有机电致发光材料和装置

(19)中华人民共和国国家知识产权局(12)发明专利申请(10)申请公布号CN112457349A(43)申请公布日2021.03.09(21)申请号202010917907.XC09K11/06(2006.01)(22)申请日2020.09.03H01L51/50(2006.01)H01L51/54(2006.01)(30)优先权数据62/896,8572019.09.06US16/986,9532020.08.06US(71)申请人环球展览公司地址美国新泽西州(72)发明人辛卫春　姬志强　皮埃尔-吕克·T·布德罗　陈小凡　T·路　(74)专利代理机构北京律盟知识产权代理有限责任公司11287代理人高敏(51)Int.Cl.C07F15/00(2006.01)权利要求23页说明书62页附图2页(54)发明名称有机电致发光材料和装置(57)摘要本申请涉及有机电致发光材料和装置。本发明提供式Ir(LA)x(LC)y的化合物，其中：配体LA具有式I'且配体LC具有式II'CN112457349ACN112457349A权　利　要　求　书1/23页1.一种式Ir(LA)x(LC)y的化合物，其中：配体LA具有式I'且配体LC具有式II'其中：x是1、2或3；y是0、1或2；x+y＝3；X1-X8各自独立地是C、N或CR，且X1-X8中的至少四个是N；与环A相连的X1-X4是C，且与Ir配位的X1-X4是N；环A是不饱和的5元或6元碳环或杂环；RA表示与其相关环的零取代、单取代或直到最大允许数目的取代；每个R、R1-R3和RA独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；R1包含至少两个碳原子；且两个取代基可以接合或稠合在一起形成环，其中所述配体LA与Ir配位以形成5元螯合环，如所述式I'的两条虚线所示。2.根据权利要求1所述的化合物，其中每个R、R1-R3和RA独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、氟、烷基、环烷基、杂烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、芳基、杂芳基、腈、异腈、硫基和其组合。3.根据权利要求1所述的化合物，其中X1-X8中的四个是N。4.根据权利要求1所述的化合物，其中X2、X4、X5和X8是N，并且X1和X3是C。5.根据权利要求1所述的化合物，其中X6和X7是CR，其中两个R取代基接合以形成稠合环。6.根据权利要求1所述的化合物，其中X5-X8中的两个是CR并且彼此相邻，并且两个R取代基接合以形成稠合的6元芳香族环。7.根据权利要求1所述的化合物，其中环A是6元芳香族环。8.根据权利要求1所述的化合物，其中环A是5元杂芳基环。9.根据权利要求1所述的化合物，其中两个相邻的RA取代基接合以形成稠合到环A的6元芳香族环。10.根据权利要求1所述的化合物，其中R1和R2独立地是烷基、环烷基、其部分或完全氘化的变体、其部分或完全氟化的变体和其组合。2CN112457349A权　利　要　求　书2/23页11.根据权利要求1所述的化合物，其中所述配体LA各自独立地选自由以下组成的群组：3CN112457349A权　利　要　求　书3/23页其中：Z1-Z6各自独立地是N或CRF；Y是O或S；RE和RF各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、氟、烷基、环烷基、杂烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、芳基、杂芳基、腈、异腈、硫基和其组合。12.根据权利要求1所述的化合物，其中所述配体LA是LAi-m，其中i是1到200的整数，并且m是1到20的整数，其中所述配体LA选自由LA1-1到LA200-20组成的群组，其中LAi-1到LAi-20中的每一个的结构定义如下：4CN112457349A权　利　要　求　书4/23页5CN112457349A权　利　要　求　书5/23页E其中对于LAi-1到LAi-20中的每个LAi，式1到式20中的R和G定义如下：6CN112457349A权　利　要　求　书6/23页其中R1到R20具有以下结构：且其中G1到G10具有以下结构：13.根据权利要求1所述的化合物，其中所述配体LA选自由以下组成的群组：7CN112457349A权　利　要　求　书7/23页8CN112457349A权　利　要　求　书8/23页14.根据权利要求12所述的化合物，其中所述化合物具有式Ir(LAi-m)3或式Ir(LAi-m)2(LCj-n)，其中i是1到200的整数，m是1到20的整数，j是1到768的整数，并且n是I到II的罗马数字，并且所述化合物选自由Ir(LA1-1)3到Ir(LA200-20)3和Ir(LA1-1)2(LC1-I)到Ir(LA200-20)2(LC768-II)组成的群组，其中LCj-I基于结构而LCj-II基于结构其中对于9CN112457349A权　利　要　求　书9/23页12LCj-I和LCj-II中的每个LCj，R和R定义如下：10CN112457349A权　利　要　求　书10/23页11CN112457349A权　利　要　求　书11/23页12CN112457349A权　利　要　求　书12/23页13CN112457349A权　利　要　求　书13/23页其中RD1到RD192具有以下结构：14CN112457349A权　利　要　求　书14/23页15CN112457349A权　利　要　求　书15/23页16CN112457349A权　利　要　求　书16/23页15.根据权利要求14所述的化合物，其中所述化合物选自由以下组成的群组：17CN112457349A权　利　要　求　书17/23页18CN112457349A权　利　要　求　书18/23页19CN112457349A权　利　要　求　书19/23页16.一种有机发光装置OLED，其包含：阳极；阴极；以及有机层，其安置在所述阳极与所述阴极之间，其中所述有机层包含式Ir(LA)x(LC)y的化合物，其中：配体LA具有式I'且配体LC具有式II'其中：x是1、2或3；y是0、1或2；x+y＝3；X1-X8各自独立地是C、N或CR，且X1-X8中的至少四个是N；与环A相连的X1-X4是C，且与Ir配位的X1-X4是N；在环内彼此键合的N原子的最大数目是两个；环A是不饱和的5元或6元碳环或杂环；RA表示与其相关环的零取代、单取代或直到最大允许数目的取代；每个R、R1-R3和RA独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组20CN112457349A权　利　要　求　书20/23页合；R1包含至少两个碳原子；且两个取代基可以接合或稠合在一起形成环，其中所述配体LA与Ir配位以形成5元螯合环，如所述式I'的两条虚线所示。17.根据权利要求16所述的OLED，其中所述有机层进一步包含主体，其中主体包含至少一个选自由以下组成的群组的化学基团：三亚苯、咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、氮杂三亚苯、氮杂咔唑、氮杂-二苯并噻吩，氮杂-二苯并呋喃和氮杂-二苯并硒吩。18.根据权利要求17所述的OLED，其中所述主体选自由以下组成的群组：21CN112457349A权　利　要　求　书21/23页22CN112457349A权　利　要　求　书22/23页和其组合。19.一种消费型产品，其包含有机发光装置OLED，所述有机发光装置包含：阳极；阴极；以及有机层，其安置在所述阳极与所述阴极之间，其中所述有机层包含式Ir(LA)x(LC)y的化合物，其中：配体LA具有式I'且配体LC具有式II'其中：x是1、2或3；y是0、1或2；x+y＝3；X1-X8各自独立地是C、N或CR，且X1-X8中的至少四个是N；与环A相连的X1-X4是C，且与Ir配位的X1-X4是N；在环内彼此键合的N原子的最大数目是两个；环A是不饱和的5元或6元碳环或杂环；RA表示与其相关环的零取代、单取代或直到最大允许数目的取代；每个R、R1-R3和RA独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；23CN112457349A权　利　要　求　书23/23页R1包含至少两个碳原子；且两个取代基可以接合或稠合在一起形成环，其中所述配体LA与Ir配位以形成5元螯合环，如所述式I'的两条虚线所示。20.一种调配物，其包含根据权利要求1所述的化合物。24CN112457349A说　明　书1/62页有机电致发光材料和装置[0001]相关申请的交叉参考[0002]本申请根据35 U.S.C.§119(e)要求2019年9月6日提交的美国临时申请第62/896,857号的优先权，其全部内容以引入的方式并入本文中。技术领域[0003]本公开大体上涉及有机金属化合物和调配物和其各种用途，包括在如有机发光二极管和相关电子装置的装置中作为发射体。背景技术[0004]出于各种原因，利用有机材料的光电装置变得越来越受欢迎。用于制造所述装置的许多材料相对较为便宜，因此有机光电装置具有优于无机装置的成本优势的潜力。另外，有机材料的固有性质(例如其柔性)可以使其较适用于特定应用，如在柔性衬底上的制造。有机光电装置的实例包括有机发光二极管/装置(OLED)、有机光电晶体管、有机光伏电池和有机光电检测器。对于OLED，有机材料可以具有优于常规材料的性能优势。[0005]OLED利用有机薄膜，其在电压施加于装置上时会发射光。OLED正成为用于如平板显示器、照明和背光的应用中的日益受关注的技术。[0006]磷光发射分子的一个应用是全色显示器。针对此类显示器的行业需要适合于发射特定颜色(称为“饱和”色)的像素。具体来说，这些标准需要饱和红色、绿色和蓝色像素。或者，OLED可经以发射白光。在常规液晶显示器中，使用吸收滤光器过滤来自白色背光的发射以产生红色、绿色和蓝色发射。相同技术也可以用于OLED。白色OLED可以是单发射层(EML)装置或堆叠结构。可以使用所属领域中所熟知的CIE坐标来测量色彩。发明内容[0007]本发明公开了包含新的聚氮杂取代的配体作为发射掺杂剂的过渡金属化合物，用于改进OLED装置的装置性能。[0008]在一个方面，本公开提供了一种式Ir(LA)x(LC)y的化合物，其中：配体LA具有式I'并且配体LC具有式II'其中：x是1、2或3；y是0、1或2；x+y＝3；X1-X8各自独立地是C、N或CR，且X1-X8中的至少四个是N；与环A相连的X1-X4是C，且与Ir配位的X1-X4是N；环A是不饱和的5元或6元碳环或杂环；RA表示与其相关环的零取代、单取代或直到最大允许数目的取代；每个R、R1-R3和RA独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代25CN112457349A说　明　书2/62页基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基和其组合；且两个取代基可以接合或稠合在一起形成环，其中所述配体LA与Ir配位以形成5元螯合环，如式I'的两条虚线所示，条件是式I的化合物Ir(LA)x(LC)y不是[0009][0010]在另一方面中，本公开提供一种本公开化合物的调配物。[0011]在又一方面中，本公开提供一种具有包含本公开化合物的有机层的OLED。[0012]在又一方面中，本公开提供一种包含OLED的消费型产品，所述OLED具有包含本公开化合物的有机层。附图说明[0013]图1展示一种有机发光装置。[0014]图2展示不具有独立电子传输层的倒置式有机发光装置。具体实施方式[0015]A.术语[0016]除非另外规定，否则本文所用的以下术语定义如下：[0017]如本文所用，术语“有机”包括可以用于制造有机光电装置的聚合材料和小分子有机材料。“小分子”是指并非聚合物的任何有机材料，并且“小分子”可能实际上相当大。在一些情况下，小分子可以包括重复单元。举例来说，使用长链烷基作为取代基并不会将某一分子从“小分子”类别中去除。小分子还可以并入聚合物中，例如作为聚合物主链上的侧接基团或作为主链的一部分。小分子还可以充当树枝状聚合物的核心部分，所述树枝状聚合物由一系列构建在核心部分上的化学壳层组成。树枝状聚合物的核心部分可以是荧光或磷光小分子发射体。树枝状聚合物可以是“小分子”，并且认为当前在OLED领域中使用的所有树枝状聚合物都是小分子。[0018]如本文所用，“顶部”意指离衬底最远，而“底部”意指最靠近衬底。在第一层被描述为“安置于”第二层“上方”的情况下，第一层被安置于离基板较远处。除非规定第一层“与”第二层“接触”，否则第一与第二层之间可以存在其它层。举例来说，即使阴极和阳极之间存在各种有机层，仍可以将阴极描述为“安置于”阳极“上方”。[0019]如本文所用，“溶液可处理”意指能够以溶液或悬浮液的形式在液体介质中溶解、分散或传输和/或从液体介质沉积。[0020]当认为配体直接促成发射材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“光敏性的”。26CN112457349A说　明　书3/62页当认为配体并不促成发射材料的光敏性质时，所述配体可以被称为“辅助性的”，但辅助性配体可以改变光敏性配体的性质。[0021]如本文所用，并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一能级较接近真空能级，那么第一“最高占用分子轨道”(Highest Occupied Molecular Orbital，HOMO)或“最低未占用分子轨道”(Lowest Unoccupied Molecular Orbital，LUMO)能级“大于”或“高于”第二HOMO或LUMO能级。由于将电离电位(IP)测量为相对于真空能级的负能量，因此较高HOMO能级对应于具有较小绝对值的IP(较不负(less negative)的IP)。类似地，较高LUMO能级对应于具有较小绝对值的电子亲和性(EA)(较不负的EA)。在顶部是真空能级的常规能级图上，材料的LUMO能级高于相同材料的HOMO能级。“较高”HOMO或LUMO能级表现为比“较低”HOMO或LUMO能级更靠近这个图的顶部。[0022]如本文所用，并且如所属领域的技术人员通常将理解，如果第一功函数具有较高绝对值，那么第一功函数“大于”或“高于”第二功函数。因为通常将功函数测量为相对于真空能级的负数，所以这意指“较高”功函数是更负的(more negative)。在顶部是真空能级的常规能级图上，“较高”功函数经说明为在向下方向上离真空能级较远。因此，HOMO和LUMO能级的定义遵循与功函数不同的定则。[0023]术语“卤”、“卤素”和“卤基”可互换地使用并且指氟、氯、溴和碘。[0024]术语“酰基”是指被取代的羰基(C(O)-Rs)。[0025]术语“酯”是指被取代的氧基羰基(-O-C(O)-Rs或-C(O)-O-Rs)基团。[0026]术语“醚”是指-ORs基团。[0027]术语“硫基”或“硫醚”可互换地使用并且指-SRs基团。[0028]术语“亚磺酰基”是指-S(O)-Rs基团。[0029]术语“磺酰基”是指-SO2-Rs基团。[0030]术语“膦基”是指-P(Rs)3基团，其中每个Rs可以相同或不同。[0031]术语“硅烷基”是指-Si(Rs)3基团，其中每个Rs可以相同或不同。[0032]术语“氧硼基”是指-B(Rs)2基团或其路易斯加合物(Lewis adduct)-B(Rs)3基团，其中Rs可以相同或不同。[0033]在上述每一个中，Rs可以是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基和其组合。优选的Rs选自由以下组成的群组：烷基、环烷基、芳基、杂芳基和其组合。[0034]术语“烷基”是指并且包括直链和支链烷基。优选的烷基是含有一到十五个碳原子的烷基，并且包括甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、1,1-二甲基丙基、1,2-二甲基丙基、2,2-二甲基丙基等。另外，烷基可以任选地被取代。[0035]术语“环烷基”是指并且包括单环、多环和螺烷基。优选的环烷基为含有3到12个环碳原子的环烷基，并且包括环丙基、环戊基、环己基、双环[3.1.1]庚基、螺[4.5]癸基、螺[5.5]十一烷基、金刚烷基等。另外，环烷基可以任选地被取代。[0036]术语“杂烷基”或“杂环烷基”分别指烷基或环烷基，其具有至少一个被杂原子置换的碳原子。任选地，所述至少一个杂原子选自O、S、N、P、B、Si和Se，优选地O、S或N。另外，杂烷27CN112457349A说　明　书4/62页基或杂环烷基可以任选地被取代。[0037]术语“烯基”是指并且包括直链和支链烯基。烯基基本上是在烷基链中包括至少一个碳-碳双键的烷基。环烯基基本上是在环烷基环中包括至少一个碳-碳双键的环烷基。如本文所用的术语“杂烯基”是指至少一个碳原子被杂原子置换的烯基。任选地，所述至少一个杂原子选自O、S、N、P、B、Si和Se，优选地O、S或N。优选的烯基、环烯基或杂烯基是含有二到十五个碳原子的那些。另外，烯基、环烯基或杂烯基可以任选地被取代。[0038]术语“炔基”是指并且包括直链和支链炔基。炔基本质上是在烷基链中包括至少一个碳-碳三键的烷基。优选的炔基是含有二到十五个碳原子的炔基。另外，炔基可以任选地被取代。[0039]术语“芳烷基”或“芳基烷基”可互换地使用并且是指被芳基取代的烷基。另外，芳烷基可以任选地被取代。[0040]术语“杂环基”是指并且包括含有至少一个杂原子的芳香族和非芳香族环状基团。任选地，所述至少一个杂原子选自O、S、N、P、B、Si和Se，优选地O、S或N。芳香族杂环基可与杂芳基互换使用。优选的非芳香族杂环基是含有包括至少一个杂原子的3到7个环原子的杂环基，并且包括环胺，如吗啉基、哌啶基、吡咯烷基等，和环醚/硫醚，如四氢呋喃、四氢吡喃、四氢噻吩等。另外，杂环基可以是任选被取代的。[0041]术语“芳基”是指并且包括单环芳香族烃基和多环芳香族环系统。多环可以具有其中两个碳为两个邻接环(所述环是“稠合的”)共用的两个或更多个环，其中所述环中的至少一个是芳香族烃基，例如其它环可以是环烷基、环烯基、芳基、杂环和/或杂芳基。优选的芳基是含有六到三十个碳原子、优选六到二十个碳原子、更优选六到十二个碳原子的芳基。尤其优选的是具有六个碳、十个碳或十二个碳的芳基。合适的芳基包括苯基、联苯、联三苯、三亚苯、四亚苯、萘、蒽、萉、菲、芴、芘、苝和薁，优选苯基、联苯、联三苯、三亚苯、芴和萘。另外，芳基可以任选地被取代。[0042]术语“杂芳基”是指并且包括了包括至少一个杂原子的单环芳香族基团和多环芳香族环系统。杂原子包括但不限于O、S、N、P、B、Si和Se。在许多情况下，O、S或N是优选的杂原子。单环杂芳香族系统优选是具有5或6个环原子的单环，并且环可以具有一到六个杂原子。杂多环系统可以具有其中两个原子为两个邻接环(所述环是“稠合的”)共用的两个或更多个环，其中所述环中的至少一个是杂芳基，例如其它环可以是环烷基、环烯基、芳基、杂环和/或杂芳基。杂多环芳香族环系统可以在多环芳香族环系统的每个环上具有一到六个杂原子。优选的杂芳基是含有三到三十个碳原子、优选三到二十个碳原子、更优选三到十二个碳原子的杂芳基。合适的杂芳基包括二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、呋喃、噻吩、苯并呋喃、苯并噻吩、苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、吡啶基吲哚、吡咯并二吡啶、吡唑、咪唑、三唑、噁唑、噻唑、噁二唑、噁三唑、二噁唑、噻二唑、吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、噁嗪、噁噻嗪、噁二嗪、吲哚、苯并咪唑、吲唑、吲噁嗪、苯并噁唑、苯并异噁唑、苯并噻唑、喹啉、异喹啉、噌啉、喹唑啉、喹喔啉、萘啶、酞嗪、喋啶、氧杂蒽(xanthene)、吖啶、吩嗪、吩噻嗪、吩噁嗪、苯并呋喃并吡啶、呋喃并二吡啶、苯并噻吩并吡啶、噻吩并二吡啶、苯并硒吩并吡啶和硒吩并二吡啶，优选二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、咪唑、吡啶、三嗪、苯并咪唑、1,2-氮杂硼烷、1,3-氮杂硼烷、1,4-氮杂硼烷、硼氮炔和其氮杂类似物。另外，杂芳基可以任选地被取代。28CN112457349A说　明　书5/62页[0043]在上面列出的芳基和杂芳基中，三亚苯、萘、蒽、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、咔唑、吲哚并咔唑、咪唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、三嗪和苯并咪唑以及其各自对应的氮杂类似物尤其受到关注。[0044]如本文所用的术语烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳烷基、杂环基、芳基和杂芳基独立地为未取代的或独立地被一或多个一般取代基取代。[0045]在许多情况下，一般取代基选自由以下组成的群组：氘、卤素、烷基、环烷基、杂烷基、杂环烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、炔基、芳基、杂芳基、酰基、羧酸、醚、酯、腈、异腈、硫基、亚磺酰基、磺酰基、膦基、氧硼基和其组合。[0046]在一些情况下，优选的一般取代基选自由以下组成的群组：氘、氟、烷基、环烷基、杂烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、芳基、杂芳基、腈、异腈、硫基、氧硼基和其组合。[0047]在一些情况下，更优选的一般取代基选自由以下组成的群组：氘、氟、烷基、环烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、氧硼基、芳基、杂芳基、硫基和其组合。[0048]在其它情况下，最优选的一般取代基选自由以下组成的群组：氘、氟、烷基、环烷基、芳基、杂芳基和其组合。[0049]术语“被取代的”和“取代”是指除H以外的取代基键结到相关位置，例如碳或氮。举例来说，当R1表示单取代时，则一个R1必须不是H(即，取代)。类似地，当R1表示二取代时，则两个R1必须不是H。类似地，当R1表示零或无取代时，R1例如可以是环原子可用价数的氢，如苯的碳原子和吡咯中的氮原子，或对于具有完全饱和价数的环原子仅表示无，例如吡啶中的氮原子。环结构中可能的最大取代数目将取决于环原子中可用价数的总数目。[0050]如本文所使用，“其组合”表示适用清单的一或多个成员被组合以形成本领域普通技术人员能够从适用清单中设想的已知或化学稳定的布置。举例来说，烷基和氘可以组合形成部分或完全氘化的烷基；卤素和烷基可以组合形成卤代烷基取代基；并且卤素、烷基和芳基可以组合形成卤代芳烷基。在一个实例中，术语取代包括两到四个列出的基团的组合。在另一个实例中，术语取代包括两到三个基团的组合。在又一实例中，术语取代包括两个基团的组合。取代基的优选组合是含有多达五十个不是氢或氘的原子的组合，或包括多达四十个不是氢或氘的原子的组合，或包括多达三十个不是氢或氘的原子的组合。在许多情况下，取代基的优选组合将包括多达二十个不是氢或氘的原子。[0051]本文所述的片段，即氮杂-二苯并呋喃、氮杂-二苯并噻吩等中的“氮杂”名称意指相应芳香族环中的C-H基团中的一或多个可以被氮原子置换，例如并且无任何限制性，氮杂三亚苯涵盖二苯并[f,h]喹喔啉和二苯并[f,h]喹啉。所属领域的一般技术人员可以容易地预想上文所述的氮杂-衍生物的其它氮类似物，并且所有此类类似物都意图由如本文所阐述的术语涵盖。[0052]如本文所用，“氘”是指氢的同位素。氘化化合物可以使用本领域已知的方法容易地制备。举例来说，美国专利第8,557,400号、专利公开第WO 2006/095951号和美国专利申请公开第US 2011/0037057号(其以引用的方式并入本文中)描述了氘取代的有机金属络合物的制备。进一步参考鄢明(Ming Yan)等人,四面体(Tetrahedron)2015,71,1425-30和阿兹罗特(Atzrodt)等人,德国应用化学(Angew.Chem.Int.Ed.)(综述)2007,46,7744-65(其以全文引用的方式并入)分别描述了苄基胺中亚甲基氢的氘化和用氘置换芳香族环氢29CN112457349A说　明　书6/62页的有效途径。[0053]应理解，当将分子片段描述为取代基或另外连接到另一部分时，其名称可以如同其是片段(例如苯基、亚苯基、萘基、二苯并呋喃基)一般或如同其是整个分子(例如苯、萘、二苯并呋喃)一般书写。如本文所用，这些不同的命名取代基或连接片段的方式被视为等效的。[0054]在一些情况下，一对相邻取代基可以任选地接合或稠合成环。优选的环是五、六或七元碳环或杂环，包括由所述一对取代基形成的环的一部分为饱和以及由所述一对取代基形成的环的一部分为不饱和的两种情况。如本文所用，“相邻”意味着所涉及的两个取代基可以在相同环上彼此紧接，或在具有两个最接近的可用可取代位置(如联苯中的2,2'位置或萘中的1,8位置)的两个邻近环上，只要其可以形成稳定稠合环系统即可。[0055]B.本公开的化合物[0056]在一个方面，本公开提供了式Ir(LA)x(LC)y的化合物，其中：配体LA具有式I'并且配体LC具有式II'其中：x是1、2或3；y是0、1或2；x+y＝3；X1-X8各自独立地是C、N或CR，且X1-X8中的至少四个是N；与环A相连的X1-X4是C，且与Ir配位的X1-X4是N；环A是不饱和的5元或6元碳环或杂环；RA表示与其相关环的零取代、单取代或直到最大允许数目的取代；每个R、R1-R3和RA独立地是氢或选自由本文所定义的一般取代基组成的群组的取代基；且两个取代基可以接合或稠合在一起形成环，其中所述配体LA与Ir配位以形成5元螯合环，如式I'的两条虚线所示，条件是式I的化合物Ir(LA)x(LC)y不是[0057][0058]在一些实施例中，每个R、R1-R3和RA各自可以独立地是氢或选自由本文所定义的优选的一般取代基组成的群组的取代基。[0059]在一些实施例中，X1-X8中的四个是N。[0060]在一些实施例中，X1-X8中的五个或更多个是N。在一些实施例中，在环内彼此键合的N原子的最大数目是两个。[0061]在一些实施例中，X2和X4是N，并且X1和X3是C。[0062]在一些实施例中，X2和X4是C，并且X1和X3是N。30CN112457349A说　明　书7/62页[0063]在一些实施例中，X2和X3是N，并且X1和X4是C。[0064]在一些实施例中，X2和X3是C，并且X1和X4是N。[0065]在一些实施例中，X2、X4、X5和X8是N，并且X1和X3是C。[0066]在一些实施例中，X6和X7是CR，其中两个R取代基接合以形成稠合环。[0067]在一些实施例中，X5-X8中的两个是CR且彼此相邻，其中两个R取代基接合以形成稠合的6元芳香族环。[0068]在一些实施例中，X6和X7是CR，其中至少一个R取代基是F。[0069]在一些实施例中，X6和X7是CR，其中至少一个R取代基是氘。[0070]在一些实施例中，环A是6元芳香族环。[0071]在一些实施例中，环A为5元杂芳基环。[0072]在一些实施例中，两个相邻的RA取代基接合以形成稠合到环A的6元芳香族环。[0073]在一些实施例中，R1和R2独立地是烷基、环烷基、其部分或完全氘化的变体、其部分或完全氟化的变体和其组合。在一些实施例中，R1包含至少两个碳原子。在一些实施例中，R1包含至少三个碳原子。在一些实施例中，R1和R2均包含至少两个碳原子。在一些实施例中，R1和R2均包含至少三个碳原子。[0074]在一些实施例中，R3为H。[0075]在一些实施例中，所述化合物具有式Ir(LA)2(LC)。[0076]在一些实施例中，配体LA选自由以下组成的群组：[0077]31CN112457349A说　明　书8/62页[0078]32CN112457349A说　明　书9/62页[0079][0080]其中：Z1-Z6各自独立地是N或CRF；Y是O或S；RE和RF各自独立地是氢或选自由以下组成的群组的取代基：氘、氟、烷基、环烷基、杂烷基、烷氧基、芳氧基、氨基、硅烷基、烯基、环烯基、杂烯基、芳基、杂芳基、腈、异腈、硫基和其组合。[0081]在一些实施例中，配体LA是LAi-m，其中i是1到200的整数，并且m是1到20的整数，其中配体LA选自由LA1-1到LA200-20组成的群组，其中LAi-1到LAi-20中的每一个的结构定义如下：[0082]33CN112457349A说　明　书10/62页[0083]E[0084]其中对于LAi-1到LAi-20中的每个LAi，式1到式20中的R和G定义如下：[0085]34CN112457349A说　明　书11/62页[0086][0087][0088]其中R1到R20具有以下结构：35CN112457349A说　明　书12/62页且[0089]其中G1到G10具有以下结构：[0090][0091]在一些实施例中，配体LA选自由以下组成的群组：[0092]36CN112457349A说　明　书13/62页[0093]37CN112457349A说　明　书14/62页[0094][0095]在化合物的一些实施例中，LC选自由以下组成的群组：[0096]基于结构的LCj-I和基于结构的LCj-II，其中j是1到768的整数；其12中对于LCj-I和LCj-II中的每个LCj，R和R定义如下：[0097]38CN112457349A说　明　书15/62页[0098]39CN112457349A说　明　书16/62页[0099]40CN112457349A说　明　书17/62页[0100]41CN112457349A说　明　书18/62页[0101][0102]其中RD1到RD192具有以下结构：[0103]42CN112457349A说　明　书19/62页[0104]43CN112457349A说　明　书20/62页[0105]44CN112457349A说　明　书21/62页[0106]12[0107]在化合物的一些实施例中，当相应的R和R选自以下结构时，LC选自由如本文所定D1D3D4D5D9D10D17D18D20D22D37D40D41义的LCj-I和LCj-II组成的群组：R、R、R、R、R、R、R、R、R、R、R、R、R、RD42、RD43、RD48、RD49、RD50、RD54、RD55、RD58、RD59、RD78、RD79、RD81、RD87、RD88、RD89、RD93、RD116、RD117、RD118、RD119、RD120、RD133、RD134、RD135、RD136、RD143、RD144、RD145、RD146、RD147、RD149、RD151、RD154、RD155、RD161、RD175和RD190。12[0108]在化合物的一些实施例中，LC选自由相应的R和R被定义为以下结构之一的那些LCj-I和LCj-II组成的群组：[0109]RD1、RD3、RD4、RD5、RD9、RD17、RD22、RD43、RD50、RD78、RD116、RD118、RD133、RD134、RD135、RD136、RD143、RD144、RD145、RD146、RD149、RD151、RD154、RD155和RD190。[0110]在化合物的一些实施例中，LC选自由以下组成的群组：45CN112457349A说　明　书22/62页[0111][0112]在一些实施例中，所述化合物可具有式Ir(LAi-m)3或式Ir(LAi-m)2(LCj-n)，其中i是1到200的整数，m是1到20的罗马数字，j是1到768的整数，并且n是I到II的整数，并且所述化合物选自由Ir(LA1-1)3到Ir(LA200-20)3和Ir(LA1-1)2(LC1-I)到Ir(LA200-20)2(LC768-II)组成的群组。[0113]在一些实施例中，所述化合物选自由以下组成的群组：46CN112457349A说　明　书23/62页[0114]47CN112457349A说　明　书24/62页[0115]48CN112457349A说　明　书25/62页[0116][0117]C.本公开的OLED和装置[0118]在另一方面中，本公开还提供一种OLED装置，其包含第一有机层，所述第一有机层含有如本公开的以上化合物部分中所公开的化合物。[0119]在一些实施例中，OLED包含阳极、阴极以及安置在所述阳极与所述阴极之间的第一有机层。所述第一有机层可以包含有机发光装置(OLED)，所述有机发光装置包含：阳极；阴极；以及安置在所述阳极与所述阴极之间的有机层，其中所述有机层包含式Ir(LA)x(LC)y的化合物，其中：[0120]配体LA具有式I'且配体LC具有式II'其中：[0121]x是1、2或3；y是0、1或2；x+y＝3；X1-X8各自独立地是C、N或CR，并且X1-X8中的至少四个是N；与环A相连的X1-X4是C，且与Ir配位的X1-X4是N；在环内彼此键合的N原子的最大数目是两个；环A是不饱和的5元或6元碳环或杂环；RA表示与其相关环的零取代、单取代或直到最大允许数目的取代；每个R、R1-R3和RA独立地是氢或选自由本文所定义的一般取代基组49CN112457349A说　明　书26/62页成的群组的取代基；且两个取代基可以接合或稠合在一起形成环，其中所述配体LA与Ir配位以形成5元螯合环，如式I'的两条虚线所示，条件是式I的化合物Ir(LA)x(LC)y不是[0122][0123]在一些实施例中，有机层可以是发射层并且如本文所述的化合物可以是发射掺杂剂或非发射掺杂剂。[0124]在一些实施例中，有机层可以进一步包含主体，其中所述主体包含含有苯并稠合噻吩或苯并稠合呋喃的三亚苯，其中所述主体中的任何取代基是独立地选自由以下组成的群组的非稠合取代基：CnH2n+1、OCnH2n+1、OAr1、N(CnH2n+1)2、N(Ar1)(Ar2)、CH＝CH-CnH2n+1、C≡CCnH2n+1、Ar1、Ar1-Ar2、CnH2n-Ar1或无取代基，其中n是1到10；并且其中Ar1与Ar2独立地选自由以下组成的群组：苯、联苯、萘、三亚苯、咔唑和其杂芳香族类似物。[0125]在一些实施例中，有机层可以进一步包含主体，其中所述主体包含至少一个选自由以下组成的群组的化学基团：三亚苯、咔唑、吲哚并咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、5,9-二氧杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽、氮杂-三亚苯、氮杂-咔唑、氮杂-吲哚并咔唑、氮杂-二苯并噻吩、氮杂-二苯并呋喃、氮杂-二苯并硒吩和氮杂-(5,9-二氧杂-13b-硼萘并[3,2,1-de]蒽)。[0126]在一些实施例中，主体可以选自由以下组成的主体群组：[0127]50CN112457349A说　明　书27/62页[0128]51CN112457349A说　明　书28/62页[0129]和其组合。[0130]在一些实施例中，有机层可以进一步包含主体，其中所述主体包含金属络合物。[0131]在一些实施例中，如本文所述的化合物可以是敏化剂；其中装置可以进一步包含受体；并且其中所述受体可以选自由以下组成的群组：荧光发射体、延迟荧光发射体和其组合。[0132]在又一方面中，本公开的OLED还可以包含发射区域，所述发射区域含有如本公开的以上化合物部分中所公开的化合物。[0133]在一些实施例中，发射区域可包含式Ir(LA)x(LC)y的化合物，其中：[0134]配体LA具有式I'且配体LC具有式II其中：[0135]x是1、2或3；y是0、1或2；x+y＝3；X1-X8各自独立地是C、N或CR，并且X1-X8中的至少四个是N；与环A相连的X1-X4是C，且与Ir配位的X1-X4是N；在环内彼此键合的N原子的最大数目是两个；环A是不饱和的5元或6元碳环或杂环；RA表示与其相关环的零取代、单取代或直到最大允许数目的取代；每个R、R1-R3和RA独立地是氢或选自由本文所定义的一般取代基组52CN112457349A说　明　书29/62页成的群组的取代基；且两个取代基可以接合或稠合在一起形成环，其中所述配体LA与Ir配位以形成5元螯合环，如式I'的两条虚线所示，条件是式I的化合物Ir(LA)x(LC)y不是[0136][0137]在发射区域的一些实施例中，所述化合物可以是发射掺杂剂或非发射掺杂剂。[0138]在一些实施例中，发射区域进一步包含主体，其中主体含有至少一个选自由以下组成的群组的基团：金属络合物、三亚苯、咔唑、二苯并噻吩、二苯并呋喃、二苯并硒吩、氮杂-三亚苯、氮杂-咔唑、氮杂-二苯并噻吩，氮杂-二苯并呋喃和氮杂-二苯并硒吩。在一些实施例中，发射区域进一步包含主体，其中所述主体选自上文所定义的主体群组。[0139]在又一方面中，本公开还提供一种消费型产品，其包含有机发光装置(OLED)，所述有机发光装置具有阳极；阴极；和安置于所述阳极与所述阴极之间的有机层，其中所述有机层可以包含如本公开的以上化合物部分中所公开的化合物。[0140]在一些实施例中，消费型产品包含OLED，所述OLED具有阳极；阴极；以及安置在所述阳极与所述阴极之间的有机层，其中所述有机层可以包含式Ir(LA)x(LC)y的化合物。第一有机层可以包含有机发光装置(OLED)，所述有机发光装置包含：阳极；阴极；以及安置在所述阳极与所述阴极之间的有机层，其中所述有机层包含式Ir(LA)x(LC)y的化合物，其中：[0141]配体LA具有式I'且配体LC具有式II其中：[0142]x是1、2或3；y是0、1或2；x+y＝3；X1-X8各自独立地是C、N或CR，并且X1-X8中的至少四个是N；与环A相连的X1-X4是C，且与Ir配位的X1-X4是N；在环内彼此键合的N原子的最大数目是两个；环A是不饱和的5元或6元碳环或杂环；RA表示与其相关环的零取代、单取代或直到最大允许数目的取代；每个R、R1-R3和RA独立地是氢或选自由本文所定义的一般取代基组成的群组的取代基；且两个取代基可以接合或稠合在一起形成环，其中所述配体LA与Ir配位以形成5元螯合环，如式I'的两条虚线所示，条件是式I的化合物Ir(LA)x(LC)y不是53CN112457349A说　明　书30/62页[0143][0144]在一些实施例中，消费型产品可以是以下产品中的一种：平板显示器、计算机监视器、医疗监视器、电视机、告示牌、用于内部或外部照明和/或发信号的灯、平视显示器、全透明或部分透明的显示器、柔性显示器、激光打印机、电话、蜂窝电话、平板电脑、平板手机、个人数字助理(PDA)、可佩戴装置、膝上型计算机、数码相机、摄像机、取景器、对角线小于2英寸的微型显示器、3-D显示器、虚拟现实或增强现实显示器、交通工具、包含多个平铺在一起的显示器的视频墙、剧院或体育馆屏幕、光疗装置，和指示牌。[0145]一般来说，OLED包含至少一个有机层，其安置于阳极与阴极之间并且与阳极和阴极电连接。当施加电流时，阳极注入空穴并且阴极注入电子到有机层中。所注入的空穴和电子各自朝带相反电荷的电极迁移。当电子和空穴定位在同一分子上时，形成“激子”，其为具有激发能态的定域电子-空穴对。当激子通过光发射机制弛豫时，发射光。在一些情况下，激子可以定位于准分子(excimer)或激态复合物上。非辐射机制(如热弛豫)也可能发生，但通常被视为不合需要的。[0146]美国专利第5,844,363号、第6,303,238号和第5,707,745号中描述若干OLED材料和配置，所述专利以全文引用的方式并入本文中。[0147]最初的OLED使用从单态发射光(“荧光”)的发射分子，如例如美国专利第4,769,292号中所公开，其以全文引用的方式并入。荧光发射通常在小于10纳秒的时帧内发生。[0148]最近，已经展示了具有从三重态发射光(“磷光”)的发射材料的OLED。巴尔多(Baldo)等人,“来自有机电致发光装置的高效磷光发射(Highly Efficient Phosphorescent Emission from Organic Electroluminescent Devices)”,自然(Nature),第395卷,151-154,1998(“巴尔多-I”)；和巴尔多等人“,基于电致磷光的极高效绿色有机发光装置(Very high-efficiency green organic light-emitting devices based on electrophosphorescence)”,应用物理快报(Appl.Phys.Lett.),第75卷,第3,4-6期(1999)(“巴尔多-II”)，所述文献以全文引用的方式并入。美国专利第7,279,704号第5-6栏中更详细地描述磷光，所述专利以引用的方式并入。[0149]图1展示有机发光装置100。图不一定按比例绘制。装置100可以包括衬底110、阳极115、空穴注入层120、空穴传输层125、电子阻挡层130、发射层135、空穴阻挡层140、电子传输层145、电子注入层150、保护层155、阴极160和阻挡层170。阴极160是具有第一导电层162和第二导电层164的复合阴极。装置100可以通过按顺序沉积所述层来制造。这些各种层和实例材料的性质和功能在US 7,279,704第6-10栏中更详细地描述，所述专利以引用的方式并入。[0150]可以得到这些层中的每一个的更多实例。举例来说，柔性并且透明的衬底-阳极组54CN112457349A说　明　书31/62页合公开于美国专利第5,844,363号中，所述专利以全文引用的方式并入。经p掺杂的空穴传输层的实例是以50:1的摩尔比掺杂有F4-TCNQ的m-MTDATA，如美国专利申请公开第2003/0230980号中所公开，所述专利以全文引用的方式并入。发光和主体材料的实例公开于汤普森(Thompson)等人的美国专利第6,303,238号中，所述专利以全文引用的方式并入。经n掺杂的电子传输层的实例是以1:1的摩尔比掺杂有Li的BPhen，如美国专利申请公开第2003/0230980号中所公开，所述公开案以全文引用的方式并入。以全文引用的方式并入的美国专利第5,703,436号和第5,707,745号公开了阴极的实例，所述阴极包括具有含上覆的透明、导电、溅镀沉积的ITO层的金属(如Mg:Ag)薄层的复合阴极。阻挡层的理论和使用更详细地描述于美国专利第6,097,147号和美国专利申请公开第2003/0230980号中，所述专利以全文引用的方式并入。注入层的实例提供于美国专利申请公开第2004/0174116号中，其以全文引用的方式并入。保护层的描述可以见于美国专利申请公开第2004/0174116号中，其以全文引用的方式并入。[0151]图2展示倒置式OLED 200。所述装置包括衬底210、阴极215、发射层220、空穴传输层225和阳极230。装置200可以通过按顺序沉积所述层来制造。因为最常见OLED配置具有安置于阳极上方的阴极，并且装置200具有安置于阳极230下的阴极215，所以装置200可以被称为“倒置式”OLED。可以在装置200的对应层中使用与关于装置100所述的那些材料类似的材料。图2提供如何可以从装置100的结构省去一些层的一个实例。[0152]图1和2中所说明的简单分层结构借助于非限制性实例提供，并且应理解本公开的实施例可以与各种其它结构结合使用。所描述的具体材料和结构本质上是示范性的，并且可以使用其它材料和结构。可以通过以不同方式组合所述的各种层来获得功能性OLED，或可以基于设计、性能和成本因素完全省略各层。也可以包括未具体描述的其它层。可以使用除具体描述的材料以外的材料。尽管本文中所提供的许多实例将各种层描述为包括单一材料，但应理解，可以使用材料的组合，如主体和掺杂剂的混合物，或更一般来说，混合物。此外，所述层可以具有各种子层。本文中给予各种层的名称并不意图具有严格限制性。举例来说，在装置200中，空穴传输层225传输空穴并且将空穴注入到发射层220中，并且可以被描述为空穴传输层或空穴注入层。在一个实施例中，可以将OLED描述为具有安置于阴极与阳极之间的“有机层”。这一有机层可以包含单个层，或可以进一步包含如例如关于图1和2所述的不同有机材料的多个层。[0153]还可以使用未具体描述的结构和材料，例如包含聚合材料的OLED(PLED)，例如弗兰德(Friend)等人的美国专利第5,247,190号中所公开，所述专利以全文引用的方式并入。借助于另一实例，可以使用具有单个有机层的OLED。OLED可以堆叠，例如如在以全文引用的方式并入的福利斯特(Forrest)等人的美国专利第5,707,745号中所述。OLED结构可以偏离图1和2中所说明的简单分层结构。举例来说，衬底可以包括有角度的反射表面以改进出耦(out-coupling)，例如如在福利斯特等人的美国专利第6,091,195号中所述的台式结构，和/或如在布尔维克(Bulovic)等人的美国专利第5,834,893号中所述的凹点结构，所述专利以全文引用的方式并入。[0154]除非另外规定，否则可以通过任何合适的方法来沉积各个实施例的层中的任一个。对于有机层，优选方法包括热蒸发、喷墨(如以全文引用的方式并入的美国专利第6,013,982号和第6,087,196号中所述)、有机气相沉积(OVPD)(如以全文引用的方式并入的福55CN112457349A说　明　书32/62页利斯特等人的美国专利第6,337,102号中所述)和通过有机蒸气喷射印刷(OVJP)的沉积(如以全文引用的方式并入的美国专利第7,431,968号中所述)。其它合适的沉积方法包括旋涂和其它基于溶液的。基于溶液的工艺优选在氮气或惰性气氛中进行。对于其它层，优选的方法包括热蒸发。优选的图案化方法包括通过掩模的沉积、冷焊(如以全文引用的方式并入的美国专利第6,294,398号和第6,468,819号中所述)和与例如喷墨和有机蒸气喷射印刷(OVJP)的沉积方法中的一些方法相关联的图案化。还可以使用其它方法。可以将待沉积的材料改性以使其与具体沉积方法相适合。举例来说，可以在小分子中使用支链或非支链并且优选含有至少3个碳的例如烷基和芳基的取代基来增强其经受溶液处理的能力。可以使用具有20个或更多个碳的取代基，并且3到20个碳是优选范围。具有不对称结构的材料可以比具有对称结构的材料具有更好的溶液可处理性，因为不对称材料可能具有更低的再结晶倾向性。可以使用树枝状聚合物取代基来增强小分子经受溶液处理的能力。[0155]根据本公开实施例制造的装置可以进一步任选地包含阻挡层。阻挡层的一个用途是保护电极和有机层免受暴露于包括水分、蒸气和/或气体等的环境中的有害物质的损害。阻挡层可以沉积在衬底、电极上，沉积在衬底、电极下或沉积在衬底、电极旁，或沉积在装置的任何其它部分(包括边缘)上。阻挡层可以包含单个层或多个层。阻挡层可以通过各种已知的化学气相沉积技术形成，并且可以包括具有单一相的组合物和具有多个相的组合物。任何合适的材料或材料组合都可以用于阻挡层。阻挡层可以并有无机化合物或有机化合物或两者。优选的阻挡层包含聚合材料与非聚合材料的混合物，如以全文引用的方式并入本文中的美国专利第7,968,146号、PCT专利申请第PCT/US2007/023098号和第PCT/US2009/042829号中所述。为了被视为“混合物”，构成阻挡层的前述聚合材料和非聚合材料应在相同反应条件下沉积和/或同时沉积。聚合材料与非聚合材料的重量比可以在9