药学分析化学习题完整版

HENsystemofficeroom【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】药学分析化学习题《分析化学》目录第一章绪论第二章误差与分析数据的处理第三章重量分析法第四章滴定分析法概论第五章酸碱滴定法第六章沉淀滴定法第七章配位滴定法第八章氧化还原滴定法模拟试题一模拟试题二参考答案第二章误差与分析数据的处理本章要点：误差；测量值的准确度和精密度；有效数字及其运算规则；分析数据的统计处理与分析结果的示；相关与回归。本章目标：1.掌握误差的产生、种类、表示方法及相互关系；2.掌握有效数字的意义、表示方法及运算规则；3.熟悉偶然误差的正态分布和t分布、置信区间的含义及表示方法、显着性检验的目的和方法、可疑值的取舍方法；4.了解相关与回归。本章重点：误差的种类：系统误差、偶然误差和过失误差；测量值的准确度和精密度：准确度和误差、精密度和偏差、准确度与精密度的关系、提高分析结果准确度的方法；有效数字及其运算规则：有效数字定义、有效数字修约规则、运算规则以及在分析化学中的应用；显着性检验方法和应用：t检验法、F检验法。本章难点1.偶然误差的正态分布：标准正态分布、置信概率、置信区间；2.t分布和平均值的置信区间：t分布定义、真值、平均值的置信区间。一、单项选择题：1.两位分析人员对同一含SO42-的试样用重量法进行分析，得到两组数据，要判断两人的分析的精密度有无显着性差异，应用哪一种方法:BA．Q检验法B.F检验法C.4d法D.t检验法2.可用于减少测量过程中的偶然误差的方法:DA.进行对照实验B.进行空白实验C.进行仪器校准D.增加平行试验的次数3.指出下列各种误差中属于系统误差的是:CA.滴定时不慎从锥形瓶中溅出一滴溶液B.使用天平时，天平零点稍有变动C.砝码受腐蚀D.滴定时，不同的人对指示剂颜色判断稍有不同4.下列有关偶然误差的叙述中不正确的是:CA.偶然误差在分析中是不可避免的B.偶然误差正负误差出现的机会相等C.偶然误差具有单向性D.偶然误差由一些不确定的偶然因素造成5.准确度与精密度的关系是:BA.准确度高，精密度不一定高B.精密度是保证准确度的条件C.精密度高，准确度一定高D.准确度是保证精密度的条件6.下列变换正确的是:BA.10.00mL=0.0100LB.10.5L=×104mLC.10.5L=10500mLD.10.5L=×104mL7.欲使滴定时的相对误差≤±%，所取被测物质的量应使滴定时消耗的标准溶液的体积为:DA.0~10mLB.10~15mLC.10~20mLD.20mL以上8.今以酸度计测定某溶液的pH=，该数字的有效数字位数是:CA.4位B.3位C.2位D.1位9.对某试样进行三次平行测定，得CaO的平均含量为%，而真含量为%，则%%=%为:CA.相对误差B.相对偏差C.绝对误差D.绝对偏差10.滴定分析要求相对误差为±%，若称取试样的绝对误差为0.0002g，则一般至少称取试样:BA.0.1gB.0.2gC.0.3gD.0.4g11.对某试样进行多次平行测定，获得其中硫的平均含量为%，则其中某个测定值（如%）与此平均值之差为该次测定的DA.绝对误差B.相对误差C.相对偏差D.绝对偏差12.用25mL移液管移出的溶液体积应记录为:CA.25mLB.mLC.mLD.mL13.测得某种新合成的有机酸pKa=，其Ka值应为:CA.10-13B.10-13C.10-13D.410-1314.不能消除或减免系统误差的方法是（D）。A.对照实验B.空白实验C.仪器校准D.增加平行试验的次数15.两位分析人员对同一试样用相同方法进行分析，得到两组分析数据，若欲判断两分析人员的分析结果之间是否存在显着性差异，应该用下列哪一种方法:BA．Q检验法B.F检验法加t检验法C.F检验法D.t检验法二、填空题：1.测定结果与真实值之差叫误差，它是分析结果准确度的量度；测定结果与平均值之差叫偏差，它是分析结果精密度的量度。2.按照有效数字的运算规则，下列计算式的结果应包括几位有效数字四位。3.滴定管的读数常有±的误差，则在一次滴定中的绝对误差最少为mL。常量滴定分析的相对误差一般要求应≤%，为此，滴定时消耗的标准溶液的体积必须控制在20mL以上。4.测量值越接近真实值，准确度越高，反之，准确度低。准确度的高低，用表示。误差又分为绝对误差和相对误差。5.两质量不同的物体称量的绝对误差相等，它们的相对误差肯定不同。6.测定中的偶然误差是由偶然的原因引起的，可采取控制测量次数方式来减小偶然误差。7．在弃去多余数字的修约过程中，所使用的法则为四舍六入五成双。三、简答题：1．下列情况各引起什么误差如果是系统误差，应如何消除答：（1）偶然误差（2）偶然误差（3）系统误差中的试剂误差。减免的方法：通过空白实验测定出空白值进行校正。（4）系统误差中的试剂误差。减免的方法：烘干试样再称量。（5）系统误差中的试剂误差。减免的方法：使用基准CaCO3。（6）过失误差（7）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校正天平使两臂等长或更换合格天平。（8）系统误差中的仪器误差。减免的方法：校正天平，更换合格砝码。2.说明误差与偏差、准确度与精密度的区别。答：误差的大小是衡量一个测量值的准确度的尺度，反映测量准确度的高低。误差越小，测量的准确度越高。精密度用偏差、相对平均偏差、标准偏差和相对标准偏差来表示。数值越小，说明测定结果的精密度越高。精密度是指在相同条件下多次测量结果相互接近的程度。它说明测定数据的再现性。精密度是保证准确度的先决条件。精密度差，所测结果不可靠，就失去了衡量准确度的前提。精密度好，不一定准确度高。只有在消除了系统误差的前提下，精密度好，准确度才会高。3．如果分析天平的称量误差为±，拟分别称取试样0.1g和1g左右，称量的相对误差各为多少这些结果说明了什么问题答：因分析天平（万分之一天平）称量的绝对误差为±。故称量的相对误差分别为：表明：对给定测定准确度的分析天平（绝对误差恒定），当称取的样品质量较大时，其称量的相对误差就较小，测定的准确程度就较高；反之，称取的样品质量较小时，其相对误差就较大，测定的准确程度也就较低。4．滴定管的读数误差为±。如果滴定中用去标准溶液的体积分别为2mL和20mL左右，读数的相对误差各是多少从相对误差的大小说明了什么问题答：因滴定管的读数的绝对误差为±mL，因此体积读数的相对误差分别为：5．下列数据各包括了几位有效数字（1）；(2)；(3)；(4)×10-5；(5)pKa=；(6)pH=；答（1）3位；(2)5位；(3)4位；(4)2位；(5)2位；(6)2位6．用返滴定法测定软锰矿中MnO2质量分数，其结果按下式进行计算，问测定结果应以几位有效数字报出？答：按有效数字运算法则：\答：应以4位有效数字报出7．用加热挥发法测定BaCl2·2H2O中结晶水的质量分数，使用万分之一的分析天平称样0.5000g，问测定结果应以几位有效数字报出？答：按有效数字运算法则：8．两位分析者同时测定某一试样中硫的质量分数，称取试样均为3.5g，分别结果如下：甲：%，%；乙：%，%。问哪一份报告是合理的，为什么？答：甲的报告合理。因为在称样时取了两位有效数字，在结果中涉及乘除运算，按照有效数字的运算法则，应该取两位有效数字。9．有两位学生使用相同的分析仪器标定某溶液的浓度（mol/L），结果如下：甲：，，（相对平均偏差%）；乙：，，（相对平均偏差%）；你如何评价他们的实验结果的准确度和精密度？答：乙的准确度和精密度都高。因为从数据上看，甲的精密度（相对平均偏差%）高于乙的精密度（相对平均偏差%）；然而，甲的测定准确度（测定的绝对误差：±）远低于乙的测定准确度（测定的绝对误差：±）；我们知道，精密度高只是准确度高的前提和保障，精密度高并不代表准确度高。因此，从这个意义上讲，乙的实验结果的准确度和精密度都高。四、计算题：1.标定浓度约为L的NaOH，欲消耗NaOH溶液20mL左右，应称取基准物质H2C2O4·2H2O多少克？其称量的相对误差能否达到0.1%若不能，可以用什么方法予以改善解：2NaOH+H2C2O4==Na2C2O4+2H2O(a/b)=(1/2)根据计算公式：称量的相对误差为：因此，相对误差大于%，即不能通过精密称量0.13g左右的H2C2O4·2H2O作为基准试剂来标定L/的NaOH。但可以通过增大称样量的方法予以改善，即通过精密称量质量为1.3g左右的H2C2O4·2H2O，在250mL容量瓶中定溶后用25mL的移液管移取进行滴定；或标准溶液采用相对分子质量大的基准物来标定。如改用KHC8H4O4为基准物。2.测定某铜矿试样，其中铜的质量分数为%。%和%。真值为%，计算：（1）测得结果的平均值；（2）中位值；（3）绝对误差；（4）相对误差。3.测定铁矿石中铁的质量分数（以WFe2O3表示），5次结果分别为：%，%，%，%和%。计算：（1）平均偏差；（2）相对平均偏差；（3）标准偏差；（4）相对标准偏差；（5）极差。4.解：对甲：准确度：精密度：对乙：准确度：精密度：显然，甲的准确度比乙高，甲的精密度也比乙高；即甲测定结果的准确度和精密度均比乙高。某铁矿石中铁的质量分数为%，若甲的测定结果（%）是：，，；乙的测定结果（%）为：，，。试比较甲乙两人测定结果的准确度和精密度（精密度以标准偏差和相对标准偏差表示之）。解：（1）根据公式：得：x=时：x=时：（2）u1=，u2=，由表查得相应的概率分别为：，则：P≤x≤=+=现有一组平行测定值，符合正态分布（μ=，σ2=）。计算：（1）x=和x=时的u值；（2）测定值在区间出现的概率。已知某金矿中金含量的标准值为(克/吨)，σ=，求测定结果>11.6克/吨的概率。对某试样中铜的质量分数（%）进行了150次测定，已知测定结果符合正态分布N（，）。求测定结果大于%时可能出现的次数。8．测定钢中铬的质量分数，5次测定结果的平均值为%，标准偏差为%。计算：（1）平均值的标准偏差；（2）μ的置信区间。测定试样中蛋白质的质量分数（%），5次测定结果的平均值为：，，，和。（1）经统计处理后的测定结果应如何表示（报告n，和s）（2）计算P=时μ的置信区间。6次测定某钛矿中TiO2的质量分数，平均值为%，S=%，计算：（1）μ的置信区间；（2）若上述数据均为3次测定的结果，μ的置信区间又为多少？比较两次计算结果可得出什么结论（P均为）11.测定石灰中铁的质量分数（%），4次测定结果为：，，和。（1）用Q检验法判断第四个结果应否弃去？如第5次测定结果为，此时情况有如何（P均为）12.已知某清洁剂有效成分的质量分数标准值为%，测定4次所得的平均值为%，标准偏差为%。问置信度为时，平均值与标准值之间是否存在显着性差异13.某药厂生产铁剂，要求每克药剂中含铁mg.对一批药品测定5次，结果为（mg/g）：，，，和。问这批产品含铁量是否合格（P=）14.分别用硼砂和碳酸钠两种基准物标定某HC1溶液的浓度（mol/L），结果如下：用硼砂标定：1=，s1=×10-4，n1=4；用碳酸钠标定：2=，s2=×10-4，n2=5；当置信度为时，这两种物质标定的HC1溶液浓度是否存在显着性差异？15．根据有效数字的运算规则进行计算：（1）÷（2）××÷=（3）×+×10-4–×=（4）pH=，[H+]=第三章重量分析法本章要点：重量分析法的分类和特点；沉淀重量法；重量分析的计算。本章目标：1.掌握气化法的原理、电解法的原理、沉淀重量法溶解度及影响因素；2.熟悉沉淀重量法的计算；3.了解沉淀重量法中沉淀纯度的影响因素、沉淀类型与沉淀条件。本章重点：沉淀重量法原理：沉淀的溶解度及影响因素、沉淀的纯度及影响因素。本章难点1.溶度积的概念及相关计算；2.沉淀的形成与沉淀条件。一、单项选择题：1.使用均匀沉淀法的主要目的是:DA.防止混晶生成B.减少继沉淀C.使沉淀更加完全D.得到大颗粒沉淀2.根据重量分析对沉淀溶解度的要求，对于灼烧时不易挥发除去的沉淀剂，沉淀剂一般过量为:AA.20%～30%B.10%～20%C.20%～50%D.50%～100%二、填空题：1.沉淀重量法是利用沉淀反应将待测组分以难溶化合物形式沉淀下来，沉淀经过滤、洗涤、烘干、灼烧后，转化成具有确定组成的称量形式，称量并计算被测组分含量的分析方法。2.电解重量法是利用点解原理，使待测金属离子在电极上还原析出，然后称重，电极增加的重量即为金属重。3.沉淀的类型有晶形沉淀、凝乳状沉淀、无定形沉淀。4.影响沉淀溶解度的主要因素有同离子效应、盐效应、酸效应、配位效应。5.影响沉淀纯度的主要因素有共沉淀现象、后沉淀现象。6.换算因数是指:在将沉淀称量形式的质量换算成被测组分的质量时，所要乘的系数称为换算因数F，亦称“化学因数”。其值等于被测组分的摩尔质量与沉淀形式摩尔质量之比，若分子、分母中待测主体元素的原子数不相等，还应乘以适当的系数使其相等。7.称量形式为Mg2P2O7，测定组分为MgSO4·7H2O的换算因素表达式是2MgSO4?7H2O/Mg2P2O7。8.称量形式为(C9H6NO)3Al，测定组分为Al2O3的换算因素表达式是Al2O3/2(C9H6NO)3Al。三、名词与术语：1.沉淀形式2.称量形式3.固有溶解度4.同离子效应5.盐效应6.酸效应7.配位效应8.共沉淀现象9.后沉淀现象10.均匀沉淀法答：1.沉淀形式：往试液中加入沉淀剂，使被测组分沉淀出来，所得沉淀称为沉淀形式。2.称量形式：沉淀经过过滤、洗涤、烘干或灼烧之后所得沉淀。3.固有溶解度：难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的活度。4.同离子效应：盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。当沉淀反应达到平衡后，加入与沉淀组分相同的离子，以增大构晶离度，使沉淀溶解度减小的效应。5.盐效应：由于强电解质盐类的存在，引起沉淀溶解度增加的现象。酸效应：溶液的酸度对沉淀溶解度的影响。6.共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。7.配位效应：溶液中存在能与沉淀构晶离子形成配位化合物的配位剂时，使沉淀的溶解度增大的现象。8.共沉淀现象：在进行沉淀时某些可溶性杂质同时沉淀下来的现象。9.后沉淀现象：当沉淀析出后，在放置过程中，溶液中的杂质离子漫漫在沉淀表面上析出的现象。10.均匀沉淀法：在一定条件下，使加入沉淀剂不能立刻与被测离子生成沉淀，然后通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中慢慢地均匀的产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢地、均匀地析出。这种方法称为均匀沉淀法。四、简答题：1.重量分析对沉淀形式和称量形式的要求是什么？试液中加入适当的沉淀剂，使被测组分沉淀出来所得的沉淀称为“沉淀形式”；将其过滤、洗涤、烘干、灼烧至恒重之后，得到“称量形式”。沉淀形式与称量形式可以相同，也可以不同，在重量分析中对二者各有其要求：对“沉淀形式”的要求：（1）沉淀的溶解度要小；（2）沉淀应易于过滤和洗涤；（3）沉淀必须纯净；（4）应易于转变为称量形式。对“称量形式”的要求：（1）沉淀的组成必须固定（符合一定的化学式）；（2）沉淀应有足够的化学稳定性；（3）沉淀应具有尽可能大的分子量。2.简述沉淀的形成过程，形成沉淀的类型与哪些因素有关？答：在难溶化合物的过饱和溶液中，构晶离子互相碰撞而形成晶核，其它构晶离子向晶核扩散并吸附于晶核（异相成核则为外来杂质微粒）之上，便逐渐成长为晶体。形成沉淀的类型大体可分为三类：晶型沉淀（～1μm）、凝乳状沉淀（～μm）和无定形沉淀（<μm）。形成沉淀的类型与沉淀自身的性质（临界均相过饱和比(Q核/S)）有关，也与沉淀制备条件有关。对能形成晶型沉淀的难溶化合物，若沉淀中控制较小的相对过饱和度、沉淀速度就较慢，异相成核将是主要的成核过程，如果体系中杂质含量极微，可获得较大的沉淀颗粒（即晶型沉淀）。若沉淀中控制较大的相对过饱和度、沉淀速度就快，沉淀中异相成核与均相成核同时发生，所得到的沉淀颗粒就较小，即凝乳状沉淀或无定形沉淀。3.简述提高沉淀纯度的措施？答：提高沉淀纯度的措施有：(1)选择适当的分析程序；(2)降低易被沉淀吸附的杂质离子浓度；(3)选择适当的洗涤剂进行洗涤；(4)及时进行过滤分离，以减少后沉淀；(5)进行再沉淀；(6)根据沉淀的性质选择适宜的沉淀条件；(7)选择合适的沉淀剂（如有机↓剂可改善↓的性质、使↓选择性提高，从而其纯度增大）。简要说明晶形沉淀和无定形沉淀的沉淀条件。答：晶形沉淀的沉淀条件：(1)在适当稀的溶液中进行，并加入沉淀剂的稀溶液；(2)沉淀作用应在热溶液中进行；(3)在不断搅拌下逐滴加入沉淀剂；(4)沉淀后对沉淀进行陈化。无定形沉淀的沉淀条件：(1)沉淀作用应在比较浓的溶液中进行，加沉淀剂的速度也可以适当快一些；(2)沉淀作用应在热溶液中进行；(3)在溶液中加入适当的电解质；(4)沉淀完毕立刻用大量热水稀释（使大部分杂质离子进入溶液以降低容易被吸附离子的浓度）；(5)沉淀完毕后，稀释并趁热过虑和洗涤，不进行陈化处理以防止后沉淀的发生；(6)必要时进行再沉淀（以提高沉淀纯度）。均匀沉淀法有何优点？答：均匀沉淀法制备沉淀，是通过一种化学反应使沉淀剂从溶液中缓慢、均匀地产生出来，从而使沉淀在整个溶液中缓慢、均匀析出。因而避免了局部过浓现象，沉淀在较低的相对过饱度下生成，产生的晶核较少，获得的沉淀常是颗粒较大、吸附杂质少、易于过滤和洗涤的晶形沉淀。五、计算题：1.下列情况有无沉淀生成?(1)LCa(NO3)2溶液与LNH4HF2溶液以等体积混合；(2)在LMgCl2溶液与LNH3-1mol/LNH4Cl溶液以等体积混合。解：（1）因为混合后所以LCa(NO3)2溶液与LNH4HF2溶液以等体积混合后有沉淀生成。（2）LNH3-1mol/LNH4Cl溶液的pH值为所以，在LMgCl2溶液与LNH3-1mol/LNH4Cl溶液以等体积混合后无沉淀生成。2.用BaSO4重量法测定SO42-含量时，以BaCl2为沉淀剂，计算等量和过量L加入Ba2+时，在200mL溶液中BaSO4沉淀的溶解损失。3.计算下列各组的换算因数。称量形式测定组分(1)Mg2P2O7P2O5；MgSO4·7H2O(2)Fe2O3(NH4)2Fe(SO4)2·6H2O(3)BaSO4SO3；S4.称取过磷酸钙肥料试样0.4891g，经处理后得到0.1136g的Mg2P2O4，试计算试样中P2O5和P的质量分数。解：因为：5.今有纯CaO和BaO的混合物2.212g，转化为混合硫酸盐后其质量为5.023g，计算混合物中CaO和BaO的质量分数。6.黄铁矿中硫的质量分数约为36%，用重量法测定硫，欲得0.50g左右的BaSO4沉淀，问应称取质量为若干克？7.称取试样0.5000g，经一系列步骤处理后，得到纯NaCl和KCl共0.1803g。将此混合氯化物溶于水后，加入AgNO3沉淀剂，得AgCl0.3904g，计算试样中NaCl的质量分数。解：设NaCl的质量为xg，则KCl的质量为–x)g。于是解得：x=0.0828g8.测定硅酸盐中SiO2的质量，称取试样0.5000g，得到不纯的SiO20.2835g。将不纯的SiO2用HF和H2SO4处理，使SiO2以SiF4的形式逸出，残渣经灼烧后为0.0015g，计算试样中SiO2的质量分数。若不用HF及H2SO4处理，测定结果的相对误差为多大？第四章滴定分析法概论本章要点：滴定分析法简介；标准溶液浓度的表示方法；标准溶液的配制和浓度的标定；滴定分析的计算。本章目标：1.掌握滴定分析中的基本概念和滴定分析的基本计算方法；2.熟悉标准溶液的配制和标定方法；3.了解滴定分析的几种滴定方式。本章重点：滴定反应类型：酸碱反应、配位反应、氧化还原反应和沉淀反应；滴定反应条件；滴定方式：直接滴定、返滴定、置换滴定和间接滴定；基准物质的条件；标准溶液的配制与标定；滴定分析的计算：计算依据、浓度的表示方法。本章难点1.滴定度的概念和应用；2.滴定方式的分类和判断。一、单项选择题：1.标准溶液是:BA.已知准确浓度的溶液B.已知准确浓度的试剂溶液C.浓度永远不变的溶液D.只能用基准物质配制的溶液2.下列优级纯试剂哪个可直接配制标准溶液:DA.NaOHB.H2SO4C.KMnO4D.K2Cr2O73.下列操作不正确的是:BA.滴定管读数应读到小数点后两位B.万分之一分析天平应读到小数点后五位C.滴定管和移液管使用时需用操作溶液润冼D.量瓶不能用来久储溶液4.滴定分析中，常用指示剂颜色的突变来判断化学计量点的到达，这点称为:CA.化学计量点B.突跃点C.滴定终点D.理论终点5.碱式滴定管不能装:AA.氧化性溶液B.碱性溶液C.中性溶液D.Na2S2O3溶液6.滴定分析中，标准溶液的浓度表示方法为:AA.物质的量浓度B.质量百分浓度C.当量浓度D.体积百分浓度7.用同一种KMnO4标准溶液分别滴定体积相等的FeSO4和H2C2O4溶液，耗用的标准溶液体积相等，则FeSO4与H2C2O4两种溶液浓度之间的关系为:AA.2cFeSO4=cH2C2O4B.cFeSO4=2cH2C2O4C.cFeSO4=cH2C2O4D.5cFeSO4=cH2C2O48.有L/的HCl溶液1L，欲将其配制成浓度为L的溶液，需加入L的HCl:AA.B.C.D.9.若某基准物质A的摩尔质量为100g/mol，用它标定mol/L/的B溶液，假定反应为A+B=P，则每份基准物的称取量应为:BA.0.1～0.2gB.～0.4gC.～0.8gD.～1.0g10.若某基准物质A的摩尔质量为50g/mol，用它标定mol/LB溶液，假定反应为A+2B=P，则每份基准物的称取量应为:AA.0.1～0.2gB.～0.4gC.～0.8gD.～1.0g二、填空题：1.已知准确浓度的标准溶液，称为标准溶液。将标准溶液滴加到待测物中的操作过程称为滴定。滴定分析的滴定方式分为直接滴定法、返滴定法、置换滴定法、间接滴定法。2.按化学反应类型的不同，滴定分析法可分为酸碱滴定法、沉淀滴定法、配位滴定法、氧化-还原滴定法。3.滴定误差是指滴定终点与理论上的化学计量点不一致所引起的误差称为滴定误差。4.标准溶液的配制方法有直接配制法和间接配制法；标准溶液的标定方法有基准物质标定和与已知浓度的标准比较标定；基准物质是指用来直接配制标准溶液或标定标准溶液的物质。5.物质的量浓度是指单位体积溶液中所含溶质的物质的量。物质的量与质量的关系式为n=m/M。三、名词与术语：1.滴定分析法2.标准溶液3.滴定4.化学计量点5.滴定终点6.滴定误差7.指示剂8.基准物质1.2.标准溶液：已知准确浓度的试剂溶液。3.4．化学计量点：当滴入的标准溶液与被测定的物质按照一定的化学计量关系完全相反为止，称反应达到了化学计量点。5.6.7.8.基准试剂必须满足如下条件：(1)高纯度或容易制备成为高纯度（>%）化合物；(2)组成与其化学式完全相符；(3)在空气中稳定、不受二氧化碳和氧的作用；(4)最好具有大的式量M。四、简答题：1.滴定分析对滴定反应的要求是什么？答：（1）反应必须具有确定的化学计量关系，即反应按一定的反应方程式进行，这是定量计算基础。（2）反应要完全，无副反应，通常要求达到99%以上。(3)反应速度要快，滴定反应要求在瞬间完成。（4）有简便可靠的指示终点的方法。如适宜的指示剂或其他物理方法。2.化学计量点与滴定终点有何不同在滴定分析中，一般用什么方法确定计量点的到达答：化学计量点指滴入的标准溶液与被测物质按反应式的化学计量关系恰好反应的点；滴定终点指滴定过程中，利用被滴溶液的颜色或电位、电导、光度等发生突变之点。有仪器方法（如电位、电导、电流、光度等到方法）和化学方法（指示剂法）。3.作为基准物质应具备哪些条件?答：（1）纯度要高，通常是纯度在%%之间的基准试剂或优级纯度试剂。（2）组成与化学式完全符合。（3）性质稳定，称量时不吸湿，不吸收CO2，加热干燥时不分解，不被空气氧化等。(4)最好具有较大摩尔质量，以减少称量误差。4.标准溶液的配制和标定有哪些方法分别在什么情况下使用答：标准溶液的配制方法：（1）直接配制法（2）间接配制法标定：（1）用基准物质标定（2）与已知浓度的标准溶液比较标定5.下列标准溶液哪些可以用直接法配制哪些只能用间接法配制EDTAK2Cr2O7NaOHNa2S2O3I2HClNaCKMnO4答：K2Cr2O7、NaCl可以用直接法配制标准溶液；EDTA、NaOH、Na2S2O3、I2、HCl、KMnO4只能用间接法配制标准溶液。6.下列各分析纯物质，用什么方法将它们配制成标准溶液如需标定，应该选用哪些相应的基准物质H2SO4，KOH，邻苯二甲酸氢钾，无水碳酸钠。答：因为H2SO4和KOH不能制备成基准试剂，而邻苯二甲酸氢钾和无水碳酸钠容易制备成为基准试剂。所以，H2SO4和KOH标准溶液只能通过间接法配制，可分别选基准Na2CO3或邻苯二甲酸氢钾(KHP)对其进行标定。而KHP和无水Na2CO3标准溶液可以用直接法进行配制。五、计算题：1.配制浓度为mol/L下列物质溶液各×102mL，应各取其浓溶液多少毫升？（1）氨水（密度0.89g/cm3，含NH329%）；（2）冰乙酸（密度1.84g/cm3，含HAc100%）；（3）浓硫酸（密度1.84g/cm3，含H2SO496%）。2.欲配制cKMnO4≈mol/L的溶液×102mL，须称取KMnO4多少克如何配制3.应在mLmol/LNaOH溶液中加入多少毫升LNaOH溶液，才能使最后得到的溶液浓度为mol/L4.要加入多少毫升水到1000mL的mol/LHCl溶液里，才能使稀释后得到的HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO=0.005000g/mL欲使滴定时消耗LHC1溶液20～25mL，问应称取基准试剂Na2CO3多少克？此时称量误差能否小于%6.准确称取0.5877g基准试剂Na2CO3，在100mL容量瓶中配制成溶液，其浓度为多少？移取该标准溶液标定某HC1溶液，滴定中用去HC1溶液，计算该HCl溶液的浓度。7.称取分析纯试剂MgCO31.850g溶解于过量的HC1溶液mL中，待两者反应完全后，过量的HC1需的NaOH溶液返滴定。已知NaOH溶液可以中和HC1溶液。计算该HC1和NaOH溶液的浓度。8.称取分析纯试剂K2Cr2O714.709g，配成溶液，试计算：（1）K2Cr2O7溶液的物质的量浓度；（2）K2Cr2O7溶液对Fe和Fe2O3的滴定度。9．已知某HCl标准溶液中含氯化氢0.004374g/mL,试计算：(1)该HCl溶液对NaOH的滴定度THCL/NaOH；该HC1溶液对CaO的滴定度THCl/CaO。10．在1.000g的CaCO3试样中加入mol/L的HC1溶液，待完全反应后再用L的NaOH标准溶液返滴定过量的HC1溶液，用去了NaOH溶液mL。求CaCO3的纯度。11．用LNaOH标准溶液测定草酸试样的纯度，为了避免计算，欲直接用所消耗NaOH溶液的体积(mL)来表示试样中H2C2O4的质量分数(%)，问应称取试样多少克？第五章酸碱滴定法本章要点：酸碱平衡的理论基础；酸碱溶液中各型体的分布；酸碱溶液pH值的计算；酸碱指示剂；酸碱滴定基本原理；滴定终点误差；酸碱标准溶液的配制与标定；酸碱滴定法的应用。本章目标：1.掌握酸碱滴定的基本原理（滴定反应、弱酸、弱碱能否被直接滴定的条件，指示剂变色原理及选择原则）；2.熟悉平衡浓度、酸度、酸的浓度、分布分数等概念以及化学平衡的系统处理方法；3.了解酸碱滴定终点误差的简单计算。本章重点：酸碱溶液pH值的计算：强酸、一元弱酸弱碱、缓冲溶液；酸碱指示剂：变色原理、变色范围；滴定曲线：强酸强碱滴定曲线的计算、突跃范围、指示剂选择原理；标准溶液的配制与标定：基准物质的选择、浓度的计算。本章难点1.酸碱溶液中各型体的分布；2.酸碱滴定终点误差。一、单项选择题：1.选择酸碱指示剂时可以不考虑的因素是:DA.滴定突跃范围B.指示剂颜色的变化和滴定方响C.指示剂的变色范围D.指示剂分子的摩尔质量2.用浓度为L的HCl滴定同浓度NaOH的溶液时，pH突跃范围是~。用浓度为L的HCl滴定同浓度NaOH的溶液时，pH突跃范围是:DA.9.7~B.~5.3C.~D.~3.按照质子理论，下列物质属于两性物质的有：CA.H2CO3B.氨基乙酸盐C.氨基乙酸D.氨基乙酸钠4.下列各酸碱溶液的浓度均为L，其中可按二元酸碱被分步滴定的是CA.琥珀酸（pKa1=，pKa2=5.60）B.柠檬酸（pKa1=，pKa2=）C.亚磷酸（pKa1=，pKa2=6.60）D.联氨（pKb1=，pKb2=）5.以下溶液的浓度均为L，其中只能按一元酸碱被直接准确滴定的是:AA.草酸（pKa1=，pKa2=）B.联氨（pKb1=，pKb2=）C.硫化钠（pKb1=，pKb2=）D.亚硫酸（pKa1=，pKa2=）6.下列各组酸碱对中，不属于共轭酸碱对的是:DA.H2+Ac-HAcB.NH3-NH2-C.HNO3-NO3-D.H2SO4-SO42-7.H2PO4-的共轭碱是:BA.H3PO4B.HPO42-C.PO43-D.H3PO4+HPO42-8.某酸碱指示剂的KHIn=10-5,从理论上推算其pH变色范围是:CA.4~5B.5~6C.4~6D.5~79.用LHCl滴定Na2CO3至第一等当点，此时可选用的指示剂是:CA.甲基橙B.甲基红C.酚酞D.中性红10.物质的量相同的下列物质的水溶液，其pH值最高的是:BA.NaAcB.Na2CO3C.NH4ClD.NH4Ac11.用已知浓度的HCl滴定相同浓度的不同弱碱时，若弱碱的Kb越大，则:BA.消耗的HCl越多B.滴定突跃越大C.滴定突跃越小D.指示剂颜色变化不明显12.用HCl标准溶液分别滴定某Ba(OH)2（c1）溶液和某NaOH溶液（c2），两者体积相同，若至终点时消耗滴定剂的体积相等，则c1与c2的关系是:DA.c1=c2B.c1=2c2C.c1=4c2D.2c1=c213.某弱酸型指示剂在pH时呈红色，pH时呈黄色，其离解常数约为:BA.3.210-3B.10-4C.10-5D.10-614.已知L一元弱酸HA溶液的pH=，那么等浓度的一元弱碱NaA溶液的pH是:BA.10.50B.C.D.15.一混合碱样，用双指示剂法滴定，滴至酚酞变色时，消耗HClV1mL，继续滴至甲基橙变色用去V2mL，若V2>V1>0，则碱样为:CA.Na2CO3B.NaHCO3C.Na2CO3+NaHCO3D.NaOH+Na2CO316.由NaOH和Na2CO3组成的混合碱，用双指示剂法分析一定质量的样品水溶液，以酚酞为指示剂时，消耗标准HClV1mL达到终点，接着加入甲基橙又耗同样浓度HClV2mL达到终点，则V1和V2的关系为:BA.V1=V2B.V1>V2C.V110-8，可准确滴定，一个pH突跃。(2)cKa1>10-8，cKa2>10-8，Ka1/Ka2<105，可准确滴定，一个pH突跃。(3)Ka=Kw/Kb=10-14/10-5=10-10，cKa<10-8，不能准确滴定。(4)cKa1>10-8，cKa2≈10-8，cKa310-8，Ka1/Ka2=，Ka2/Ka3=，可准确滴定，两个pH突跃。5.试判断下列酸碱溶液可否直接准确滴定？如能，有几个pH值突跃(1)LNH3H2O(NH3H2O的Kb=10-5)(2)L酒石酸H2C4H4O6(H2C4H4O6的Ka1=10-3，Ka2=10-5)(3)LNaAc(HAc的Ka=10-5)(4)LH2CO3(H2CO3的Ka1=10-7，Ka2=10-11)答：(1)cKb>10-8，可准确滴定，一个pH突跃。(2)cKa1>10-8，cKa2>10-8，Ka1/Ka2<105，可准确滴定，一个pH突跃。(3)Kb=Kw/Ka=10-14/10-5=10-10，cKb<10-8，不能准确滴定。(4)cKa1<10-8，cKa2<10-8，Ka1/Ka2<105，不能准确滴定。6.试分析NaOH溶液（L）滴定HCl溶液（L）至pH=和pH=，终点误差为正还是负？答：负；正。7.计算一元弱酸的pH时，若采用最简式，试述该公式使用的条件及含义。答：caKa≥20Kw同时ca/Ka≥500四、计算题：1.计算下列各溶液的pH：（1）×10-7mol/LHCl（2）×10-4mol/LHCN（3）mol/LNH4Cl（4）×10-4mol/LNaCN（5）mol/LNH4CN（6）mol/LNa2S解：（1）因为c＝×10-7＝10-<10-6所以，要使用精确计算公式：[H+]2–c[H+]–Kw=0（2）Ka＝×10-10=10；因：cKa＝×10-14<20Kw,c/Ka>500；（3）Ka(NH4+)=Kw/Kb=×10-10=10因为：cKa>20Kw,c/Ka>500；所以，可以使用最简式计算。（4）Ka＝×10-10=10；Kb＝×10-5=10因：cKb>20Kw,c/Kb=<500；所以，使用忽略水解离的近似式计算。[OH-]2+Kb[OH-]–cKb=0（5）KaHCN＝×10-10=10；KaNH4+＝×10-10=10因此可以使用两性物质[H+]计算公式：（6）Ka1＝10-；Ka2＝10-；Kb1＝10；Kb2＝10–；因：所以使用忽略水以及忽略二级解离的近似式计算：[OH-]2+Kb1[OH-]–cKb1=02.计算mol/LH3PO4溶液中：（1）HPO42-，（2）PO43-的浓度。解：已知：Ka1=×10-3，Ka2=×10-8，Ka3=×10-13因为Ka2>>Ka3，且cKa1=××10-3>20KW，故磷酸的二、三级解离和水的解离均可忽略，可按一元弱酸来处理。因为c/Ka1=×10-3<500，故按近似式计算：[H+]2+Ka1[H+]–cKa1=0[H2PO4-]=[H+]=×10-3mol/L3.计算pH=时，mol/LH2S溶液中各型体的浓度。解：已知H2S的Ka1=×10-8＝，Ka2=×10-15=，当[H+]=mol/L时：六亚甲基四胺加12mol/LHCl溶液mL后配制成100mL溶液，其pH为多少？解：(CH2)6N4+H+(CH2)6N4H+Ka=×10-6由于体系形成(CH2)6N4-(CH2)6N4H+缓冲溶液，而且，其共轭酸碱对的分析浓度分别为：ca=Lcb=mol/L某一弱酸HA试样1.250g用水溶液稀释至mL，可用LNaOH滴定至计量点。当加入mLNaOH时溶液的pH=。求：（1）该弱酸的摩尔质量；（2）计算弱酸的解离常数Ka解：（1）依题意有：M=××10-3从而得：M=g/mol（2）因此：cHA＝××10-3)=mol/L当加入mLNaOH时溶液时pH=，体系形成缓冲溶液。此时，剩余酸的浓度以及生成共轭碱的分析浓度为：ca＝×=mol/Lcb＝×/+=mol/L从而有：pKa=Ka=×10-56.取mL苯甲酸溶液，用LNaOH溶液滴定至计量点。（1）计算苯甲酸溶液的浓度；（2）求计量点的pH；（3）应选择那种指示剂。解：（1）依题意有：×cHA=×01000；则苯甲酸的浓度为：cHA＝mol/L（2）当达计量点时，苯甲酸完全为苯甲酸钠，其浓度为：cNaA＝×/+=mol/LcKb>20Kw,c/Kb>500可以选择酚酞PP为指示剂。7.计算用LHCl溶液滴定mol/LNaOH溶液至pH和pH的滴定终点误差。解：（1）滴定终点pH时，则[H+]=mol/L[OH-]=mol/LcHCl＝/2mol/L（2）滴定终点pH时，则[H+]=mol/L[OH-]=mol/L8.某试样中仅含NaOH和Na2CO3。称取0.3720g试样用水溶解后，以酚酞为指示剂，消耗L/HCl溶液mL，问还需多少毫升HCl溶液达到甲基橙的变色点？解：设化合物中NaOH为xmmol，Na2CO3为ymmol，当以PP为指示剂时，NaOH→NaCl；而Na2CO3→NaHCO3；因此有：x+y=×=mmol40x+=×1000mg解得：x=mmoly=mmol故在MO终点需要HCl的体积为：9.粗氨盐1.000g，加入过量NaOH溶液并加热，逸出的氨吸收于mLmol/LH2SO4中，过量的酸用mol/LNaOH回滴，用去碱mL。计算试样中NH3的质量分数。解：2NH4+≈2NH3≈H2SO4≈2NaOH第六章沉淀滴定法本章要点：概述；银量法原理及终点确定方法；应用与示例。本章目标：1.掌握沉淀滴定法中三种的确定滴定终点方法的基本原理、滴定条件和应用范围；2.熟悉沉淀滴定法的滴定曲线、标准溶液的配制和标定；本章重点：沉淀滴定法滴定曲线：滴定曲线的计算、突跃范围；指示终点的原理、方法和应用：铬酸钾指示剂法、铁铵矾指示剂法和吸附指示剂法；标准溶液的配制和标定。本章难点1.三种指示剂应用的条件和对象；2.滴定方式的选择和适用范围。单项选择题：1.在pH=时用莫尔法测定Cl-的含量，分析结果CA.正常B.偏低C.偏高D.难以判断2.用法扬斯法滴定海水中卤素的总量时，加入糊精是为了DA.保护AgCl沉淀，防止其溶解B.作掩蔽剂使用，消除共存离子的干扰C.作指示剂D.防止沉淀凝聚，增加沉淀的比表面积3.用佛尔哈德法测定Cl-时，未加硝基苯或1,2-二氯乙烷，分析结果会BA.偏高B.偏低C.正常D.无法判断4.若用莫尔法测定NH4Cl的含量，适宜的pH为DA.6.56.5C.pH