甲苯的固体酸催化选择性一硝化
第 6期 工
司 酸.刁崔北 矗用化,
院化学系.同年考入国家机械委二0四所音 瞻材料专
业攻读研士学位。1988年毕业后,分配来山东师大化
学系,主要从事科研开发工作。先后完成省科委、省教
委项 目7项,发表论 文 7篇 。1993年 被评为授级学术
带头人培养对象。
SYNTHESIS OF
Li Xiyou,Zon Zhichen,匦圊
(Department ofChe~/stry,S Tearcher’s
f— 2/
Unlt~rsity.jri’mn,Poa~le 2500[4)...
第 6期 工
司 酸.刁崔北 矗用化,
院化学系.同年考入国家机械委二0四所音 瞻材料专
业攻读研士学位。1988年毕业后,分配来山东师大化
学系,主要从事科研开发工作。先后完成省科委、省教
委项 目7项,发表论 文 7篇 。1993年 被评为授级学术
带头人培养对象。
SYNTHESIS OF
Li Xiyou,Zon Zhichen,匦圊
(Department ofChe~/stry,S Tearcher’s
f— 2/
Unlt~rsity.jri’mn,Poa~le 2500[4)
ABSTRACT
In this paper.we relate a study ofthe syn.
thesis of 3-chloro-4.fluoroaniline from p-chk卜
ronitro benzene by a th ree step process which is
~uoratiort,chlorination and reduction.Every step
of the process has been improved.The yield of
the product is increased and the cost is reduced.
甲苯的固体酸催化选择性一硝化
彭新华 吕春绪VJ陈天云
弋晨 工大 工写 .邮编210014)
&z 『,·,
, 利用固体酸催化剂
,甲苯能被三水合硝酸铜对位选择性一硝化,硝化条件温和,易于控箭。
一 硝基甲苯是一类重要的医药和染料中间
体原料,来源于甲苯的硝化。 目前硝化甲苯 广
瑟采用的硝化介质是硝酸.硫酸的混酸体 系,这
种混酸体系硝化主要存在的问题一是区域选择
性差,表现在邻硝基甲苯与对硝基甲苯的比例
近似为 1.65,这与市场需求量大的对硝基甲笨
形势不相适应;二是副反应多,生成多硝基甲苯
和多硝基酚等造成工艺后处理困难.环境污染
严重,影响社会效益和经济效益。
目前,技术上进行的许多混酸硝化工艺改
进进展十分缓慢,几乎趋于停滞状态。要实现
质的变化,需进行非连续性技术转移。即利用具
有良好前景的催化技术予以实现。1979年,
Bakka等ll 曾用 65 96的硝酸、以蒙脱土作催化
剂硝化甲苯得到产物异构体 比例 o:m:P:40:
5:55,但得率低。为此,笔者也随机设计实验尝
试了使用几种固体酸(见表 1)催化选择性硝化
甲苯的方法,采用硝酸铜.醋酐硝化介质取得了
一 些进展,经分析未发生多硝化现象,并且邻位
产物与对位产物的比例可以降低到 0.89,反应
在室温下进行,操作简单,反应条件易控制。
1.实验
(1)仪器和药品
气相 色 谱 仪 采 用 Varian sP一370o型,
Ov一101毛细管柱.FID检测器,柱温 170℃。
药品均为市售化学纯试剂,皂土在 150℃下烘
2h。
(2)实验通用方法
在置有 50mL甲苯的三口烧瓶中,不断搅
拌下加入 10mL醋酐、5.0g三水台硝酸铜和固
体酸催化荆,室温搅拌反应至所需时间后.加入
50mL水继续搅拌约 30mln。过滤,分液,有机
相用 20mL5 96的碳酸氨钠水溶液分两次洗涤,
再用 20mL水洗涤两次,分出有机相.浓缩后分
析。
2 结果与讨论
分析结果见表 1,从表 l可见应用廉价的
粘土类作催化剂能获得较好的选择性结果。甲
苯对所有的亲电取代反应不敏感是一种通性,
这种 不敏 感性 曾归因于烷 基的低极 化度 。
在无固体酸作催化荆的反应条件下.用三水合
硝酸铜.酷酐硝化甲苯,邻对位硝基甲苯比例为
1.38,并由于发生副反应使得率根低。因此.如
何寻找以固体酸皂土等代表性粘土类及层状磷
酸盐等杂多酸类作催化荆.是硝化过程面临环
境和安全日益苛刻审查的今天应选择的一类层
举 化
蛔
情
维普资讯 http://www.cqvip.com
精 细 化 工 1995年第 12卷
状结构物催化材料,通过在层与层之间 『进有
机或无机的“柱”,创造某些合适分子尺寸的“门
廊”,控制“柱”的高度,像酶催化反应一样达到
独特的反应物和产物的选择性是催化剂改性和
选择应用的一项值得研究的课题。
表 1 甲苯的硝酸铜一醋酐催化剂硝化结果
参 考 文 献
[1) DE 2 826 433
[2) Knowl~J R. .J Churn Soc.4885(1960)
(1994年 11月 17日收稿 )
SELECTIVE~ ITRAT/ON OF TOLUENE
WITH SOLID AClD AS CATALYSTS
Peng Xinhns .L让Chunxu,
Chen T|丑nyun
(Chemical Engineering Sdu~ol,Nanjing University
0f Science and Technology PosIcode 210014)
ABSTRACT
Para-sdective mollonitmtion of toluene un.
der mild conditions occllES by use of cupric ni.
t]rate trihydrate in tll presence of solid acid cata.
ly凝sts.乏7、
2 6 的研制
叮
/
够 叮 ~
陴l述 了以环 己酮为原料液相法制备 2,2.6,6一四氰环 己酮的方法,就催化荆的种类 、用量、加料建度、
2,2,6,6-四氯环 己酮是重要的医药、农药
中间体 .以它为起始原料可以制备 2,6.二氯苯
胺、2,6.二氯苯酚、2,6.二氯二苯胺、2,6-二氯苯
腈等多种 化合物。因此,2,2,6,6-四氯环 己酮
的研制具有十分重要的现实意义。
2,2,6,6-四 氯 环 己酮 可 以 由环 己醇 制
备 】。当环己醇在催化剂过氧化物的存在下,
经紫外光照射.与氯气反应,得到四氯环己酮,
收率为 60%左右。
在催化剂 RhC13.Al2 的存在下,环 己酮
与氯气于 130~150℃之间进行气相反应.制备
四氯环己酮 1],该法收卒仍不理想。
以环己酮为原料,在催化剂的存在下液相
法制备 2.2,6,6-四氯 环己酮与以往的方法相
比。具有收率高、质量好的优点,因此成为近年
来人们普遍美注的研究课题-2 j。
作者研究了以环己酮为原料液相法制备
2.2,6,6-四氯环 己酮 的方法.就催化剂种类及
用量、加料速度、溶剂的选择、水的存在等诸多
因素对反应的影响进行了讨论。
一
、实 验
1.反应原理
环己酮在催化剂的存在下,经氯气氯化,合
成2,2,6,6-四氯环己酮:
绺 一 ㈨
在环 己酮分子中,与羰基直接相连的碳上
氧原子为 氢。由于羰基氧的嗳电子性的影响
以及超共轭效应的存在,使得 a.氢具有变为质
子的趋势而显得活泼。旺一碳原子上带部分负电
维普资讯 http://www.cqvip.com
本文档为【甲苯的固体酸催化选择性一硝化】,请使用软件OFFICE或WPS软件打开。作品中的文字与图均可以修改和编辑,
图片更改请在作品中右键图片并更换,文字修改请直接点击文字进行修改,也可以新增和删除文档中的内容。
[版权声明] 本站所有资料为用户分享产生,若发现您的权利被侵害,请联系客服邮件isharekefu@iask.cn,我们尽快处理。
本作品所展示的图片、画像、字体、音乐的版权可能需版权方额外授权,请谨慎使用。
网站提供的党政主题相关内容(国旗、国徽、党徽..)目的在于配合国家政策宣传,仅限个人学习分享使用,禁止用于任何广告和商用目的。