2012浙大有机化学期末卷

《 有机化学 》课程期末考试试卷 一． 按系统命名法命名下列化合物，有立体结构的请标明（10 ，共 10 分） 1 CH3 H H H3C 2 3 4 H NH2 Ph O NH2 5 S CHO 6 7 8 CHO 9 COOHH3C HO 10 N I 二． 选择题（19 题，1-11，每题 1 分，12-19，每题 2 分，共 27 分） 1. 下列物质中具有旋光性的是（ ）。 H Cl O O2N Cl Cl F Cl FClCH3 HH3C H （A） （B） （C） （D） 2. 下列分子中，分子偶极矩最小的是（ ）。 （A）CHCl3 （B）CH2Cl2 （C）顺-1,2-二氯乙烯 （D）反-1,2-二氯乙烯 3. 下列表达共振杂化体正确的共振式是（ ）。 CH2 CH2 OH CH3 H H CH3 H H O O (A) (B) (C) (D)O 4. 频哪醇重排反应中，不同芳基（R）迁移速度最快的是（ ）。 R OH Ph PhMe OH O Ph PhMe R R = CH3 OMe H+ - H2O Cl 频哪醇重排 （A） （B） （C） （D） 5. 反-1-甲基-2-异丙基环已烷的最稳定构象是（ ）。 H CH(CH3)2 CH(CH3)2 H CH(CH3)2 H H CH3 CH3 H CH3 H H C(CH3)3 H CH3 （A） （B） （C） （D） 6. 在 pH＝4 的溶液中主要以阴离子形式存在的氨基酸是（ ）。 H2N CHC (CH2)2 OH O C OH O H2N CHC CH3 OH O H2N CHC CH2 OH O Ph H2N CHC (CH2)4 OH O NH2 pI = 6.0 pI = 3.22 pI = 5.48 pI = 9.74 （A） （B） （C） （D） 7. 下列化合物中具有芳香性的是（ ）。 H N O O O （A） （B） （C） （D） 8. 1,1,2-三甲基环丙烷与 HI 进行加成反应，主要产物是（ ）。 + HI ? I I I I （A） （B） （C） （D） 9. 下列叔胺氧化物进行 Cope 消去反应，主要产物是（ ）。 ? H3C N H D O H3C H D H3C H H3C D （A） （B） （C） 10. 下列化合物中不能够发生碘仿反应的是 （ ） H3CC CH3CCH2CH2CH3 OO CH3CH2CHO CH3CHCH2CH3 OH （A） （B） （C） （D） 11. 下列酰胺进行 Hofmann 重排反应中，其主要产物是（ ）。 CONH2 PhMe H NaOH, Br2, H2O ? NH2 PhMe H NH2 PhH Me （A） （B） 12. 下列卤素阴离子中，亲核性最强的是（ ），碱性最弱的是（ ）。 （A）F- （B）Cl- （C）Br- （D）I- 13. 下列羰基化合物中的四个α-氢原子，酸性最大的是（ ）；最小的是（ ）。 O O O O O H H H H (A) (B) (C) (D) 14. 下列有机胺中碱性最强的是（ ），最弱的是（ ）。 NH2 N H N N C4H9NH2 （A） （B） （C） （D） 15. 下列化合物中亲电加成反应活性最高的是（ ）；最差的是（ ）。 F3C H3C Cl H3C CH3 （A） （B） （C） （D） 16. 下列化合物进行芳基亲电取代反应，反应活性最高的是（ ）；最低的是（ ）。 O N （A） （B） （C） 17. 下列卤代烃在氢氧化钠水溶液中按 SN1 进行反应，最快的是（ ）；最慢（不反应） 的是（ ）。 Br Br Br Br （A） （B） （C） （D） 18. 下列化合物进行 SN2 反应，速率最慢是（ ）；最快的是（ ）。 CH3 Cl Cl CH3 CH2Cl Cl CH3 （A） （B） （C） （D） 19. 下列化合物在碱性条件下进行酯水解反应，反应速度最快的是（ ）；速率最慢是 （ ）。 O O O O O O F O O OMe （A） （B） （C） （D） 三． 完成下列反应式, 写出主要产物； 如反应有立体选择性, 请写出产物的立体构型。 （13 题 4 分，其余每题各 2 分，共 28 分） 1. HBr 过氧化物 NBS 过氧化物 2. + O PhCH2Cl LDA _78 oC CH3Li 25 oC ( LDA = iPr2NLi ) 3. + O O O 3) Zn(Hg) HCl 1) AlCl3 2) HCl (aq) 4. t-Bu Cl EtONa / EtOH (E2消去反应) t-Bu: 叔丁基 5. H3C C C CH3 CH3 NH2 CH3 OH NaNO2 HCl 6. O O O 1) CH3MgBr (1 equiv) 2) H3O + 7. CHO Me 1) HO(CH2)2OH H+ 2) O3 3) NaBH4 (过量) 4) H3O + CHO Me OH 5) CH3OH H+ 8. CHO + (C6H5)3P CHCH3 + (C6H5)3PO 9. 1) B2H6 2) H2O2, NaOH 10. MeO + CO2Me 11. CHO + HCHO + S 1) NaOH (浓） 2) H3O + 12. HCHO + N H O + 1) H+ 2) OH- 13. CH3 NO2 1) Fe, HCl 2) CH3COCl 吡啶 3) Cl2, Fe 4) NaOH (aq) 5) NaNO2, HCl 6) CuCl 四． 推测化合物结构（2 题，9 分） 1. 化合物 A 分子式为 C6H13Br，在制成格氏试剂后与丙酮反应水解得到 2, 4-二甲基-3- 乙基-2-戊醇。A 在 CH3ONa 作用下生成分子式为 C6H12 的烯烃 B；B 在 OsO4 作用 下生成 C；C 与高碘酸反应得到一个醛 D 和一个酮 E，写出 A，B，C，D，E 的结构式。 （5 分） 2. 有一种芳香醛和丙酮可在碱作用下，生成化合物 A（C12H14O2）。A 经碘仿反应后生 成化合物 B（C11H12O3）。B 经催化下加氢可生成 C。B、C 经氧化均可生成化合物 D （C9H10O3）的。D 经 HI 处理后可生成邻羟基苯甲酸。推测 A、B、C、D 的结构。 （4 分） 五． 合成题（4 题，17 分，） 1. 用苯和不大于四个碳原子的有机试剂及其它合适的无机试剂合成（4 分） OH 2. 用苯及不大于三个碳原子的有机试剂及其它合适的无机试剂合成 （5 分） HO 3. 完成以下转化（其他有机或无机试剂任选用） （4 分） COOHCH2(CO2C2H5)2 4. 完成以下转化（其他有机或无机试剂任选用）（4 分） CHO 六． 写出下列各反应的机理（2 题，9 分） 1. 仲醇 I 在酸性条件下可转化为 1,1,2-三甲基-1,2,3,4-四氢萘（II），试画出反应机理（5 分） OH H I II 2. 天然产物(-)-Fusarisetin A 的全合成的最后步骤如下：在 NaOMe 作用下，化合物 A 经 Dieckmann 缩合/半缩酮化两步反应实现。分别以化合物 III 和化合物 IV 为化合物 A 和(-)-Fusarisetin A 的简化式，画出化合物 III 转化为化合物 IV 的反应机理。（4 分） Me H H O NMe CO2MeO OH OH MeONa 溶剂: MeOH Me H H O Me NO OH OH O H MeMe H Me H (-)-Fusarisetin A J. Am. Chem. Soc. 2012,134, 920 O NMe CO2MeO OH OH MeONa 溶剂: MeOH O Me NO OH OH O H Me 化合物 A III IV