江苏省重点行业挥发性有机物排放量计算暂行办法

江苏省重点行业挥发性有机物排放量计算暂行办法为贯彻落实《江苏省大气污染防治行动计划实施》（苏政发〔2014〕1号）、《江苏省重点行业挥发性有机物污染整治方案》（苏环办〔2015〕19号）、《挥发性有机物排污收费试点办法》（财税〔2015〕71号），与指导我省重点行业挥发性有机物（以下简称“VOC”s）排放量计算工作，摸清VOCs排放基数，为VOCS亏染防治工作提供基础数据，实现VOCS精细化管理，减少全省VOCS排放总量，不断改善大气环境质量，编制本办法。本试行后，根据实施情况和反馈意见，适时修订和完善。一、适用范围本办法适用于江苏省石油化工、有机化工、表面涂装、包装印刷等行业vocS非放量计算。本办法适用于江苏省排污收费、总量控制、排污许可、环境影响评价、污染源清单编制等大气污染防治工作中工业企业vocS非放量计算。本办法适用于江苏省vocS非放工业企业或生产设施的排放管理。本办法规定了vocS非放量计算的基本原则、技术方法、质量控制等内容。二、术语与定义下列术语和定义适用于本办法。挥发性有机物参与大气光化学反应的有机化合物，或者根据规定的方法测量或计算确定的有机化合物，简称VOCsa）20C时蒸汽压不小于10Pa,或者101.325kPa大气压下沸点不高于260C的有机化合物；或者实际生产条件下具有以上相应挥发性的有机化合物；但不包括甲烷。b）采用规定方法测定的非甲烷总烃，或者上述a）项有机化合物2.2非甲烷总烃采用规定的监测方法，检测器有明显响应的除甲烷外的碳氢化合物的总称（以碳计）。实测法通过对企业排气筒或无组织排放源进行监测获取数据，并计算相应环节排放量的方法。公式法利用公式表征生产过程物料的物理化学过程，从而计算排放量的方法。系数法通过获取重点行业或排放环节相应的活动水平信息和排放系数，从而计算出污染物排放量的方法。物料衡算法指根据物质质量的守恒原理，对生产过程中使用的物料变化情况进行定量分析，从而计算获得产生量或排放量的方法。三、计算原则（1）科学实用原则确保重点行业排放量计算工作的科学性与规范性，增强为污染防治决策服务的针对性和可操作性。（2）客观全面原则通过对重点行业各排放环节资料的全面收集，使排放量计算工作更趋全面，真实反映企业实际排放量，计算过程应当可核查、可追溯，为VOC污染防治提供切实有效的基础数据。（3）分类指导原则充分考虑各个行业生产工艺、装备、污染控制技术不同带来的排放特征差异，选用不同的计算方法，建立覆盖生产全流程的vocs非放量计算体系。企业应当结合自身实际情况选用可操作性强、准确性高的计算方法。（4）企业主体原则企业是VOC排放量计算的主体，应按要求提供基础数据，计算方法、过程和依据，并对数据的真实性、有效性和完整性负责。（5）统一口径原则在污染物减排、环境影响评价、排污许可和排污收费等工作中，同一项目应采用同一种VOCs排放量计算方法。四、计算方法选用4.1石化、化工等VOC原料生产行业应当分污染源项，根据企业计算条件选择实测法、公式法、物料衡算法、系数法计算VOC排放量。表面涂装、印刷包装等有机溶剂使用行业应当采用生产全过程的物料衡算法计算VOC排放量。4.2企业应优先采用实测法计算各排放环节的VOCS非放量，当不具备监测条件和无法获取实测数据时，可采用物料衡算法、公式法进行计算，上述方法均无法实现时，采用系数法计算。已开展设备泄漏检测与修复（LDAR计划的石化企业应当采用实测法、相关方程法、筛选范围法计算设备动静密封点泄漏环节VOCS非放量，未开展LDAR勺企业采用平均排放系数法计算。4.3采用实测法进行VOC时算，应将非甲烷总烃或主要特征污染物作为指标进行计算。计算过程中优先采用企业在线监测数据，其次采用手工监测数据。在线监测数据：有组织排放VOC在线监测数据主要以非甲烷总烃表征，以排气筒累计排放量计算该时段VOC实际排放量；如排放的特征污染物明确，可用代表VOC排放总量的特征污染物表征。动静密封点泄漏等无组织排放，可用实际测得TVO或特征污染物排放量表征。(2)手工监测数据：排气筒未安装在线监测系统或在线监测数据无效时，采用手工监测数据计算排放量，以非甲烷总烃表征；如排放的特征污染物明确，可用代表VOC排放总量的特征污染物表征。(3)监督性监测数据：环保部门监督性监测数据作为抽查比对和弄虚作假行为判定执法的依据，监督性监测数据与自动监测数据或手工监测数据比对不合格时，采用监督性监测数据计算排放量。4.4采用物料衡算法计算的企业VOC投用量和回收量根据符合相关规定的VOCs含量检测报告计算，如无法提供有效检测报告或数据，按本办法附件中相应比例计算。无检测报告或数据且办法附件中未列出的，投用物料中的VOC含量按100%+，回收物料中的VOC含量按零计。4.5计算过程中的系数可采用以下几种方式获取：采用本办法附件中的推荐系数，主要来自国内外已有排放系数、行业经验参数。采用企业自测并验证可信的系数，需提供系数来源相关资料，并经县级以上环保部门核查通过。无法采用本办法中推荐系数并且企业无自测能力的，可采用国内外其他相关文献数据，需提供相关文献材料并说明理由，并经县级以上环保部门核查通过。4.6污染控制设施的VOC去除量应优先采用实测法，以污染物控制设施入口排放量与出口排放量之差表征该时段VOC实际去除量。未对其去除量进行实测的，并且可提供资料证明VOC污染控制设施连续、稳定、有效运行，该污染控制设施的VOCs基础去除率按产生量的30%计。有相应污染控制设施而未能提供监测数据或资料证明其正常运行的，原则上不予认定其去除量。五、计算质量保证与验证VOCs排放量计算工作应由经过专业培训的技术人员执行，确保不同行业和排放环节计算方法、系数、公式选择的正确性。5.2企业应确保工艺流程、原辅料物质信息、处理工艺和集气设施运行操作记录、企业货物购买或发票、污染防治设备运行维护记录等相关资料和数据的完整性、有效性、真实性。5.3公式法中涉及的各类实测参数应提供符合国家和地方相关规定的检测报告。其中设备泄漏检测应符合《泄漏和敞开液面排放的挥发性有机物检测技术导则(HJ733-2014)»的要求。5.4采用实测法进行VOC排放量计算。监测方法应当符合国家及省有关技术规范。企业在线监控设备应当具有质监部门计量认证证书。原则上企业手工监测数据应由取得计量认证合格证书的检测机构出具，企业自送样品的委托分析结果不能作为计算依据。手工监测数据的监测频次不少于每季度1次，监测时段和条件应反映企业典型生产工况。附件1石油化工行业VOC排卡放量计算方法1.适用范围本办法适用于连续生产的石油炼制、石油化工、化学纤维制造行业，具体见表1.1。不连续生产的有机化工、医药制造、食品饮料生产等行业可参照本办法进行核算，具体见表1.2。表1.1本办法适用行业范围石油化工C2511原油加工及石油制品制造指从天然原油、人造原油中提炼液态或气态燃料以及石油制品的生产活动C2614有机化学原料制造指以石油馏分、天然气等为原料，生产有机化学品的工业C2651初级形态塑料及合成树脂制造包括通用塑料、工程塑料、功能高分子塑料的制造C2652合成橡胶制造指人造橡胶或合成橡胶及咼分子弹性体的生产沽动C2653合成纤维单（聚合）体制造指以石油、天然气、煤等为主要原料，用有机合成的方法制成合成纤维单体或聚合体的生产活动G5990仓储业指含汽油、柴油等挥发性有机液体化学品的储存活动表1.2可参照本办法核算的其他行业食品制造与加工1331食用植物油加工指用各种食用植物油料生产油脂，以及精制食用油的加工1495食品及饲料添加剂制造指增加或改善食品特色的化学品，以及补充动物饲料的营养成分和促进生长、防治疫病的制剂的生产活动1511酒精制造指用玉米、小麦、薯类等淀粉质原料或用糖蜜等含糖质原料，经蒸煮、糖化、发酵及蒸馏等工艺制成的酒精产品的生产活动石油化工2520炼焦指主要从硬煤和褐煤中生产焦炭、干馏炭及煤焦油或沥青等副产品的炼焦炉的操作活动有机化工2614有机化学原料制造2619其他基础化学原料制造2631化学农药制造指化学农药原药，以及经过机械粉碎、混合或稀释制成粉状、乳状和水状的化学农药制剂的生产活动2632生物化学农药及微生物农药制造指由细菌、真菌、病毒和原生动物或基因修饰的微生物等自然产生，以及由植物提取的防治病、虫、草、鼠和其他有害生物的农药制剂生产活动2641涂料制造指在天然树脂或合成树脂中加入颜料、溶剂和辅助材料，经加工后制成的覆盖材料的生产活动2642油墨及类似产品制造指由颜料、联接料（植物油、矿物油、树脂、溶剂）和填充料经过混合、研磨调制而成，用于印刷的有色胶浆状物质，以及用于计算机打印、复印机用墨等的生产活动2643颜料制造指用于陶瓷、搪瓷、玻璃等工业的有机颜料及类似材料的生产活动，以及油画、水粉画、广告等艺术用颜料的制造2644染料制造指有机合成、植物性或动物性色料，以及有机颜料的生产活动2645密封用填料及类似品制造指用于建筑涂料、密封和漆工用的填充料，以及其他类似化学材料的制造2659其他合成材料制造指陶瓷纤维等特种纤维及其增强的复合材料的生产活动；其他专用合成材料的制造266专用化学产品制造C268日用化学产品制造医药制造2710化学药品原料药制造指供进一步加工化学药品制剂所需的原料药生产活动2720化学药品制剂制造指直接用于人体疾病防治、诊断的化学药品制剂的制造2750兽用药品制造指用于动物疾病防治医药的制造2760生物药品制造指利用生物技术生产生物化学药品、基因工程药物的生产活动化学纤维制造281纤维素纤维原料及纤维制造282合成纤维制造指以石油、天然气、煤等为主要原料，用有机合成的方法制成单体，聚合后经纺丝加工生产纤维的活动橡胶和塑料制品业291橡胶制品业指以天然及合成橡胶为原料生产各种橡胶制品的活动，还包括利用废橡胶再生产橡胶制品的活动；不包括橡胶鞋制造292塑料制品业指以合成树脂（高分子化合物）为主要原料，经采用挤塑、注塑、吹塑、压延、层压等工艺加工成型的各种制品的生产，以及利用回收的废旧塑料加工再生产塑料制品的活动；不包括塑料鞋制造2.计算方法石化行业VOC排放主要来自物料生产、运输、装载、废物处理等过程，将其分为：（1）设备动静密封点泄漏，（2）有机液体储存与调和挥发损失，（3）有机液体装卸挥发损失，（4）废水集输、储存、处理处置过程逸散，（5）燃烧烟气排放，（6）工艺有组织排放，（7）工艺无组织排放，（8）采样过程排放，（9）火炬排放，（10）循环冷却水系统释放，（11）非正常工况（含开停工及维修）排放，（12）事故排放，共12个排放源项。根据石化行业VOC排放特点，采用源项归类解析法计算VOC排放量，VOC排放量为各源项VOC排放量总和，见式2-1。不连续生产的有机化工、医药制造、食品饮料生产等行业排放主要环节包括（1）设备动静密封点泄漏，（2）有机液体储存与调和挥发损失，（3）有机液体装卸挥发损失，（4）废水集输、储存、处理处置过程逸散，（5）工艺排放环节，可参照本办法相应环节计算方法。其中（5）工艺排放环节主要参考本办法“2.5工艺有组织排放环节”计算方法。nmE石化=送E，产生-》E，去除（式2-1）i二j二式中：E石化一统计期内VOCs排放量，千克；E,产生一第i个源项VOCs的产生量，千克，具体见节2.1-节2.12;E,去除一第j个污染防治设备VOCs的去除量，千克，具体见附件4。2.1设备动静密封点泄漏设备密封点泄漏是指各种设备组件和连接处工艺介质泄漏进入大气的过程。设备动静密封点一般包括阀门、泵、压缩机、泄压设备、法兰及其连接件或仪表等动静密封点。计算公式如下：E设备二；（eTOC,診ti）（式2.1-1）i壬WFOCi式中：E设备——密封点的VOCs年排放量，千克/年；ti一密封点i的运行时间段，小时/年；eTOCs,i—密封点i的TOCs排放速率，千克/小时；WFOCs,i—运行时间段内流经密封点i的物料中VOCs的平均质量分数；WFoc,—运行时间段内流经密封点i的物料中TOC的平均质量分数；WFVOCs如未提供物料中VOCs的平均质量分数，则WFtoc按1计。排放速率可采用多种方法进行计算，准确度从高到低排序为：实测法、相关方程法、筛选范围法、平均排放系数法，其中前三种方法是基于实测或部分基于实测的计算方法，平均排放系数法不需要进行实测。（1）实测法采用包袋法和大体积采样法对密封点进行实测，所得排放速率最接近真实排放情况,企业可选用该方法对密封点排放速率进行检测。（2）相关方程法当密封点的净检测值小于1时，用默认零值泄漏速率作为该密封点排放速率；当净检测值大于50000卩mol/mol,用限定泄漏速率作为该密封点泄漏速率。净检测值在两者之间，采用相关方程计算该密封点的泄漏速率，详见表2.1-1o若企业未记录低于泄漏定义浓度限值的密封点的净检测值，可将泄漏定义浓度限值作为检测值代入计算。ne0，i0SV"（式2.1-2）eyoc=送*ep,i（SV王50000）iX一ef,i（1兰SV<50000）式中：ere—密封点的TOC排放速率，千克/小时；SV—修正后的净检测值，卩mol/mol;eo,i—密封点i的默认零值排放速率，千克/小时；ep,i—密圭寸点i的限定排放速率，千克/小时；ef,i—密圭寸点i的相关方程核算排放速率，千克/小时。各类型密封点的排放速率按表2.1-1计算。表2.1-1石油炼制和石油化工设备组件的设备排放速率密封点类型默认零值排放速率（kg/h/排放源）限定排放速率（kg/h/排放源）相关方程b（kg/h/排放源）石油炼制的排放速率（炼油、营销终端和油气生产）阀门7.8E-060.142.29E-06XSV0.746泵2.4E-050.165.03E-05XSV0.610其它4.0E-060.111.36E-05XSV0.589连接件7.5E-060.0301.53E-06XSV0.735法兰3.1E-070.0844.61E-O6XSV0"03开口阀或开口管线2.0E-060.0792.20E-06XSV0.704石油化工的排放速率气体阀门6.6E-070.111.87E-06XSV0.873液体阀门4.9E-070.156.41E-06XSV1797轻液体泵c7.5E-060.621.90E-05XSV0.824连接件6.1E-070.223.05E-06XSV0.885注：对于表中涉及的千克/小时/排放源=每个排放源每小时的TOCS*放量（千克）。a:美国环保署，1995b报告的数据。对于密闭式的采样点，如果采样瓶连在采样口，则使用“连接件”的排放系数；如采样瓶未与采样口连接，则使用“开口管线”的排放系数；b:SV是采用规定的监测方法，检测仪器探测到的设备（泵、压缩机等）或管线组件（阀门、法兰等）泄漏点的挥发性有机物浓度扣除环境本底值后的净值（以碳计）；c:轻液体泵系数也可用于压缩机、泄压设备和重液体泵。（3）筛选范围法筛选范围法用于核算某套装置不可达法兰或连接件的VOCs排放速率，需至少检测50%亥装置的可达法兰或连接件，并且至少包含1个净检测值大于等于10000mol/mol的点，以10000mol/mol为界，分析已检测法兰或连接件净检测值可能》10000mol/mol的数量比例，将该比例应用到同一装置的不可达法兰或连接件，且按比例计算的大于等于10000卩mol/mol的不可达点个数向上取整，采用表2.1-2系数并按式2.1-3和2.1-4计算排放速率。石油炼制工业排放速率计算公式:neTOC匕、i丄（FA,iWFtoc」WFTOC,i-WF甲烷,iXWFtOC,i工Ni（式2.1-3）石油化学工业排放速率计算公式:n（式2.1-4）eTO^=FA,iWFTOC,iNii纟式中:eTo—密封点的TOC排放速率，千克/小时;Faj—密封点i排放系数，千克/小时/排放源，见表2.1-2；WFo—流经密封点i的物料中TOC的平均质量分数；WF甲烷一流经密封点i的物料中甲烷的平均质量分数，最大取10%N—密封点的个数。表2.1-2筛选范围排放系数a（单位：千克/小时/排放源）设备类型介质石油炼制系数b石油化工系数c>10000卩mol/mol<10000卩mol/mol>10000卩mol/mol<10000卩mol/mol法兰、连接件所有0.03750.000060.1130.000081注：a：EPA1995b报告的数据。b:这些系数是针对非甲烷有机化合物排放。c:这些系数是针对总有机化合物排放。（4）平均排放系数法未进行测试的密封点，或不可达点（除符合筛选范围法适用范围的法兰和连接件外），应采用错误！未找到引用源。系数（该系数适用于未开展LDAR的企业）并按式2.1-3和式2.1-4计算排放速率。如无密封点个数，可参考表2.1-4和表2.1-5取值。表2.1-3石油炼制和石油化工组件平均排放系数设备类型介质石油炼制排放系数（千克/小时/排放源）b石油化工排放系数（千克/小时/排放源）c阀气体0.02680.00597轻液体0.01090.00403重液体0.000230.00023泵d轻液体0.1140.0199重液体0.0210.00862压缩机气体0.6360.228泄压设备气体0.160.104法兰、连接件所有0.000250.00183开口阀或开口管线所有0.00230.0017采样连接系统所有0.01500.0150注：对于表中涉及的千克/小时/排放源=每个排放源每小时的TOC排放量（千克）。对于开放式的采样点，采用平均排放系数法计算排放量。如果采样过程中排岀的置换残液或气未经处理直接排入环境，按照“取样连接系统”和“开口管线”排放系数分别计算并加和；如果企业有收集处理设施收集管线冲洗的残液或气体，并且运行效果良好，可按“开口阀或开口管线”排放系数进行计算。a：摘自EPA1995b;b：石油炼制排放系数用于非甲烷有机化合物排放速率；c：石油化工排放系数用于TOC（包括甲烷）排放速率；d：轻液体泵密圭寸的系数可以用于估算搅拌器密圭寸的排放速率。表2.1-4大型石油炼制企业密封点参考计数a（单位：个）工艺单元阀门泵压缩机安全阀法兰口管线米样连接气体轻液体重液体轻液体重液体气体轻液体重液体气体轻液体重液体原油蒸馏2044404981514275125499821046759烷基化硫酸）1925970210213404911328600356烷基化氢氟酸）1046241281381911133013001804014催化重整3103838412238110653842132489加氢裂化2906513082212210120418136150732928加氢处理/精制224253200762948439581481498催化裂化27728244512122119135937478905915热裂化减粘）1102461307616315277563468307热裂化焦化）19030925012111851062774879110010制氢301580736034139016214805921沥青76430400370909002424产品调和75419186101029166227664473248硫回收100125110831444280460179227减压蒸馏2291084472121514473136107207全馏程蒸馏1605617314227825621386288546异构化164300789521552300540265367聚合1293518262071228404575170179MEK脱蜡419107513029104336181676387046807其它润滑油工艺109188375516386201801871260189注：数据摘自美国环保署，1998a报告LocatingandEstimatingAirEmissionsfromSourcesofBenzenea:大型石油炼制企业指工作日日均产量超过包括等于）50000桶约7962立方米）的石油炼制企业。表2.1-5小型石油炼制企业密封点参考计数a（单位：个）工艺单元阀泵压缩机安全阀法兰开口管线采样连接气体轻液体重液体轻液体重液体气体轻液体重液体气体轻液体重液体原油蒸馏752512168826651645554543910烷基化硫酸）27858234181011215470512967852016烷基化氢氟酸）102402621332121303001200468268催化重整138234293853533345566732276加氢裂化30037530612929441,0388926232510加氢处理/精制100208218552535290456538206催化裂化1863754501314288749094393888热裂化减粘）2061970700400515405004热裂化焦化）14817427798271613260322459138制氢16841030242030478084沥青1203342505825109187476900166产品调和672052026111106222303983413314硫回收589612766338815165240345503减压蒸馏542684662252105121230164全馏程蒸馏157313118742546171481210206异构化27035264922710143297124378聚合22456315120110531504502757MEK脱蜡1451,2082003539310144452148626451917其它润滑油工•艺153242201752555167307249606注：数据摘自美国环保署，1998a报告LocatingandEstimatingAirEmissionsfromSourcesofBenzenea:小型石油炼制企业指工作日日均产量小于包括等于）50000桶约7962立方米）的石油炼制企业。采用中点法确定该密封点的排放时间，即第n次检测值代表时间段的起始点为第n-1次至第n次检测时间段的中点，终止点为第n次至第n+1次检测时间段的中点。发生泄漏修复的情况下，修复复测的时间点为泄漏时间段的终止点。2.2有机液体储存与调和挥发损失有机液体储存与调和通常采用储罐，常见的储罐类型有：固定顶罐（包括卧式罐和立式罐）与浮顶罐（包括内浮顶罐和外浮顶罐）。固定顶罐VOCs的产生主要来自于储存过程中蒸发静置损失（俗称小呼吸）和接受物料过程中产生的工作损失（俗称大呼吸）。浮顶罐VOCs的产生主要包括边缘密封损失、浮盘附件损失、浮盘盘缝损失和挂壁损失。其中边缘密封损失、浮盘附件损失、浮盘盘缝损失属于静置损失，挂壁损失属于工作损失。2.2.1公式法固定顶罐和浮顶罐的VOCs产生量采用公式2.2-1计算。nmEo,储罐="E固,i亠二E浮,i（式2.2-1）i二i二式中：Eo,储罐——统计期内储罐的VOCs产生量，千克；E固,i――统计期内固定顶罐i的VOCs产生量，参见附录A，千克；n固定顶罐的数量，个；E浮,i――统计期内浮顶罐i的VOCs产生量，参见附录B,千克；m浮顶罐的数量，个按公式法计算储罐排放量，应当考虑当地条件单独计算每一个储罐，如一组储罐具有相同的性质和物料，并且坐落的位置、容量和生产量也基本相同，这种情况下模拟的单位储罐排放量适用于该地方每一个储罐的排放量，其他情况下推荐独立计算储罐排放量。应基于储罐储存物料的组成和蒸汽压模拟每一个储罐的排放量。对于特定物料，可采用缺省的蒸汽压和组成。必须注意的是，除非缺省参数已被严格评估并确认适合储存的液体，否则不使用这些缺省值。2.3有机液体装载挥发损失有机液体物料在装载过程中，收料容器内的有机液体蒸汽被物料置换，产生VOCs本办法核算范围是年装卸或分装量大于等于10吨的挥发性有机液体装载。2.3.1公式法装载VOCs产生量按公式2.3-1计算：Eo,装载二EFLQ（式2.3-1）式中:Eo,装载一一统计期内装载的VOCs产生量，千克；EFl――装载损失产污系数，千克/立方米，详见；Q――统计期内物料装载量，立方米。公路、铁路装载损失产污系数EFL=CoS（式2.3-2）C^=PTM（式2.3-3）RT式中：EFl装载损失产污系数，千克/立方米；S――饱和因子，代表排出的VOCs接近饱和的程度，见表2.3-1；Co――装载罐车气、液相处于平衡状态，将物料蒸汽视为理想气体下的物料密度，千克/立方米；见公式2.3-3；T――实际装载时物料蒸汽温度，开氏度；Pt――温度T时装载物料的真实蒸气压，千帕；M――物料的分子量，克/摩尔；R――理想气体常数，8.314焦耳/（摩尔开氏度）。表2.3-1公路、铁路装载损失计算中饱和因子操作方式罐车种类饱和因子底部/液下装载新罐车或清洗后的罐车0.5正常工况普通）的罐车1.0喷溅式装载新罐车或清洗后的罐车1.45正常工况普通）的罐车1.0（1）船舶装载原油时:EFl=EFAEIG（式2.3-4）式中：EFl装载损失排放因子，千克/立方米；EFa已有排放因子，指装载前空舱中已有的蒸汽在装载损耗中的贡献，千克/立方米，见表2.3-2；EFg――生成排放因子，千克/立方米，指在装载过程中气化的部分，按式2.3-5计算。表2.3-2装载原油时的已有产污系数EFx船舱情况上次装载已有产污系数EFa（千克/立方米）未清洗挥发性物质a0.103装有压舱物挥发性物质0.055清洗后/无油品蒸气挥发性物质0.040任何状态不挥发物质0.040注：a指真实蒸气压大于10千帕的物质。EFg二（0.064FT-0.42）（式2.3-5）RT式中：EFg生成产污系数，千克/立方米；Ft――温度T时装载原油的饱和蒸气压，千帕；M――蒸气的分子量，克/摩尔；G――蒸气增长因子1.02，无量纲；T――装载时蒸气温度，开氏度；R――理想气体常数，8.314焦耳/（摩尔开氏度）。（2）船舶装载汽油时：船舶装载汽油的损失产污系数EFl见表2.3-3。表2.3-3船舶装载汽油时损失产污系数EFl舱体情况上次装载物油轮/远洋驳船“千克/立方米）驳船b千克/立方米）未清洗挥发性物质0.3150.465装有压舱物挥发性物质0.205驳船不压舱清洗后挥发性物质0.180无数据无油品蒸气c挥发性物质0.085无数据任何状态不挥发物质0.085无数据无油品蒸气任何货物无数据0.245典型总体状况d任何货物0.2150.410注：a：远洋驳船（船舱深度12.2米）表现岀产污水平与油轮相似。b:驳船（船舱深度3.0-3.7米）则表现出更高的产污水平。c：指从未装载挥发性液体，舱体内部没有VOCs蒸气。d:基于测试船只中41%的船舱未清洁、11%船舱进行了压舱、24%的船舱进行了清洁、24%为无蒸气。驳船中76%为未清洁。（3）船舶装载汽油和原油以外的产品时：装载损失产污系数EFl采用公式2.3-2计算，饱和因子s取值见表2.3-4。表2.3-4船舶装载汽油和原油以外油品时的饱和因子s交通工具操作方式饱和因子s水运轮船液下装载国际）0.2驳船液下装载国内）0.52.3.2系数法在公式法使用条件均无法满足时，采用系数法计算装载的VOCs产生量，见公式2.3-6。E0,装载=EFXQ（式2.3-6）式中：E。,装载一一统计期内装载VOCs产生量，千克；EF――产污系数（单位体积周转物料的物料挥发损失），见表2.3-5与表2.3-6，千克/立方米；Q――统计期内物料周转量，立方米。表2.3-5铁路和公路装载VOCs产污系数（千克/立方米）装载物料底部/液下装载喷溅装载新罐车或清洗后的罐车正常工况（普通）的罐车新罐车或清洗后的罐车正常工况（普通）的罐车汽油0.8121.6242.3551.624煤油0.5181.0361.5031.036柴油0.0760.1520.2200.152轻石脑油1.1372.2753.2982.275重石脑油0.4260.8511.2340.851原油0.2760.5520.8000.552轻污油0.5591.1181.6211.118重污油0.3620.7241.0490.724注：基于设计或标准中雷德蒸气压最大值计算，装载温度取25摄氏度。表2.3-6船舶装载VOCs产污系数a（千克/立方米）船舶汽油b原油航空油（JP4）航空煤油（晋通）燃料油（柴油）渣油远洋驳船表2.3-30.0730.0600.000630.000550.000004驳船表2.3-30.120.150.00160.00140.000011注：a：排放因子基于16摄氏度油品获取，表中汽油的雷德蒸气'压为69千帕。原油的雷德蒸气压为34千帕。b:汽油损失产污系数从表2.3-3中选取。2.4废水集输、储存、处理处置过程逸散在生产过程中产生的废水在集输、储存、处理处置过程中，废水中VOCs向大气中逸散。废水集输、储存、处理处置过程VOC产生量计算方法主要包括物料衡算法和系数法。废水环节的VOC产生量为水面油层中和水中VOC产生量的加和，见公式2.4-1。Eo,废水二E油相（式2.4-1）式中:Eo,废水一一统计期内废水的VOC产生量，千克；E油相一一统计期内收集系统集水井、处理系统浮选池和隔油池中油层的VOC产生量，千克,按固定顶罐的公法法计算，详见附录A，其中浮油真实蒸汽压需要实测，如无实测，按85千帕计算；Ek相一一统计期内废水收集支线和废水处理厂水相中VOC产生量，千克，按公式2.4-2计算；nE水相=“（Q（C进水，i-C出水，i）10ti（式2.4-2）i二式中：Ek相一一统计期内废水的VOC产生量，千克；Qi――废水收集或处理设施的废水流量，立方米/小时；C进水，i——废水收集、处理设施i进水中的逸散性挥发性有机物浓度，毫克/升,参照《水质总有机碳的测定燃烧氧化-非分散红外吸收法》HJ501-2009中可吹脱有机碳（POC）的测试和计算方法，其中POC为总有机碳（TOC）与不可吹脱有机碳（NPOC）的差值；C出水，i――废水收集或处理设施i出水中的逸散性挥发性有机物浓度，毫克/升;ti――废气处理设施i的运行时间，小时/年。2.4.2系数法石化废水VOCs可采用如下排放系数法计算：n民，废水二（EFQtj（式2.4-3）i占式中：E0,废水一一统计期内废水的VOC产生量，千克；EFi——废水收集/处理设施i的产污系数，千克/立方米，见表2.4-1;Qi――废水收集/处理设施i的废水处理量，立方米/小时；ti――废水处理设施啲年运行时间，小时/年。表2.4-1废水收集/处理设施VOCs产污系数生产单元废水中石油类浓度产污系数（千克/立方米）未加盖油水重力分离器大于3500mg/L0.6880-3500mg/L0.111小于880mg/L0.0225加盖油水重力分离器大于3500mg/L0.018880-3500mg/L0.0033小于880mg/L0.000675未加盖溶气气浮或引气气浮0.004加盖溶气气浮或引气气浮0.00012生物处理设施0.005注：a：此处产污系数摘自环保部《石油炼制、石油化学工业VOCs排放量简化核算方法》2.5工艺有组织排放工艺有组织排放是指石油化工企业的工艺装置在生产过程中除燃烧烟气污染源和火炬外通过15m以上排气筒或放空口排放VOCs的工艺过程或设备。不连续生产的有机化工、医药制造等企业可通过系数法计算工艺过程VOCs产生量。基于对工艺废气的流量和废气中污染物的浓度进行实测的排放量估算方法，计算方法如下：nE有组织=7（QCtj10-6）（式2.5-1）式中：E有组织一一统计期内工艺有组织排放的VOCs排放量，千克；Qi――工艺有组织排放设施i排气筒出口实测气体流量，立方米/小时；Ci――工艺有组织排放设施i排气筒出口实测VOCs浓度，毫克/立方米；ti――统计期内该工艺有组织废气排放设备i的生产小时数，小时。没有化学反应的操作单元或过程的VOCs排放量可用式2.5-2计算：-G=-G-二G-二G-二G（式2.5-2）排放i进料i产（副）品i废物i回收i式中：刀G排放单元或过程VOCs年排放量，千克/年；刀G进料单元或过程进料量，千克/年;刀G产（副）品一一单元或过程产品和副产品量，千克/年;刀G废物一一单元或过程排放液体及固体废物量，千克/年；刀G回收单元或过程回收的物料量，千克/年。采用物料平衡法核算VOCs排放量时，需分析生产工艺过程、物料组成、产品（副产品）转化率、污染物控制指标基本运行参数。无法获得实测数据时，采用系数法计算VOCs产生量，见公式2.5-3。系数法计算结果包含工艺有组织和无组织的VOCs产生量，给出的排放系数是在未进行控制情况下的产生量系数。（式2.5-3）Eo,工艺二Eo,炼制'Eo,化学式中：Eo,工艺一一统计期内工艺生产过程的VOCs产生量，千克；Eo,炼制一一统计期内石油炼制工艺过程VOCs产生量，千克；E。,化学一一统计期内石油化学工艺过程VOCs产生量，千克。nEq炼制八（EFQ）（式2.5-4）i¥式中：EFi生产工艺i的产污系数，千克/单位原料或产品产量，见表2.5-1；Qi――统计期内生产工艺i的原料用量或产品产量，单位原料用量或产品产量（吨、立方米）。表2.5-1石油炼制工业生产工艺VOCs产污系数a生产单元系数估算基础备注单位排放强度，（总烃、以碳计（千克））原（物）料量或产品产量单位流化催化裂化（FCC0.63催化装置加工量立方米催化裂化催化剂贫氧（烟气氧浓度小于3%再生烟气未经过一氧化碳锅炉可以忽略催化裂化催化剂富氧再生（烟气氧浓度大于3%），或再生烟气经过一氧化碳锅炉再燃烧。生产设施吹扫0.002（每次）装置原料年加工量立方米吹扫气送入低压瓦斯系统回收或送入火炬焚烧。若核算周期内没有检修，则不核算。若单个装置检修，按装置加工量计算。减压蒸馏塔塔顶冷凝器0.14减压塔进料立方米减压蒸馏塔塔顶冷凝器排岀的不凝气直接排向大气。可以忽略减压蒸馏塔塔顶冷凝器排岀的不凝气送入加热炉、焚烧炉或低压瓦斯回收系统。催化重整0.0007原料加工量立方米连续重整装置催化剂再生尾气有氯吸附器或尾气洗涤处理设施。焦化装置0.003石油焦生产量吨润滑油生产0.077润滑油基础油产量立方米有糠醛精制或酮苯精制等溶剂精制过程执行该系数。沥青氧化0.031通过氧化生产的沥青产品产量立方米若执行了《石油炼制工业污染物排放标准》（GB31570-2015）使用此系数。催化汽油氧化脱硫醇0.065氧化脱硫醇汽油馏分产量立方米芳烃抽提0.009苯与混合芳烃产量之和立方米注：a:此处产污系数摘自环保部《石油炼制、石油化学工业VOCs排放量简化核算方法》nE。,化工「“（EFQ）（式2.5-5）i二式中：EFi――生产工艺i的产污系数，千克/单位原料或产品产量，见表2.5-2；Qi――统计期内生产工艺i的产品产量，吨。表2.5-2石油化学工业生产产品VOCs产污系数产品名称a产污系数产品名称产污系数产品名称产污系数3-氯丙烯22.21聚酯纤维0.6聚酰胺尼龙纤维2.15乙二醇0.133丙烯酸纤维125.138醋酸乙烯4.705乙苯0.005聚烯烃纤维37.107聚醚树脂25.03乙酐2.753高级芳香族聚酰胺纤维2.15聚酰胺树脂0.8乙烯0.5合成乳胶2.678制药原料药生产）114.14乙酸乙酯0.555合成橡胶2.603聚酯树脂饱和及不饱和树脂）0.25乙酸以甲醇为原料）］1.814合成纤维加工0.36聚氯乙烯8.509乙酸以丁醇为原料）6.35低密度聚乙烯3.85醋酸纤维145.2乙酸以乙醛为原料）9.979脲醛树脂5.95环己烷0.003乙醇0.951抗氧化/促进剂1.872环己酮22.224乙二胺0.2烷基铅0.501醛酸树脂2.878乙醛3.239氟碳/氟氯碳化物7.258邻苯二甲酐以邻二甲苯氧化生产）1.201丁二烯11.51表面活性剂0.983邻苯二甲酐以萘氧化生产）5.006一氯乙烷0.108耐冲击级聚苯乙烯0.05邻苯二甲酸二辛脂0.037二氯乙烯直接氯化法）0.65苯乙烯0.039化妆品0.144二氯乙烯氯氧化法）12.05苯0.55夫酸酯类3.404二氯乙烯1.75苯胺0.1木炭157三聚氰胺树脂13.892马来酸酐0.001尿素0.006己二酸21.374高密度聚乙烯18尿素甲醛树脂5.95己内酰胺2.866异二氰甲苯9.661抗（臭）氧化/促进剂1.872丙烯0.5异丙苯0.551氰化氢7.008丙烯腈0.35烷基苯0.052磷酸铵0.015丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物（ABS）0.094酚醛树脂7.3亚克力2.972丙烯腈-苯乙烯共聚物（AS）0.153酚类7.708碳黑50.255丙烯酸及丙烯酸脂类0.174氯乙烯0.056哥罗普林5.591丙烯酸树脂0.6氯苯1.486氨4.825丙烯醇0.326发泡剂聚苯乙烯1.282接着剂6.418四乙基铅3.125硝基苯1.35氢氟酸0.01四甲基铅96.75氰甲烷0.35硫磺1.521四氯化碳0.155过氧化氢9.429普通级聚苯乙烯5.55甘油8.87丁酮1.201农药0.001甲基丙烯酸酯类25.47脂类5.85醚0.08甲醇5.95对苯二甲酸/二甲酯2.039硫酸铵0.741甲醛5.95聚丙烯0.35环氧树脂2.553合成有机纤维5.133聚脲树脂0.978其他化学品使用或反应产生挥发性有机物）0.021环氧乙烷3.9离子交换树脂1.175注：此处产污系数摘自台湾《公私场所固定污染源申报空气污染防治费之挥发,性有机物行业制程排放系数》2.6燃烧烟气排放燃烧烟气排放指石油化工企业的工艺装置加热炉、动力站锅以及自备电站的内燃机和燃气轮机燃烧产生VOCs。通过测定燃烧烟气的流量和浓度等数据，采用实测法计算VOCs产生量，见式2.6-1。nE0,燃烧='（QCti106）（式2.6-1）i=1式中：Eo,燃烧一一统计期内燃烧烟气排放的VOCs产生量，千克；Qi――燃烧烟气排放设施i实测气体流量，立方米/小时；Ci――燃烧烟气排放设施i实测VOCs浓度，毫克/立方米；ti――统计期内燃烧烟气排放设备i的生产小时数，小时。燃烧烟气无实测数据时，采用系数法计算VOCs产生量，见公式2.6-2。nEo,燃烧八，（EFQ）（式2.6-2）i二式中：Eo,燃烧一一统计期内燃烧烟气排放的VOCs产生量，千克；Qi――统计期内燃料i的消耗量，煤（吨）、天然气（立方米）、液化石油气（立方米，液态）；EFi――燃料i产污系数，千克/单位燃料消耗；表2.6-1燃料燃烧VOCs产污系数燃料类型锅炉形式排放系数（千克/吨-煤）烟煤和亚烟煤a煤粉炉，固态排渣0.030煤粉炉，液态排渣0.020旋风炉0.055抛煤机链条炉排炉0.025上方给料炉排炉0.025下方给料炉排炉0.650手烧炉5.000流化床锅炉0.025褐煤a煤粉炉，固态排渣，切圆燃烧0.020旋风炉0.035抛煤机链条炉排炉0.015上部给料链条炉排炉0.015常压流化床锅炉0.015无烟煤b炉排炉0.150燃油a电站锅炉0.038（千克/吨-油）工业燃油锅炉0.140（千克/吨-油）工业燃馏分油锅炉0.100（千克/吨-油）天然气b-1.762E-04（千克/立方米天然气）丁烷b-0.132（千克/立方米液化石油气，液态）丙烷b-0.120（千克/立方米液化石油气，液态）注：a：此处排放系数以总非甲烷有机物（TNMO）代替VOCsb:此处排放系数以总有机化合物（TOC代替VOCs2.7工艺无组织排放排放系数法适用于延迟焦化装置切焦过程的VOCs排放量核算。（式2.7-1）nE无组织=迟（EFblow进料i爼）式中：E无组织一一延迟焦化装置切焦过程VOCs年排放量，千克/年;Flow进料,i延迟焦化装置i的进料量，吨/小时；EF――VOCs排放系数，吨/吨-装置进料，取1.63E-04；ti延迟焦化装置i的年运行时间，小时/年。2.8采样过程排放采样过程的排放量核算依据设备动静密封点的核算方法。密闭式采样或等效设施的排放速率可采用相关方程法，见式2.1-2和表2.1-1。采样瓶与采样口连接的，采用“连接件”系数核算排放量；采样瓶不与采样口连接的，采用“开口管线”系数核算排放量。开口式采样的排放速率应采用平均排放系数法，系数见表2.1-3。采样过程中排出的置换残液或气未经处理直接排入环境的，采用“采样连接系统”和“开口管线”系数分别核算排放量；置换残液或气排入收集处理设施的，采用“开口管线”系数核算排放量。2.9火炬排放火炬系统主要用于处理石化企业工厂内正常生产以及非正常生产（包括开停工、检维修、设备故障超压等）过程中工艺装置无法回收的工艺废气、过量燃烧气以及吹扫废气中的可燃有机化合物。大多数火炬均有天然气的预燃火。火炬产生的VOCs通常会包括未被燃烧的碳氢化合物。2.9.1实测法通过对进入火炬气体的成分和流量进行连续测量，计算火炬的VOCs产生量，见式2.9-1.NE火炬i=a[QntnCni二式中：凳（5）22.4（式2.9-1）E火炬i――统计期内火炬i的VOCs产生量，千克；n测量序数，第n次测量；N――统计期内测量次数或火炬每次工作时的测量次数；当火炬非连续工作时，在火炬工作状态下应至少每3小时取样分析一次；Qn――第n次测量时火炬气的流量，立方米/小时；tn――统计期内第n次测量时火炬的工作时间，小时；Cn――第n次测量时VOCs的体积分数；Mn第n次测量时VOCs的分子量，千克/千摩尔；22.4——摩尔体积转换系数，立方米/千摩尔；Feff――火炬的燃烧效率，%；取火炬正常操作过程中Feff>98%。部分条件下需修正火炬排放效率，见表2.9-1。表2.9-1火炬的燃烧效率取值火炬工况助燃气体类型火炬操作条件火炬燃烧效率正常无助燃A.火炬气体的净热值>7.45MJ/mi；98%B.当直径》DN80mm、氢含量》8%（体积百分数）时，出口流速v37.2m/s且vVmax；C.岀口流速v18.3m/s,但当燃烧气体的净热值〉37.3MJ/m3时，允许排放流速》18.3m/s，但应vVmax且v122m/s蒸汽助燃A.火炬气体的净热值>11.2MJ/m398%B.岀口流速v18.3m/s,但当燃烧气体的净热值>37.3MJ/m3时，允许排放流速》18.3m/s，但应vVmax且v122m/s；C.蒸汽/气体W4空气助燃~A.~火炬气体的净热值》11.2MJ/m；98%B.出口流速vVmax非正常无助燃不满足火炬气净热值、岀口流速的条件93%蒸汽助燃不满足火炬气净热值、岀口流速的条件93%不满足蒸汽与气体比值的条件80%空气助燃不满足火炬气净热值、岀口流速的条件93%故障火炬气流量超过设计值、火炬故障停用或未投用0%2.9.2系数法（1）基于热值的系数法依据火炬气的热值，计算火炬的VOC产生量，见公式2.9-2。NE火炬i八（QntnLHVEF）n丄式中：E火炬i统计期内火炬i的VOCs产生量，千克；n测量序数，第n次测量；N年测量次数或火炬每次工作时的测量次数；Q——第n次测量时火炬气的体积流量，立方米/小时；tn——统计期内第n次测量时火炬的工作时间，小时；LHV——第n次测量时火炬气的低热值，兆焦耳/立方米；EF——总烃（以甲烷计）产污系数，千克/兆焦，取6.02E-05。测量气体体积应和测定气体热值的条件相同。火炬停用或故障时，公式（1-Feff），其中Feff默认值取98%当采用基于热值的公式法计算火炬中的容器超压排放VOC产生量未包含在内，需另行计算。（2）基于装置的系数法未对火炬进行实际测量时，火炬VOCs产生量计算，见公式2.9-3。NE火炬,i='[Qn（1-Feff）]n=1式中：（式2.9-2）2.9-2应乘以1/VOC产生量时，事故（式2.9-3）E火炬i统计期内火炬的VOCs产生量，千克；N——火炬排放次数，次/年；n火炬排放序数，第n次排放；Q――统计期内第n次排放时的排入火炬的总废气量（干基），千克;Feff——火炬燃烧效率，取80%2.10非正常工况（含开停工及维修）排放在开车、停工、检维修过程中，工艺操作并非正常状态，正