新项目方法能力验证报告(土壤和沉积物铜.锌.镍.铬的测定火焰原子吸收分光光度法)

XXXX有限公司新项目验证能力确认项目名称：土壤和沉积物铜、锌、铅、银、钻的测定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019负责人:审核人:日期：土壤和沉积物铜、锌、铅、镰、钻的测定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019方法验证能力验证报告1、方法依据及适用范围木方法依据是土壤和沉积物铜、锌、铅、镰、貉的测定火焰原子吸收分光光度法HJ491-2019,木方法能力验证应随更新而更新。木标准规定了测定土壤和沉积物中铜、锌、铅、線和铭的火焰原子吸收分光光度法。本标准适用于土壤和沉积物中铜、锌、铅、線和铭的测定。当取样量为0.2g、消解后定容体积为25ml时，铜、锌、铅、镰和铮的方法检出限分别为1mg/kg、1mg/kg、10mg/kg、3mg/kg和4mg/kg，测定下限分别为4mg/kg、4mg/kg、40mg/kg>12mg/kg和16mg/kgo2、方法原理土壤和沉积物经酸消解后，试样中铜、锌、铅、線和锯在空气■乙烘火焰中原子化，其基态原子分别对铜、锌、铅、傑和铭的特征谱线产生选择性吸收，其吸收强度在一定范围内与铜、锌、铅、镰和铭的浓度成正比。3、主要仪器、设备及试剂除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂。3.1试剂和盐酸：p(HCl)=1.19g/ml硝酸：p(HNO3)=1.42g/ml氢氟酸：p(HF)=1.49g/ml3.1.4高氯酸：p(HClO4)=1.68g/ml3.1.5盐酸溶液：1+13.1.6硝酸溶液：1+13.1.7硝酸溶液：1+993.1.8铜标准贮备液：1000mg/L3.1.9锌标准贮备液：1000mg/L3.1.10鎳标准贮备液：1000mg/L3.1.11铅标准贮备液：1000mg/L3.1.12路标准贮备液：1000mg/L3.1.13铜标准使用液：p(Cu)=100mg/L准确移取铜标准贮备液10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液定容至标线摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，4匚以下冷藏保存，有效期一年3.1.14锌标准使用液：p(Zn)=100mg/L准确移取锌标准贮备液lO.OOnil于100ml容量瓶中，用硝酸溶液定容至标线摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，4匚以下冷藏保存，有效期一年3.1.15操标准使用液：p(Ni)=100mg/L准确移取線标准贮备液10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液定容至标线摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，4口以下冷藏保存，有效期一年3.1.16铅标准使用液：p(Ni)=100mg/L准确移取铅标准贮备液10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液定容至标线摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，4口以下冷藏保存，有效期一年3.1.17珞标准使用液：p(CQ=100mg/L准确移取铅标准贮备液10.00ml于100ml容量瓶中，用硝酸溶液定容至标线摇匀。贮存于聚乙烯瓶中，4口以下冷藏保存，有效期一年3.1.18燃气：乙烘,纯度口99.5%3.1.19助燃气：空气，进入燃烧器前应除去其中的水，油和其他。3・2仪器3.2.1火焰原子吸收分光光度计1台，型号：XXXX,检定有效期限，XXXXo3.2.2电热消解装置：温控电热板或石墨电热消解仪，温度控制精度±5二。3.2.3分析天平：感量为O.lmgo3.2.4电热板或微波消解器。具备程式化功率设定功能，精度可控。3.2.5聚四氟乙烯圮坍。3.2.6一般实验室常用仪器和设备。4、样品釆集及测定4・1样品采集和保存土壤样品按照HJ/T166的相关要求进行采集和保存；沉积物样品按照GB17378.3或HJ494的相关要求进行采集和保存。4・2样品4.2.1样品制备除去样品中的异物（枝棒、叶片、石子等），按照HJ/T166和GE17378.3的要求，将采集的样品在实验室中风干、破碎、过筛，保存备用。4.2.2水分测定土壤样品干物质含量按照HJ613测定;沉积物样品含水率按照GE17378.5测定。4.2.3试样制备4.2.3.1电热消解法1）电热板消解法称取0.2g~0.3g（精确至0.1mg）样品于50ml聚四氟乙烯土甘坍中，用水润湿后加入10ml盐酸，于通风橱内电热板上90□〜100H加热，使样品初步分解，待消解液蒸发至剩余约3ml时，加入9ml硝酸，加盖加热至无明显颗粒，加入5ml~8nil氢氟酸，开盖，于120□加热飞硅30min,稍冷，加入lml高氯酸，于150□〜170□加热至冒白烟，加热时应经常摇动堆坍。若堆埸壁上有黑色碳化物，加入lml高氯酸加盖继续加热至黑色碳化物消失，再开盖，加热赶酸至内容物呈不流动的液珠状（趁热观察）。加入3ml硝酸溶液，温热溶解可溶性残渣，全量转移至25ml容量瓶中，用硝酸溶液定容至标线，摇匀，保存于聚乙烯瓶中，静置，取上清液待测。于30d内完成分析。2）石墨电热消解法称取0.2g~0.3g（精确至0.1mg）样品于50ml聚四氟乙烯消解管中，用水润湿后加入5ml盐酸，于通风橱内石墨电热消解仪上100□加热45miiio加入9ml硝酸加热30niin,加入5ml氢氟酸加热30niin,稍冷，加入lml高氯酸，加盖120□加热3h;开盖，150ZJ加热至冒白烟，加热时需摇动消解管。若消解管内壁有黑色碳化物，加入0.5ml高氯酸加盖继续加热至黑色碳化物消失，开盖，160匚加热赶酸至内容物呈不流动的液珠状（趁热观察）。加入3ml硝酸溶液，温热溶解可溶性残渣，全量转移至25ml容量瓶中，用硝酸溶液定容至标线，摇匀，保存于聚乙烯瓶中，静置，取上清液待测。于30d内完成分析。423.2微波消解法准确称取0.2g〜0.3g（精确至O.lmg）样品于消解罐中，用少量水润湿后加入3ml盐酸、6ml硝酸、2ml氢氟酸，按照HJ832消解方法一消解样品。试样定容后，保存于聚乙烯瓶中，静置，取上清液待测。于30d内完成分析。4.2.4实验室空白试样制备不称取样品，按照与试样制备相同的步骤进行实验室空口试样的制备。425火焰原子吸收分光光度计工作条件仪器测量参数可参照说明书进行选择，工作条件见表4-1。4-1火焰原子吸收分光光度计工作条件元素铜锌铅银光源锐线光源锐线光源锐线光源锐线光源锐线光源灯电流（mA）5.05.08.04.09.0测定波长（nm）324.7213.0283.3232.0357.9通带宽度（nm）0.51.00.50.20.2火焰类型中性中性中性中性还原性4.2.6标准曲线取100ml容量瓶，按表4-2配制标准系列。用硝酸溶液稀释至标线，摇匀。表4・2铅标准系列元素012345铜0.000.100.501.003.005.00锌0.000.100.200.300.500.80铅0.000.501.005.008.0010.00.000.100.501.003.005.00線0.000.100.501.003.005.00由低浓度到高浓度，按照选定的仪器工作条件，测定标准系列的吸光度，并建立校准曲线的线性回归曲线。427试样测定按校准曲线绘制时的仪器工作条件和操作步骤，测定试样的吸光度。4.2.87空口试样测定按照与试样的测定相同的步骤测定实验室空口试样。4.3结果表不当测定结果小于100mg/kg时，结果保留至整数位;当测定结果大于或等于100mg/kg时，结果保留三位有效数字。5、方法能力验证5.1标准曲线测试表5・1标准曲线元素铜标准溶液（mL）含捲（pg）信号值（A）回归方程元素锌标准溶液（mL）含虽：（pg）信号值（A）回归方程元素铅标准溶液（mL）含虽：（pg）信号值（A）回归方程元素标准溶液（mL）含捲（pg）信号值（A）回归方程元素線标准溶液（mL）含虽：（pg）信号值（A）回归方程5.2方法检出限根据方法的要求，对空白样品平行测定7次，测试结果和检出限、测定下限统计结果见表5-2。表5・2检出限、测定下限测试结果样品名称浓度(mg,-L)元素:J锌铅测定结果1234567平均值（mg/L）标准偏差Sj（mg/L）f值3.143检出限(mg/L)测定下限(mg/L)5.3方法精密度及正确度按标准曲线相同步骤，对标准溶液配制成的己知低、中、高3种浓度样品各平行测定6次进行精密度实验，方法精密度测试结果见5-3表5-3精密度及正确度测试结果平行样品编号铜锌标准样品1标准样品2标准样品3标准样品1标准样品2标准样品3测定结果第1次第2次第3次第4次第5次第6次平均值£(mg/L)标准偏差S相对标准偏差RSD(%)相对误差RE(%)平行样品编号铅标准样品1标准样品2标准样品3标准样品1标准样品2标准样品3测定结果第1次第2次第3次第4次第5次第6次平均值乞(mg/L)标准偏差S相对标准偏差RSD(%)相对误差RE（%）平行样品编号葆标准样品1标准样品2标准样品3测定结果第1次第2次第3次第4次第5次第6次平均值£（mg/L）标准偏差S相对标准偏差RSD（%）相对误差RE（%）5.4实际样品测试对实际样品按照与绘制标准曲线相同的条件进行测定，测定结果如下:表5-4实际样品测试结果平行样品编号铜锌标准样品1标准样品2标准样品3标准样品1标准样品2标准样品3测崔结果第1次第2次第3次第4次第5次第6次平均值无（mg/L）标准偏差S加标回收率（％）平行样品编号铅珞标准样品1标准样品2标准样品3标准样品1标准样品2标准样品3测定结果第1次第2次第3次第4次第5次第6次平均值£（mg/L）标准偏差S加标回收率（％）平行样品编号線标准样品1标准样品2标准样品3测定结果第1次第2次第3次第4次第5次第6次平均值无（mg/L）标准偏差S加标回收率（％）6、结论6.1人员、设施和环境在进行方法验证前己对相关技术人员进行了技术能力培训，同时设施和环境条件等均满足方法要求。6.2方法检出限验证按照样品分析的步骤，对样品平行测定7次计算方法检出限，满足方法关于质量控制的要求。6.3方法精密度及正确度验证使用标准样品分别平行测定6次进行精密度及正确度实验。标准样品6次测定结果的标准偏差、相对标准偏差、相对误差满足方法关于质量控制的要求。6.4实际样品测试对实际样品平行分析6次，6次平行测定结果的相对偏差、加标回收率范围，满足方法关于质量控制的要求。通过实验验证，木实验的人员培训和技术能力、设施和环境条件器设备、试剂材料、方法性能指标（标准曲线相关系数、检出限、测定下限、精密度、正确度）均能满足方法特性指标要求。附表、实验室基本情况附表1参加验证的人员情况登记表姓名性别年龄职务或职称所学专业从事相关分析工作年限附表2使用仪器情况登记表仪器名称规格型号仪器出厂编号性能状况（计回校准状态、址程、灵敬度等）备注附表3使用试剂及溶剂登记表名称生产厂家.规格纯化处理方法备注