GBT 28732-2012 固体生物质燃料全硫定方法

ICs 75.160.10 D21 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 GB/T28732-2012 固体生物质燃料全硫测定方法 DeterⅡliⅡation of totaI suIFur in soIid bofueIs ‘ 2012-11-o5发布 2013-06-01实施 蝰扣串暂獬 畏暑镛 篷鼍瑾P喹墅蚤卩垦发布 黪 GB/T28732-2012 刖 舀 本标准按照 GB/T1.1—zO09给出的起草。 本标准由中国煤炭工业协会提出。 本标准由全国煤炭标准化技术委员会 (sAC/TC42)归口。 本标准起草单位 :煤炭科学研究总院煤炭实验室。 本标准主要起草人 :皮 中原、陈宝华。 GB/T28732-2012 固体生物质燃料全硫测定方法 1 范围 本标准了用艾士卡法和库仑滴定法测定固体生物质燃料中全硫的方法提要、试剂和材料、仪器 设备、试验步骤、结果计算及精密度。仲裁分析时 ,采用艾士卡法。 本标准适用于各种固体生物质 2 性引用文件 下列文件对于 的版本适用于本文 件。凡是不注 GB/T21 GB/T2 GB/T 3 艾士卡 3。 1 方法 将固体 后使硫酸根 硫酸盐 ,然 3.2 试剂和 除非另有说 纯度的水。 3.2.1 艾士卡试 7)与 1份质量 的化 学纯无水碳酸钠 (G 器中。 3.2.2 盐酸溶液 :(1+D, 3.2.3 氯化钡溶液 :100g/L,10 水中。 3.2.4 甲基橙溶液 :2g/L,0.2g甲基橙 3.2.5 硝酸银溶液:10g/L,lg硝酸银(GB/T670)溶 于100mL水中,加人几滴硝酸(GB/T62q冫,贮 于深色瓶中。 3.2.6 瓷坩埚 :容量为 30mL和10mL~20mL两种。 3.2.7 滤纸 :中速定性滤纸和致密无灰定量滤纸(GB/T1914)。 3.3 仪器设备 3.3.1 分析天平 :感量 0.l mg。 3.3.2 马弗炉 :带温度控制装置 ,能升温到 900℃ ,温度可调并可通风。 3.4 试验步骤 3.4.1 在 30mL瓷坩埚内称取一般分析试样 (1。 00± 0.01)g(称准至 0.0002g)和艾氏剂 (3.2。 D 1 用是必不可少的。凡是注 日期的引用文 文件 ,其最新版本 (包括所有的修改单)适用于本 中仅使用确认为分析纯的试剂或蒸馏水或去离 氏剂):以 2份质量的化学纯轻质氧 细至粒度小于 0.2mm ±GB/T652)溶 GB/T28732-2012 (2± 0。 Dg,仔细混合均匀 ,再用(1± 0.l)g艾氏剂覆盖在混匀的试样上面。 3.4.2 将装有试样的坩埚移人通风良好的马弗炉中,在 1h~2h内从室温逐渐加热到 BO0℃ ~ssO℃, 并在该温度下恒温 1h~2h。 3.4.3 将坩埚从马弗炉中取出 ,冷却到室温。用玻璃棒将坩埚中的灼烧物仔细搅松、捣碎 ,如发现有未 烧尽的黑色试样颗粒 ,应继续灼烧 30min,然后把灼烧物转移到 400mL烧杯中。用热水冲洗坩埚内 壁 ,将洗液收人烧杯 ,再加人 100mL~150mL刚煮沸的蒸馏水 ,充分搅拌。如果此时尚有黑色颗粒漂 浮在液面上 ,则本次测定作废。 3.4.4 用中速定性滤纸以倾泻法过滤上述试液 ,并用热水冲洗 3次 ,然后将残渣转移到滤纸中,用热水 仔细清洗至少 lO次,洗液总体积约为 250mL~300mL。 3.4.5 向滤液中滴人 2~3滴甲基橙指示剂 ,用盐酸溶液中和滤液至淡红色 ,再加人盐酸溶液 2mL,使 溶液呈微酸性。将溶液加热到沸腾 ,在不断搅拌下缓慢滴加氯化钡溶液 10mL,并在微沸状况下保持约 2h,溶液最终体积约为 200mL。 3.4.6 溶液冷却或静置过夜后 ,用致密无灰定量滤纸过滤 ,并用热水洗至无氯离子为止(硝酸银溶液检 验无浑浊)。 3.4.7 将带有沉淀的滤纸转移到已知质量的瓷坩埚中,低温灰化滤纸后 ,在温度为 BO0℃ ~85o℃的 马弗炉内灼烧 20min~4o min,取出坩埚 ,在空气中稍加冷却后放人干燥器中冷却到室温后称重。 3.4.8 每配制一批艾氏剂或更换其他任何一种试剂时,应进行 2个以上空白试验 (除不加固体生物质 燃料一般分析试样外 ,全部操作按本标准 3。 4进行),硫酸钡沉淀的质量极差不得大于 0。 0010g,取算 术平均值作为空白值。 3.5 结果计算 测定结果按式(1)计算 : St,ad= (勿 1一 勿2)× 0.1374 式中 : St,龃 ——固体生物质燃料一般分析试样中全硫含量(质量分数),%; 幼 ——硫酸钡质量 ,单位为克 (g); 勿2 ——空白试验的硫酸钡质量 ,单位为克(g); o。 1374——由硫酸钡换算为硫的系数 ; 勿 ——固体生物质燃料一般分析试样质量 ,单位为克 (g)。 3.6 方法的精密度 艾士卡法测定固体生物质燃料中全硫的重复性限和再现性临界差规定见表 1。 注:全硫范围>1.00%时 ,因无试验数据,本标准暂未规定重复性限和再现性临界差。 4 库仑滴定法 4.1 方法提要 固体生物质燃料一般分析试样在催化剂作用下 ,于空气流中燃烧分解 ,试样中硫生成硫氧化物 ,其 2 表 l 艾士卡法测定固体生物质燃料中全硫精密度 全硫范围 st % 重复性限 st,ad % 再现性临界差 SⅡd v % ≤ 1。 00 GB/T28732-2012 中二氧化硫被碘化钾溶液吸收 ,以 电解碘化钾溶液所产生的碘进行滴定 ,根据电解所消耗的电量计算固 体生物质燃料中全硫的含量。 4.2 试剂和材料 除非另有说明,在分析中仅使用确认为分析纯的试剂或蒸馏水或去离子水或相当纯度的水。 4.2.1 三氧化钨 (HG10-1129)。 4.2.2 变色硅胶 (HG/T2765。 4):工业品。 4.2.3 氢氧化钠 (GB/T629):化 学纯。 4.2.4 电解液 :称取碘化钾 (GB/T12zz)、溴化钾 (GB/T649)各 5。 Og,溶于 250mL~3oo mL水中并 在溶液中加人冰乙酸 (GB/T676)10mL。 当电解液 pH<1时,应重新配制电解液。 1 4.2.5 燃烧舟 :长约 70mm(装样部分长度约为 60mm),素瓷或刚玉制品 ,耐温 1200℃ 以上。 丨 4.2.6 有证煤炭标准物质。 4.3 仪器设备 4.3.1 库仑测硫仪 ,主要 由下列各部分构成 : a) 管式高温炉 :能加热到 1200℃ 以上 ,并有至少 70mm长的 1150℃ ±lO℃恒温带 ,带有铂铑- 铂热电偶测温及控温装置 ,炉 内装有耐温 1300℃ 以上的异径燃烧管。 b)、 电解池和电磁搅拌器 :电解池高 120mm~18omm,容量不少于 400mL,内有面积约150mm2 的铂电解电极对和面积约 15mm2的铂指示电极对。指示电极响应时间应小于 1s,电磁搅拌 器转速约 500r/min且连续可调。 o 库仑积分器 :电解电流 0~350mA范围内积分线性误差应小于 0.1%。 配有 4~6位数字显 示器或打印机 。 Φ 送样程序控制器 :可按指定的程序灵活前进、后退 。 e) 空 气供应 及 净 化 装 置 :由 电磁 泵 和净 化 管组 成。供 气 量 约 1500mL/min,抽气 量 约 1000mL/min,净化管内装氢氧化钠及变色硅胶。 4.3.2 分析天平 :感量 0.1mg。 { 4.4 试验步骤 1 4.4.1 试验准备 4.4.1.1 将管式高温炉升温至 1150℃ ,用另一组铂铑-铂热电偶高温计测定燃烧管中高温带的位置、 长度及 zO0℃和 300℃ (或仅 500℃ )的位置。 v 4.4.1.2调节送样程序控制器 ,使试样预分解及高温分解的位置分别处于 200℃ 、3oo℃(或仅 500℃ )和 1150℃处。 4.4.1.3 在燃烧管出口处充填洗净、干燥的玻璃纤维棉 ;在距出口端约 80mm~100mm处,充填厚度 约 3mm的硅酸铝棉。 4.4.1.4 将程序控制器、管式高温炉、库仑积分器、电解池、电磁搅拌器和空气供应及净化装置组装在 ‘ 一起。燃烧管、活塞及电解池之间连接时应口对口紧接 ,并用硅橡胶管密封。 4.4.1.5 开动抽气和供气泵 ,将抽气流量调节到 1000mL/min,然后关闭电解池与燃烧管间的活塞 , 若抽气量能降到 300mL/min以下 ,则证明仪器各部件及各接口气密性良好 ,可 以进行测定。否则检查 仪器各个部件及其接口情况。 GB/T28732-2012 4.4.2 仪器标定 4.4.2.1 标定方法 使用有证煤标准物质按以下方法之一进行测硫仪标定 : o 多点标定法 :用硫含量能覆盖被测样品的硫含量范围的至少 3个有证煤标准物质进行标定。 b) 单点标定法 :选用与被测样品硫含量相近的标准物质进行标定。 4.4.2.2 标定程序 标定按如下程序进行 : o 按 GB/T212测 定煤标 全硫 St,ad标准值。 ω 按 4.4.3步骤 ,使 物质至少需重复阕定 3次 ,以 3次测 ⊙ 将煤标准物 ,生成校正系数。 注 :有些仪器可能 4.4.2.3 标定有 另外选取 其全硫含 量 ,若测定值 有效 ,否 则应查明原因 4.4.3 测定 4.4.3.1 将 4.4.3.2 开动 池内 ,开动电磁 加人电解 4.4.3.3 终点电 定 。如试验 结束后库仑积分器 4.4.3.4 在瓷舟中称 上严密覆盖一层 三氧化钨。将瓷舟放在 内,库仑滴定随即 开始。试验结束后 ,库仑积 -° 域停留 1min,最后再送人4.4.3.5 进样程序宜为 :试样在 1150℃高温区域。若使用与测定煤中全 按 GB/T214规定的进样程序进行 固体生物质样晶测定 ,但此时可能存在微小系统误差。 4.4.4 标定检查 仪器测定期间应使用煤标准物质或者其他控制样品定期 (建议每 10~15次测定后)对测硫仪的稳 定性和标定的有效性进行核查 ,如果煤标准物质或者其他控制样品的测定值超出标准值的不确定度范 围(控制限),应按上述步骤重新标定仪器 ,并重新测定 自上次检查合格以来的样品。 4.4.5 结果计算 当库仑积分器最终显示数为硫的毫克数时 ,全硫含量按式 (2)计算 ,以 2次重复测定结果的平均值 按 GB/T21923修约到小数点后 2位。 st,龃=竺 × 100 勿 ⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯⋯(2) GB/T28732-2o12 式中 : St,。i——固体生饧质燃料一般分析试样中全硫质量分数 ,%;%— —庠仑积分器显示值 ,单位为毫克(mD; ″ ——固体生钫质熔料一殷分析试样质量 ,单位为毫克(mD。 4· 4.6 方法的蓿密度 库仑滴定法罚定固体生钫质燃料中全硫的重复挂限和再现性临界差规定见表 2。 表 2 庠仑滴定法阕定固体生物质燃料中全硫精密度 全主含量菹田 s: % 重复挂限 St,ad% o.05 再现性临界差 St,d % ≤ I~∞ 注 :全主范围)1.∞ %时 ,因无试验效据 ,本标准暂未规定重复挂限。 5 试莹 试塞报告至少应包括以下信息 : o 试样标枳 · b) 依据标准 ; c, 使用的方法 ; d’ 试驻结果 ; Θ 与标准的任钌佴离 ; D 试验中出现的异常玩象 ; g’ 试验 日翔。 ? ? ?? ?? ? ? ? ?? ?? ? GB/T 28732-2012 打印日期:⒛ 13年n月25日 F∞ 3 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 固体生物质燃料全硫测定方法 GB/T28732-— 2012 中国标 准 出版 社 出版发 行 北京市朝阳区和平里西街甲2号 (100013) 北京市西城区三里河北街 16号 (100045) 网址 www。spC。net.cn 总编室:(010)64275323 发行中心:(010)51780235 读者服务部 :(010)685239厶6 I, 中国标准出版社秦皇岛印刷厂印刷 各地新华书店经销 开本 8gO×12301/16 印张 0.75 字数 11千字 zO13年2月 第一版 ⒛13年 2月 第一次印刷 1 书号:15sOGG·⒈46113定价 16。 00元 如有 印装差错 由本社发行 中心调换 版权专有 侵权必究 举报 电话 :(010)6Bs10107