大排列x1，x2，……，xn（2）求极差xn－x1（3）确定检验端：比较可疑数据与相邻数据之差xn－xn-1与x2－x1，先检验差值大的一端（4）计算：三、数据的质量分析（5）根据测定次数和要求的置信度（如90%）查表：表2-2不同置信度下，舍弃可疑数据的Q值表测定次数Q0.90Q0.953　0.940.9840.760.85　　　50.640.7360.560.6970.510.5980.470.5490.440.51100.410.48（6）将Q计与Q表（如Q0.90）相比，Q计≥Q表舍弃该数据,（过失误差造成）若Q计≤Q表保留该数据,（随机误差所致）当数据较少时舍去一个后，应补加一个数据。2）格鲁布斯(Grubbs)检验法步骤:（1）数据从小至大排列x1，x2，……，xn（2）计算该组数据的平均值和标准偏差S（3）确定检验端：比较可疑数据与平均值之差-x1与xn－，先检验差值大的一端（4）计算：讨论：由于格鲁布斯(Grubbs)检验法使用了所有数据的平均值和标准偏差，故准确性比Q检验法好。（5）根据测定次数和要求的置信度（如95%）查表：表2-3不同置信度下，舍弃可疑数据的G值表测定次数G0.95G0.993　1.151.1541.461.49　　　51.671.7561.821.9471.942.1082.032.2292.112.32102.182.41（6）将G计与G表（如G0.95）相比，若G计≥G表舍弃该数据,（过失误差造成）若G计≤G表保留该数据,（随机误差所致）当数据较少时舍去一个后，应补加一个数据。（3）查表（Ｆ表），比较：若F计>F表，说明两组数据的精密度存在显著性差异若F计实验室

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