结构化学第六章习题

《结构化学》第六章习题 6001    试述正八面体场中，中心离子 d 轨道的分裂方式。                    6002    试用分子轨道理论阐明 X-，NH3 和 CN-的配体场强弱的次序。          6003    按配位场理论，在 Oh场中没有高低自旋络合物之分的组态是：---------------- (  )  (A) d3   (B) d4  (C) d5  (D) d6  (E) d7                6004    凡是中心离子电子组态为d6的八面体络合物，其 LFSE 都是相等的，这一说法是否正确？                                                          6005    络合物的中心离子的 d 轨道在正方形场中，将分裂成几个能级：---------------- (  )  (A) 2  (B) 3  (C) 4  (D) 5                                    6006    Fe(CN)63-的 LFSE=________________。                              6007    凡是在弱场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取高自旋态；凡是在强场配位体作用下，中心离子 d 电子一定取低自旋态。这一结论是否正确？          6008    Fe(CN)64-中，CN-是强场配位体，Fe2+的电子排布为 ，故 LFSE为_____________。                                                      6009    尖晶石的一般表示式为 AB2O4， 其中氧离子为密堆积，当金属离子A占据正四面体Td空隙时，称为正常尖晶石，而当A占据Oh空隙时，称为反尖晶石， 试从晶体场稳定化能计算说明 NiAl2O4 晶体是什么型尖晶石结构( Ni2+为d8结构)。 6010    在 Fe(CN)64-中的 Fe2+离子半径比 Fe(H2O)62+中的 Fe2+离子半径大还是小？为什么？                                                              6011    作图证明 CO 是个强配位体。                                        6012    CoF63-的成对能为 21？000 cm-1，分裂能为 13？000 cm-1，试写出：      (1) d 电子排布  (2) LFSE 值  (3) 电子自旋角动量  (4) 磁矩        6013    已知 ML6络合物中(M3+为d6)，f=1，g= 20？000 cm-1，P= 25？000 cm-1，它的LFSE绝对值等于多少？------------------------------------ (  )  (A) 0  (B) 25？000 cm-1  (C) 54？000 cm-1  (D) 8000 cm-1            6014    四角方锥可认为是正八面体从z方向拉长，且下端没有配体 L的情况。试从正八面体场的 d 轨道能级图出发，作出四角方锥体场中的能级分裂图，并简述理由。                                                                6015    某 AB6n-型络合物属于Oh群，若中心原子 A 的d电子数为6，试计算配位场稳定化能，并简单说明你的计算方案的理由。                  6016    下列络合物哪些是高自旋的？------------------------------------ (  ) (A) [Co(NH3)6]3+  (B) [Co(NH3)6]2+  (C) [Co(CN)6]4-            (D) [Co(H2O)6]3+                                                  6017    凡是低自旋络合物一定是反磁性物质。这一说法是否正确？              6018    Fe的原子序数为26，化合物K3[FeF6]的磁矩为5.9玻尔磁子，而K3[Fe(CN)6]的磁矩为1.7玻尔磁子，这种差别的原因是：------------------------------------ (  ) (A) 铁在这两种化合物中有不同的氧化数                              (B) CN-离子比 F-离子引起的配位场分裂能更大                      (C) 氟比碳或氮具有更大的电负性                                    (D) K3[FeF6]不是络合物                                      6019    已知[Fe(CN)6]3-，[FeF6]3-络离子的磁矩分别为1.7 ，5.9 ( 为玻尔磁子)( Fe原子序数26)，                                                  (1)请分别计算两种络合物中心离子未成对电子数；                      (2)用图分别表示中心离子 d 轨道上电子排布情况 ；                    (3)两种络合物其配位体所形成的配位场，是强场还是弱场？              6020    [FeF6]3-络离子的磁矩为：------------------------------------ (  ) (A) 3   (B) 5   (C) 2.5   (D) 5.9         6021    已知：CoF63-  △0= 13？000 cm-1                                    Co(CN)63-  △0= 34？000 cm-1                                  P= 21？000 cm-1                                                确定上述两种络合物的磁性，并计算其 LFSE (以 cm-1为单位)。            6022    试分别用价键理论和晶体场理论推测下列络合物的磁性，并计算其未成对电子数目：                                                              [Fe(CN)6]4-， [Fe(CN)6]3-， [Mn(CN)6]4-， [Co(NO2)6]3-， [Fe(H2O)6]3+， [CoF6]3-                                                        6023    下列配位离子中磁性最大的是：------------------------------------ (  ) (A) Mn(H2O)63+  (B) Fe(H2O)63+  (C) Fe(CN)64-  (D) Co(NH3)63+        (E) Cr(H2O)62+                                                    6024    下列哪个络合物的磁矩最大？------------------------------------ (  ) (A) 六氰合钴(Ⅲ)离子                                              (B) 六氰合铁(Ⅲ)离子                                              (C) 六氨合钴(Ⅲ)离子                                              (D) 六水合锰(Ⅱ)离子                                              (E) 六氨合钴(Ⅱ)离子                                              6025    铁的两种络合物：(A) Fe(CN)6，(B) Na3FeF6，它们的摩尔磁化率大小关系为A___B，它们的紫外可见光谱d-d跃迁的波长大小关系为A___B。                                                            6026    具有平面正方形结构的Cu2+络合物可能会发生多少种能量不同的d-d跃迁？ 6027    配位体 CN-， NH3， X-在络离子光谱化学序列中的顺序是____________。 (A) X-