结构化学习题答案(3)

.学习帮手.〈结构化学》第三章习题3001h2+的R=丄\2-—-11+，此种形式已采用了下列哪几种方法2rarbR()(A)波恩-奥本海默近似(B)单电子近似(C)原子单位制(D)中心力场近似3002分析H2+的交换积分C积分)Hab为负值的根据3003证明波函数1叽-124^1saWfsbg22S1_12®isa^Isb(2-2S)是相互正交的。3004通过变分法计算得到的微观体系的能量总是：()等于真实基态能量大于真实基态能量不小于真实基态能量小于真实基态能量什么叫分子轨道？按量子力学基本原理做了哪些近似以后才有分子轨道的概念？这些近似的根据是什么？描述分子中空间运动状态的波函数称为分子轨道对于”分子轨道”的定义，下列叙述中正确的是：()分子中电子在空间运动的波函数分子中单个电子空间运动的波函数分子中单电子完全波函数(包括空间运动和自旋运动)原子轨道线性组合成的新轨道试述由原子轨道有效地形成分子轨道的条件在LCAO-MO中，所谓对称性匹配就是指两个原子轨道的位相相同。这种说法是否正确？3011在LCAO-MO方法中，各原子轨道对分子轨道的贡献可由哪个决定()(A)组合系数Cij(B)(Cij)2(C)(Cij)1/2(D)(Cij)-1/2在极性分子AB中的一个分子轨道上运动的电子，在A原子的a原子轨道上出现的概率为80%，B原子的b原子轨道上出现的概率为20%，写出该分子轨道波函数。设a和b分别是两个不同原子A和B的原子轨道，其对应的原子轨道能量为Ea和Eb，如果两者满足，原则可线性组合成分子轨道=Ca©a+CB^te。对于成键轨道，如果EaEb，则CACb。（注：后二个空只需填"="，">"或”等比较符号）两个能量不同的原子轨道线性组合成两个分子轨道。在能量较低的分子轨道中能量较低的原子轨道贡献较大；在能量较高的分子轨道中，能量较高的原子轨道贡献较大。这一说法是否正确？凡是成键轨道都具有中心对称性。这一说法是否正确？试以z轴为键轴，说明下列各对原子轨道间能否有效地组成分子轨道，若可能，则填写是什么类型的分子轨道。dz2-dz2dyz-dyzdxz-dxzdxy-dxy判断下列轨道间沿z轴方向能否成键。如能成键，则在相应位置上填上分子轨道的名称。PxPzdxydxzPxPzdxydxz3018AB为异核双原子分子,若Ad与Bp可形成二型分子轨道，那么分子的键轴为dyzry轴。3019两个原子的dyz轨道以x轴为键轴时，形成的分子轨道为()（A）；：轨道（B）：轨道（C）「轨道（D）二二轨道3020若双原子分子AB的键轴是z轴，则収的dyz与％的py可形成型分子轨道。现有4s，4px,4py，4pz,3dz2，3dx2_y2，3dxy,3dxz，3dyz等九个原子轨道，若规定z轴为键轴方向，则它们之间（包括自身间）可能组成哪些分子轨道？各是何种分子轨道？以z轴为键轴，按对称性匹配原则，下列原子轨道对间能否组成分子轨道？若能，写出是什么类型分子轨道，若不能，写出"不能"，空白者按未答处理。S,dz2dxy，dxydyz，dyzdyz，dxzs，dxy若以x轴为键轴，下列何种轨道能与py轨道最大重叠？()s(B)dxy(C)Pz(D)dxz,写出是什么轨以z轴为键轴，下列"原子轨道对”之间能否形成分子轨道？若能道，若不能，画"X"。原子轨道对分子轨道Pz—dxyPx—dxzdx2_y2—dx2_y2d2z—d2zPx—PxCO分子价层基组态电子排布为性在z方向上能与dxy轨道成键的角量子数IW2的原子轨道是形成的分子轨道是道。在x方向上能与dxy轨道成键的角量子数底2的原子轨道是_写出N2分子的基态价电子组态及其键级,说明原因。用分子轨道表示方法写出下列分子基态时价层的电子组态：N2：，__02:写出N2基态时的价层电子组态，并解N2的键长(109.8？pm)特别短、键能(942?kJmol-1)特别大的原因。写出下列分子的分子轨道的电子组态(基态),并指明它们的磁性。。2,C2C2+的分子轨道为，键级；_HCl的分子轨道为，键级按照简单分子轨道理论：HF分子基组态电子排布为键级，_磁性O2-离子基组态电子排布为,键级，_磁性Cl2分子的HOMO是，_LUMO是。303530363037写出CN-的价电子组态及键级。CF和CF+哪一个的键长短些。请写出Cl2，O2+和CN-基态时价层的分子轨道表示式反磁性。并说明是顺磁性还是3038下列分子或离子净成键电子数为1的是：He2+(B)Be2(C)B2+(D)N2+(E)Li23039下列分子中哪一个顺磁性最大:(N2+(B)Li2(C)B2(D)C2(E)O2-3040写出NF+的价电子组态、键级和磁性。3041下列分子的键长次序正确的是：(OF->OF>OF+(B)OF>OF->OF+(C)OF+>OF>OF-(D)OF->OF+>OF3042OF，OF+，OF-三个分子中，键级顺序为比较下列各对分子和离子的键能大小N2,N2+()02,O2+()OF，OF-()CF,CF+()CI2，Cl2+()CO是一个极性较小的分子还是极性较大的分子？其偶极矩的方向如何？为什么？OH基的第一电离能是13.2？eV，HF的第一电离能是16.05？eV，它们的差值几乎与0原子和F原子的2p轨道的价轨道电离能之间的差值相同，请用TOC\o"1-5"\h\z分子轨道理论解释这个结果。试用分子轨道理论讨论0H基的结构。写出0H基的电子组态并画出能级图；什么类型的分子轨道会有未成对电子；讨论此轨道的性质；比较OH基和OH-基的最低电子跃迁的能量大小HF分子以何种键结合？写出这个键的完全波函数3048已知H原子的电负性为2.1，F原子的电负性为4.0，H2的键长为74pm，F2的键长为142pm。现由H原子和F原子结合成HF分子，(1)写出HF分子的电子组态；(2)利用共价半径及电负性差值计算HF分子的键长。3049在C2+,NO,H2+,He2+等分子中，存在单电子c键的是存在三电子C5键的是存在单电子JT键的是。存在三电子71键的是。3050用分子轨道理论预测N22-，O22-和F22-能否稳定存在？它们的键长与其中性分子相对大小如何？3051用分子轨道理论预测N2+，O2+和F2+能否稳定存在；它们的键长与其中性分子相对大小如何？3052用分子轨道理论估计N2,02,F2,O22+和F2+等是顺磁分子还是反磁分子。3053判断NO和CO哪一个的第一电离能小，原因是什么？3054HBr分子基态价层轨道上的电子排布是。3055下列分子的正离子和中性分子相比，解离能的大小如何N2,NO，O2，C2，F2,CN，CO3056写出。2分子的电子结构，分析其成键情况，并解释O2分子的磁性；列出O22-，O2-，O2和O2+的键长次序；有三个振动吸收带：1097cm-1，1580cm-1和1865cm-1，它们被指定为是由O2,O2+和02-所产生的，指出哪一个谱带是属于。2+的。下列分子中，键能比其正离子的键能小的是键能比其负离子的键能小的是。_O2，NO，CN，C2，F2下列各对中哪一个有较大的解离能：Li2与Li2+；丨与C2+;O2与。2+;与F2+。O2的键能比O2+的键能说明H2+的键长比出长，而O2+的键长比。2短的原因。用紫外光照射某双原子分子，使该分子电离出一个电子。如果电子电离后该分子的核间距变短了，则表明该电子是：()从成键MO上电离出的从非键MO上电离出的从反键MO上电离出的不能断定是从哪个轨道上电离出的求H2+分子中的电子，当处于成键轨道*时，它出现在键轴上距某一氢40pm处的两点M和N上的概率密度比值。(已知键长为106pm,ao=52.9pm,*=N(e丄“0+e」b/a0)3063TOC\o"1-5"\h\z求H2+分子中的电子处于反键轨道*时，它出现在键轴上距某一氢原子40pm处的两点M和N上的概率密度比值。(已知键长为106?pm,a0=52.9pm,o*s=N(e^a/a0—e^"0)求H2+分子中的电子处于成键轨道*,它出现在距其中一个氢原子22.4pm,距键轴10.0pm处的概率密度。已知：键长r=106.0pm,a°=52.9pm。ra/a0丄只■rb/a0\*=N(e+e),N=8.210X10-4?pm-3/2。试写出在价键理论中描述出运动状态的、符合Pauli原理的波函数，并区分其单态和三重态。H2分子的基态波函数是：()(A)单重态(B)三重态(C)二重态(D)多重态在价键理论中，出基态双电子轨道一自旋完全波函数为试述简单分子轨道理论和价键理论对基态H2分子的轨道部分波函数的表达式说明它们间的主要差别。写出氢一氦离子体系［He—H］+中电子运动的薛定谔方程。［用原子单位表示］分子光谱是由分子的£级跃迁产生的。其中，远红外或微波谱是由£级跃迁产生的；近红外和中红外光谱带是由能级跃迁产生的;紫外可见光谱带是由£级跃迁产生的。一个分子的能级决定于分子中电子的运动、原子骨架的平动、振动和转动，将四部分运动的能级间隔分别记为.-：Ee,厶日,厶已和厶Er。一般而言，它们的相对大小次序是：()纯e>纭>临>心ErEr>Ev>E>•Eei-Et>=Ee>lEv>=Er:-：Ee>•吕>•：Er>•：Et就体系相邻能级间的能级差随量子数的增加而增大、减小和相等的体系各举出一例。3073CO2有种简正振动，种简正振动频率，种红外活性的正振动频率。3074写出CS2分子的四种简正振动方式，哪种振动方式有拉曼活性？哪些振动方有红外活性？3075分子H2,HCl，CH4,CH3CI，CH2CI2，H2O,H2O2,NH3，NH4CI中不示纯转动光谱的有双原子分子的纯转动光谱相邻谱线间的距离厶~是多少？为什么相邻谱线间的离相等？分子H2,HCl，CO2，H2O,CH3CH3，CH4，CH3CI，N2，N3-中不显示外吸收的分子是，试推求假定HCI分子和DCI分子键长相同，相应于同一转动能级间跃迁~(HCI)和~(DCI)的关系。TOC\o"1-5"\h\z作图示出刚性转子转动能级排布。谐振子的零点振动能是：()30(B)h'(C)2(D)h'2用刚性模型处理双原子分子转动光谱，下列结论不正确的是相邻转动能级差为2B(J+1)相邻谱线间距都为2B第一条谱线频率为2B选律为J=±1下列分子中有纯转动光谱的是：()3083(A)O2(B)(C)H2(D)HCI双原子分子的振一转光谱，P支的选律是J=+1J=-1J=±1都不对3084对溴化氢分子在远红外区测定吸收光谱这种吸收光谱产生于：HBr的转动能级跃迁HBr的振动能级跃迁HBr的平动能级跃迁以上三者都不是，得到一系列间距为16.94cm-1的谱线。----()3085在空气中对某样品进行红外分析时下述气体中对样品的红外光谱有干扰的是:()N2(B)02(C)CO2(D)H2O测得一个三原子分子X2Y(非环型)红外光谱有两个吸收谱带，其频率分别为667cm-1和2349cm-1。若除此之外不存在其他红外吸收谱带，推定该分子的构型(简单说明理由)作图表示出对应于这两种吸收谱带的振动方式列举出另外两种实验方法(不必说明实验步骤)以验证你的判断画出SO2的简正振动方式，已知与三个基频对应的谱带波数分别为：1361，1151，519cm-1，指出每种频率所对应的振动，说明是否为红外活性和Raman活性。2,2',6,6'-四烷基代联苯的紫外可见光谱和苯相似，但3,3',5,5'-四烷基代联苯的紫外可见光谱吸收峰比苯的波长长得多，试解释之。已知一双原子分子的两条相邻的转动光谱线为acm-1和bcm-1(b>a)。设aTOC\o"1-5"\h\zcm-1谱线是Ej-itEj跃迁所产生，则该谱线对应的J为：()(A)a/(b-a)(B)(3a-b)/(b-a)(C)1(D)(2a-b)/(b-a)(E)(2b-a)/(b-a)由HF的纯转动光谱，可以取得的数据是：()(A)力常数(B)化合价(C)氢键(D)核间距在讨论分子光谱时，Franck-Condon原理是指。已知V(CN-)为2068.61cm-1,V(CN+)为1580cm-1，”=1.0737X10-26kg。求CN-和CN+的力常数比k(CN-)/k(CN+)。HBr的远红外光谱中相邻两谱线间距为16.94cm-1,求HBr的键长。(H的相对分子质量为1.008,Br的相对分子质量为79.904)根据谐振子模型，计算H35CI和D35CI的：振动频率之比(2)零点能之比在1H37Cl气体红外光谱最强谱带的中心处，有一些波数为：2923.74cm-1,2904.07cm-1，2863.06cm-1，2841.56cm-1的谱线，其中，2923.74cm-1对应的跃迁为：（）(C)R支2t3(D)P支1t0R支0t1实验测得HI分子基本谱带和第一泛音带的带心分别为2230cm-1和4381cm-1。求：（1）HI的力常数，⑵HI的光谱解离能D。。（H的相对原子质量为1.008,I的相对原子质量为126.9）3097实验测得12CO转动光谱的第一条谱线~=3.842cm-1,求12CO的键长,并估计13CO转动光谱第一条谱线的波数。（12C的相对原子质量为12.0,O为16.0,13C为13.0）3098在CO的红外光谱图中观察到2169.8cm-1强吸收峰，若将CO的简正振动看作谐振子，计算CO的简正振动频率和摩尔零点能。一氧化碳（12C16O）的近红外光谱在2168cm-1处有一强带，试计算：（1）CO的力常数；⑵CO的摩尔零点能3100在1H80Br分子远红外光谱中观察到下列谱线：118cm-1,135cm-1,152cm-1,169cm-1，186cm-1，和203cm-1。试求：TOC\o"1-5"\h\z1H80Br分子的转动常数B；转动惯量I和核间距re；J=8时转动能级的能量。3101已知1H127I振转光谱的特征频率为2309.5cm-1，转动常数为6.55cm-1，请求算力常数、零点能、转动惯量和平衡核间距。2D35CI的振动基频为2144cm-1，试计算其零点能和力常数。已知HCI分子的第一和第二泛音带(即v=0至Uv=2和v=0至Uv=3的跃迁)的波数分别为5668.0cm-1和8347.0cm-1,试求HCI的力常数k。(已知H的相对原子量为1.008,Cl的相对原子量为35.45)。由1H35Cl振动光谱测得其最强吸收带和相邻吸收带带心的波数分别为2885.9cm-1和5668.0cm-1。求1H35Cl的非谐性常数;求1H35Cl的力常数;求1H35Cl的零点振动能。已知HCI气体的转动吸收光谱线如下：83.32cm-1，104.13cm-1，124.74cm-1，145.37cm-1，165.89cm-1，186.23cm-1，206.6cm-1，226.86cm-1。求其转动惯量和键长。(H的相对原子质量为1.008，CI的相对原子质量为35.5)实验测得热”HF分子的红外发射光谱有如下几条谱线：3958.38cm-1(1宀0),3778.25cm-1(2宀1)求HF的平衡解离能De和零点振动能。(1J=6.242X1018eV)在1H35Cl振动吸收带的中心处，有一些波数为：2925.78cm-1,2906.25cm-1,2865.09cm-1,2843.56cm-1的转动谱线，其倍频为5668.0cm-1,试计算其键长。3108CH3OH中O—H的伸缩振动频率为3300cm-1，试推算该键的力常数k和CH3OD中O—D的伸缩振动频率。3109N2,HCI,HBr混合气体的红外光谱中，头几条谱线的波数为16.70cm-1,20.70cm-1，33.40cm-1，41.58cm-1，50.10cm-1，62.37cm-1，这些谱线是由哪几种分子产生的？计算产生这些谱线的分子的核间距。(相对分子质量为CI:35.457；Br:79.916；N:14.007)NO分子键长为115pm，求出它的转动惯量。CN的转动光谱相邻两谱线间的距离为3.7878cm-1，求CN分子的键长。3112已知19F35Cl分子振动光谱基本谱带带心的波数是313.5cm-1。求：力常数k；19F37Cl的振动频率(波数)。已知出的振动频率为4160cm-1，试估计HD和D2的振动频率。(H的相对原子质量为1，D的相对原子质量为2)一些氢卤化物的基本振动频率如下：H19F(4141.3cm-1)H35CI(2988.9cm-1)H81Br(2649.7cm-1)H127I(2309.5cm-1)求这些氢卤键的力常数。分子的De=955.42kJmol-1,基态振动波数为2331cm-1,试求Do值。在HI的振动光谱图中观察到2309cm-1的强吸收峰，问HI分子的零点能是多少。已知1H37Cl红外光谱中最强谱带的中心处有一些波数为2773.82cm-1，2797.0111111cm，2819.56cm，2841.56cm，2863.06cm，2904.07cm，2923.74cm-1，2942.79cm-1，2961.13，2978.80cm-1的转动谱线。请用计算结果说明1H35Cl处于v=1振动激发态时，键被拉长。TOC\o"1-5"\h\z绝热电离能是指：⑻垂直电离能是指：(b)已知氧化铝的XPS在Al2p区只有一个峰，而铝的XPS则有两个相距3eV的峰，这是因为有：()(A)轨道间偶合(B)轨道一自旋偶合(C)自旋一自旋偶合(D)不同价态的铝硫代硫酸钠的XPS谱在硫的2p区有两个双峰，这是因为有：()自旋一自旋及自旋一轨道偶合自旋一轨道及轨道一轨道偶合自旋一轨道偶合且有不同化学环境的硫自旋一自旋偶合且有不同化学环境的硫下列说法有错的是：()HF,HCl,HBr,HI都是卤化氢分子，最高占有轨道都是非键轨道，次高占有轨道都是成键轨道，因此它们的UPS十分相似UPS谱带振动序列长说明是二轨道电子电离lv=la的谱带一定对应于非键或弱化学键轨道电子的电离CH4分子的UPS有两个价轨道谱带3125F列分子的UPS与N2的UPS十分相似的是：3126(A)02(B)(C)H2(D)CO银的XPS谱中,最强特征峰是：(A)Ag4s峰Ag3p峰Ag3p峰Ag3d峰3127氯代甲酸乙酯的XPS谱中，碳的1s结合能最大的峰是：3128(A)甲基峰(B)三氟代乙酸乙酯的次甲基峰XPS谱中，(C)羰基峰(D)—样大有四个不同化学位移的碳1s峰，其结合能大小次序是：I?(A)1>2>3>4(B)2>1>3>4(C)2>1>4>3(D)2>3>1>43136CO2有四种振动方式，在红外光谱中，观察到二个强的基频吸收峰，其对应波数分别为：2349cm-1和667cm-1，试指出这两个吸收峰各对应于哪种振动方式。3138由CH4分子中4个C-H键键长相等推测CH4分子的8个价电子能量相等，故其UPS只有一个价电子谱带。”是否正确？3140[Fe(CN)6]3-中的强场使3d轨道分裂，这种分裂的观察可借助于()(A)核磁共振谱(B)电子吸收光谱(C)红外光谱(D)拉曼光谱3141红外光谱测得S-H的伸缩振动频率为2000cm-1，则S-D的伸缩振动频率为()(A)2000cm-1(B)1440cm-1(C)3000cm-1(D)4000cm-13142电子的自旋朗德因子(g)是：()(A)1(B)1/2(C)1.5(D)23143示意画出CO分子的光电子能谱图并标明相应的分子轨道3144用原子单位写出HD(氘化氢)分子的Schrodinger方程，说明作了哪些假定3145在地球的电离层中可能存在下列物质：OF+，NO+，PS+，SCI-，ArCI+预言其中最稳定（即存在最强的键）和最不稳定的物种3146在N02+，NO+，NO,NO-系列中，哪个具有最强的键？3147写出一个键级为3/2的双原子分子或离子3148□轨道是指具有特点的轨道。3149■n轨道是指具有特点的轨道3150嗽道是指具有特点的轨道。3151TOC\o"1-5"\h\z成键轨道的定义是O3152反键轨道的定义是O3153非键轨道的定义是O3154在羰基化合物中，CO的哪一端和金属原子结合？3155s-s轨道重叠形成键。3156Px-Px轨道迎头重叠形成键。3157Px-Px轨道并肩重叠形成键_3158dxy-dxy轨道沿x轴或y轴重叠形成键。3159dxy-dxy轨道沿z轴重叠形成键。3160利用远红外光谱可以测定同核双原子分子的键长,对吗?3161Raman光谱本质上是一种吸收光谱，对吗？3162质量为m、力常数为k的简谐振子的能级为3163质量分别为mi和m2、核间距为r的双原子分子的转动能是3164物质颜色的产生是由于吸收了：()(A)红外光(B)微波(C)紫外光(D)可见光3165用红外光谱鉴定有机化合物结构是基于分子的：()(A)形状不同(B)相对分子质量不同(C)转动惯量不同(D)基团特征振动频率不同3166有一混合气体含N2，HCl，CO，O2，可观察到转动光谱的是：()(A)N2(B)02(C)N2和。2(D)HCl和CO3167下列分子转动光谱中出现谱线波长最长的是：()(A)HF(B)HCl(C)HBr(D)HI3168在振动光谱中下列基团出现谱线的波数最大的是：()3169对于C-Cl键振动光谱特征频率最大的是：()(A)—C^Cl(B)=C-C1(C)^C-Cl3170由下述实验方法可验证分子轨道能级顺序的是：((A)红外光谱(B)核磁共振(C)质谱(D)光电子能谱3171含奇数个电子的分子或自由基在磁性上：()(A)一定是顺磁性(B)—定是反磁性(C)可为顺磁性或反磁性3172cm某双原子分子在微波区测得下列谱线：118cm-1，135cm-1，152cm-1，169求：转动常数B；J=10的能级的能量是多少J?谱线169？cm-1是哪两个能级间跃迁产生的？3173水分子有―申简正振动，___申简正振动频率，___申红外活性的简正振动频率3174HCN分子有—种简正振动方式，其中有—种是具有红外活性的。3175已知H原子的电负性为2.1，F原子的电负性为4.0,出和F2的键长分别为74和142pm，由H原子和F原子化合形成HF分子。写出HF分子的价层电子组态；计算HF分子的键长。一个质量为45？g的弹簧振子，以频率为2.4s-1、振幅为4.0？cm在振动。求此振子的力常数；如果这一体系可用量子力学处理，其量子数v为多大？举例说明什么是；墩道、二轨道和：轨道。N2O分子的结构有N—N—O或N—O—N两种可能，其红外光谱呈现三个吸收峰，由此可推断N2O是哪种结构？H2能量曲线中(见图)，线段ac，de各代表什么物理量？用变分法解H2+的Schr?dinger方程时，能量曰及E是否包括核排斥能？下图示出Ar的UPS第一条谱线的自旋一轨道分裂情况，两个峰的面积比为2:1。通过推测，说明该UPS峰对应的是从何种轨道上被击出的光电子？写出Ar和Ar+的光谱支项说明两个电离能分别对应的电离过程红外光谱中的指纹区源于：()分子中特征基团的振动分子骨架振动分子的所有简正振动分子的转动下列化合物中哪一个的UV—vis与苯相似？为什么？CH2CH=CHCH=CHCH=CHCH=CHCHS：(1)写出CO的分子轨道表示，计算其键级，指出分子所属点群；比较CO2,CO和丙酮中C—O键键长顺序，并说明理由;根据18电子规则，写出下列羰基络合物分子中n的数目，并画出其络合物的立体构型：Cr(CO)n,Fe(CO)n,Ni(CO)n;在CO的振动光谱中，观察到2169?cm-1强吸收峰，若将CO的简正振动视为谐振子，计算CO的简正振动频率；在CO的红外光谱中，纯转动谱线间隔为3.86?cm-1,计算平衡核间距。求N2中二is轨道近似能量。(假设忽略二is轨道上两个电子相互作用)用Hen线(40.08?eV)作光源时，N2分子三个分子轨道1门，1二u和2；门轨道上的电子电离后产生的光电子的动能，与光源改为HeI线(21.21?eV)相应的光电子动能会有什么变化？(二u2s,nu2p，二g2p三个分子轨道上的电离能分别为14.01?eV,16.53?eV,和19.6?eV)已知H2的转动常数BH2=59.31cm-1,计算HD和D2的转动常数。写出OH的电子组态及基谱项。写出CO的电子组态及基谱项。写出HF的电子组态及基谱项写出He2+的电子组态及基谱项写出H2的电子组态及相应的基谱项写出C2的价电子组态及基谱项。用=435.8?nm的汞线激发H35CI,计算H35CI振动拉曼光谱斯托克斯线的波长，已知H35CI的基本振动频率是8.667X1013s-1。*在H2+中，电子从二1s轨道至二1s轨道的光谱跃迁是否允许，在NO中，电子从2n轨道至6-轨道的光谱跃迁是否允许？35Cl2振动拉曼光谱的斯托克斯线和反斯托克斯线两支间隔为0.9752?cm-1,求35Cl2的键长。3197乙炔分子有多少种简正振动?乙炔的下列7种简正振动中哪些是红外活性的炔有多少种简正振动频率？有多少种红外活性的简正振动频率？3198实验测得1H35Cl基本光带R支二条波数最小的谱线的波数为2906.2?cm-1,2925.9?cm-1,求基本振动波数、力常数和键长。3199实验测得1H35Cl基本光带P支二条波数最大的两条谱线的波数为2865.1?cm-1,2843.6?cm-1,求基本振动波数、力常数和键长。3200HCl分子的势能曲线可以很好的用摩斯曲线来描述，De=5.33?eV,~e(HCI)=5205?cm-1,~e(DCI)=2689.7?cm-1,假设势能对于氘化合物不变计算HCI,(2)DCI的光谱解离能Do(相对原子质量：H:1,D:2,Cl:35.5)—些氢卤化物的基本振动频率如下：HF(4141.3？cm-1)H35CI(2988.9？cm-1)H81Br(2649.7？cm-1)H127I(2309.5？cm-1)利用这些数据，估计相应的氘卤化物的基本振动频率和力常数。如同双原子分子的转动可视为刚性转子的转动，线性多原子分子的转动亦可视为刚性转子的转动，16O12C32S的微波谱在24.32592GHz，36.48882GHz，48.65164GHz，60.81408GHz，求该分子的转动惯量。能由此光谱求键长吗？HI的纯转动光谱是由一系列间距为13.10？cm-1的谱线组成的，求该分子的键长，H的相对原子质量为1，I的相对原子质量为126.9。3204证明原子质量分别为mA和mB,键长为r的双原子分子的转动惯量mAmBmAmB并求H2和127I2的转动惯量，已知H2键长为74.16pm，127i2键长266.7？pm。下列哪些分子可以显示纯转动拉曼光谱H2,HCI,CH4,CH3CI,CH2CI2,CH3CH3,H2O,SF6TOC\o"1-5"\h\z求下列分子的约化质量和转动惯量：(1)H35CI⑵D35CI(3)H37CI为了区分12C16O和13C16O的转动光谱的1-0谱线(即J=1到J=0间跃迁的谱线)，从而确定这两种碳的同位素的相对丰度，需要测量仪的分辩率是多大？已知H35CI的转动光谱是83.32cm-1，104.13cm-1，124.74cm-1，145.37cm-1，165.89cm-1，186.23cm-1求DCI的转动光谱前四条谱线的波数。自由基35CI16O的光谱解离能是1.9？eV，基本振动频率是780？cm-1，计算其平衡解离能。12C16O的基本光带带心位于2143.0？cm-1，第一泛音带带心位于4260.0？cm-1，求12C16O的~e，Xe和De。已知H35CI的基本振动波数是2990.0？cm-1，估算D35CI的基本振动波数。O2分子的De=8.16X10-19J,~e=1580.0？cm-1,求02的光谱解离能Do。79Br2的力常数是240?Nm-1,计算79Br2的基本振动频率和零点能。39k35CI的远红外光谱在378.0cm-1有一条很强的谱线，计算39K35CI的力常数。H35Cl的转动光谱中谱线间的间隔是6.350X1011Hz,计算H35CI的键长。H127I的平衡核间距是160.4?pm,计算转动常数。刚性转子所得结果亦可用于线型多原子分子，已知HCN的转动惯量是1.89X10-46kgm2，试估计H12C14N的微波谱。SO2分子的特征振动频率有~1=1151.38?cm-1,~2=517.69?cm-1和~3=1361.76?cm-1。试说明产生1875.55?cm-1,2295.88?cm-1,2499.55?cm-1三个吸收带的原因。已知H79Br的~e=2649.7?cm-1,x=0.01706,计算前三个泛音带的波数下列哪些分子可显示红外振动光谱：N2,CH2CCI2,CCI4,HCOOH,CI2CO,BF3,C2N2,HCN下列哪些分子可显示纯红外转动光谱：N2,CH2CCI2,CCI4,HCOOH,光气CI2CO,BF3,氰C2N2,HCN3222下列哪些分子可显示纯转动拉曼光谱：N2,CH2CCI2，CCI4，HCOOH，CI2CO，BF3,C2N2，HCN下列哪些分子可显示纯红外转动光谱O2，PCI3,SO2,H2S2,CH2CH2,下列哪些分子可显示红外振动光谱O2,PCI3，SO2，H2S2，CH2CH2,下列哪些分子可显示转动拉曼光谱O2，PCI3，SO2，H2S2，CH2CH2,已知6Li19'F分子的仏=156？pm，带P支和R支前三条谱线的波数。CO的转动常数B=56000MHz，支和R支前三条谱线的波数。H2CO，N2O，Ni(CO)4H2CO，N2O，Ni(CO)4H2CO，N2O，Ni(CO)4力常数k=250?Nm-1,求6Li19F分子的基本光Ve=2143.0cm-1,计算CO振动—转动光谱中P322839K127I分子的微波谱由一系列间隔为3634?MHz的谱线组成，求39K127I分子的键长。双原子分子分子轨道计算的能量曲线(A)及双原子分子振动光谱中的非谐振子(或Morse)位能曲线(B)本质上是否代表同一意义？有何区别？HCI中混有少量的DCI时，研究其红外转动光谱，在光谱谱线主线厂i旁有一较弱的线~2伴生，设HCI的折合质量为5,DCI的折合质量为占，试推出主线与弱线的波数差.■-；~与折合质量的关系式。匚分子轨道中，键级P片,若为负值，是否一定不成键？与二分子轨道中键级为负值有什么不同？给出下列分子轨道的g,u性质：()(A)F2中的二*(B)NO中的；"*(C)Tb中的：(D)Fe2中的解释NO容易被氧化成NO'+'+'!'的原因。在有机化合物中，C—0(羰基)的偶极距很大C-7.67x10-30Cm),而CO分子的偶极距却很小，解释原因。下列哪一组中两个分子都是顺磁性的？()(A)O2,B2(B)C2,O2(C)Be2,F2(D)H2,He2+用VB法表示氢分子的基态完全波函数，其中自旋波函数是：():⑴:-(2)TOC\o"1-5"\h\z:⑵1⑴■-(1)■-⑵:-(1):⑵-:-(2):(1)写出下列分子基态的价电子组态和键级：()(1)N2+(2)CN-(3)02+运用刚性转子模型处理异核双原子分子纯转动光谱，一般需知几条谱线的V(J),就可计算其核间距？(A)1(B)2(C)3(D)4指出下列各分子简正振动中哪些是红外活性的，哪些是非红外活性的：-CC实验测定出+的基本振动波数为2233?cm-1,键解离能为255.9?kJmol-1,请计算H2+的平衡解离能。计算H35CI分子在v=0,5和10振动态时，非谐性能量占总能量之分数，已知TOC\o"1-5"\h\zAXv=2989.7cm,vXe=52.05cm。HCl的前二个振动能级如下：1331.84?cm-1,3917.44?cm-1求分子的光谱解离能D。和力常数（HCl视为非谐振子）。Nal的前二个振动能级为142.81cm-1,427.31cm-1,求其力常数和光谱解离能。（Na的相对原子质量为23,I的相对原子质量为127,视Nal为非谐振子）大蒜素的结构为①f门还是c貝一s——S一C冋多年来一直有争议，已知大蒜素X光电子能谱S2p有两个峰，间隔4.4?eV,试推断上述结构中哪一个为合理的结构式，并分析这两个S2p峰各对应哪一个S原子。CO2的红外吸收峰有两个，请指出这二个吸收峰分别对应于CO2的哪种振动方3247简要解释何为键级(键序)。3248简述何为:电子？'键？3249简述何为「轨道？二电子？二键？3250简述何为匚电子？匚键？3251下列哪一种说法是正确的？(A)略去离心变形，任何分子的转动谱项均可表示为BJJ+1)根据非极性双原子分子的转动跃迁选律，・J=0说明该分子的转动能级不能改变一双原子分子给定电子组态的振动能级是不等间隔的3253写出基态H2分子的全波函数'全，并用Slater行列式表示之。3254请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型(0-,nS)及分子轨道对称中心对称行为的分类(g,u)。(1)2px~2px沿X轴方向⑵dx2j2~dx2_y2沿Z轴方向3255H2+的成键分子轨道书=N(1sa+1sb),N=8.21X10-4(pm)-3/2,1sa=eJa/a°,1sB=e气/b0,a°=53pm,键长为106pm,一点由A核沿键轴朝向B核移动°.2a°,再垂直于键轴移动0.2a°至M,求电子出现在M点的概率密度3256H2+的成键分子轨道书=N(1sa+1sb),N=8.21X1°-4(pm)-3/2,1SA=e%/a°,1SB=e%/b°,a°=53pm,键长为106pm,一点由A核沿键轴朝向B核移动0.2a°,再垂直于键轴移动0.2a°至M,求电子出现在M点的概率密度。3257H2+的成键分子轨道山=Ni(1sa+1sb),Ni=8.21x10-4(pm)-3/2,反键分子轨道皿=N2(1sa-1sb),1sa=eJa/a°,1sb=e_rb/b°,ao=53pm,键长为106pm,分别求处于上述两分子轨道中的电子出现在两原子核连线中点的概率密度3258H2+的成键分子轨道书=N(1sa+1sb),N=8.21X1°-4(pm)-3/2,1SA=e」a/a°,1sb=e^b/b°,a°=53pm,键长为106pm,求在键轴及其延长线上距B核为4°pm的概率密度，并比较其大小32591sa=e」a/a°H2+的反键分子轨道书=N(1sa-1sb),N=1.608X10-3(pm)-3/2,1sb=eJb/b°,求电子出现在通过键的中点且垂直于键轴的平面上的点的概率密度326°画出SO2分子的简正振动方式，已知与3个基频对应的谱带波数分别为1361cm-1,1151cm-1和519cm-1，请指出每种频率对应的振动是否为红外活性或Raman活性。3261H2+的反键分子轨道书=N(1Sa-1sb),N=1.6°8X10-3(pm)-3/2,1sa=e^a/a°,1SB=e%/b°,a°=53pm,键长为1°6pm,一点由A核沿键轴背向B核移动25pm,再垂直于键轴移动15pm至点M,求电子出现在M点的概率密度。3262H127I绕质心在三维空间中的转动能是多少kJ/mol?已知键长r=160pm3263请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型(a,n)及成键分子轨道对称中心对称行为的分类(g,u)。1s-1s2s-2s2px-2px(沿z轴方向)3264请写出下列原子轨道间线性组合成分子轨道的类型(a,n)及成键分子轨道对称中心对称行为的分类(g,u)。2Py-2Py(沿X轴方向)2py-2py(沿y轴方向)2py-2py(沿z轴方向)3265下图是H2的紫外光电子能谱图，请在图上标出和绝热电离过程对应的峰N(E).专业整理.I.学习帮手.3266F图是H2的紫外光电子能谱图，请在图上标出和垂直电离过程对应的峰N(E).专业整理..学习帮手.3267何为分子轨道？3268写出X射线光电子能谱化学位移的定义式，说明式中各符号的意义3269请按原子单位写出H2+在定核近似条件下的薛定谔方程，并指明能量算符中各项的意义。3270根据同核双原子分子的电子组态，写出o2及其离子o2，or，o；一的键级。3271根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质。已知02及其离子的键长有如下数据，请画出它们的对应关系。O2O20;0「键长/pm121126149112已知。2及其离子的键3272根据同核双原子分子的电子组态可以预见分子及离子的性质能有如下数据，请画出它们的对应关系O2O2O20；-键能/kJmol-1626.1493.5138.1392.9