【doc】氯对测定化合水的影响及其消除方法

【doc】氯对测定化合水的影响及其消除方法 氯对测定化合水的影响及其消除方法 第9卷第6期 1993年12月地质实验室Vo1.9,No6.DeC.,1993 一 |氯对测定化合水的影响及其消除方法 李继乐 (安徽省地质实验研究所,合肥230001) 目前国内大多数实验室测定样品中化合水,一 般都采用双球管(平菲尔特)重量法.而此法只适 用于不含氯或有微量氯的样品.对于氯含量高的样 品c1】,如斜长正长岩,云母,海底沉积物等样品, 化合水测定结果偏高.本文就此作了一些探索性 试验,提出采用斜率校正法可得到较满意的分析结 果. 仪器和操作手续同一般分析实验室采用的双球 ng 8 T(?' 图1差热和热(失)重曲线 (GSR一5标样,未加NaC!) 7 管重量法.试验所用NaCI为分析纯,研磨至一200 目筛. (一)氯的千扰试验 1.差热和热(失)t分析 用GSR?5(岩石)和GSS一7(土壤)两个标 样分别加入NaCI(500rag样品加20ragNaCI)作 差热和失重分析,对原样和加NaCI后样品进行对 比试验,结果见图1至图4. 图2差热和热(失)重曲线 (GSR-5标样,.加20ragNaCI) 西O.25ramX2.5ramX0.5ram.蔡氏I型测微光度 计,P标尺,?P一1gC绘制工作曲线.天津I型 紫外板.A:B:H2O=1:1:2,2O?显影180s, 定影至透明,水洗15min. 2.分析手续称取试样50rag,加缓冲剂100mg 混匀,装满电极,压紧,滴加1滴蒸馏水,于105? 烘干1h,即可按条件摄谱. (十)讨论 1.本法适用于硅酸岩,土壤,水系沉积物. 2.本法采用浅孔电极,装样量少,缩短曝光时 间,同样可达到较大电极检出限的水平. 3.含Fe,Al高的样品,对测Ba有影响,如采 用307.02nm分析线造成结果系统偏高. 4.含CaO,MgO较高样品,对Co,Y低含量 部分由于背景影响造成结果系统偏高,可用GSD 标样校正. {-|考文献 l许嘉绩主编.地质实验室.1990,6(增刊) (收稿日期l992一l0—04) (责任编辑龚心着) 李继乐:氯对测定化合水的影响及其消除方法 mZ (CJ 图3差热和热(失)重曲线 (GSS-7标样,未加NaC1) 图4差热和热(失)重曲线 (GSS-r标样,]JH2omgNaCI) 从图1,4可知: (1)同一样品,加入NaCI和未加NaCI图形 的吸热峰和放热峰的温度位置没有变化,但峰和谷 却有很大差异,特别是在200?以前的吸热峰.如 样品GSR-5在85?时,未~IINaCI失重为0.55rag, 加入NaCI后失重为1.10rag)GSS-7样也同样增 加一倍.当样品中有氯存在时失重增大,说明样品 中的氯影响化合水的测定. (2)用热重法测定样品中和加入NaCI后的样 品中化合水,结果见1. 表1热重法结果对照(%) 由表可知,有NaCI存在,使结果增加. 2.pH值试验 (1)将样品置于双球玻璃管中,经高温加热 后样品中的水被冷凝在双球管中,然后将玻管击 碎,用精密pH试纸测其pH值,见表2. 表2pH值对照 (2)用纯NaCI加水(0.100gNaCI加0.2ml 水)试验,将灼烧后玻璃管末端的NaCI残渣溶于 少量水中,其pH为6.4,冷凝在双球玻璃管里的水, 其pH为1.5(蒸馏水pHi5.4,NaC1加水溶解,pH 为5.4). 纯NaCIJ}II水灼烧后,pHi5.4升至6.4,说明 水和氯经高温加热生成一种挥发性气体(可能是氯 化氢气体),这种气体为玻管中的水所吸收,使管 中的水呈明显酸性. (=)消除千扰试验 1.试验选用四个标准样品,每个样品分别加入 0,10.0,20.0,……100.0ragNaCI,按操作手 续测定H2O(),分析结果见表3. 从表3可以看出: (1)同一样品中加入不同量NaCI后,H2O 结果增高,但其增值恒定不变.说明样品中的水吸 收HCI气体达饱和时就不再吸收.这就是本试验作 斜率校正的理论依据. (2)4个样品中,H,o含量低的增值小' H.O含量高的增值大.其原因可能是样品中水 少,溶解HCI气体就少,水多,溶解HCI气体就 多9 地质实验室第9卷第8期 表3加入NaCl后化合水增重与推荐值对照(%) 琏.标样仟 推荐值 NaC1加入量(rag) 平均值AH20 GSR一3 GSR一5 GSS一6 GSS一7 (3)将表3巾4个H2O含最与其增高值绘制 成图,可得一一直线(见图5),其斜率tga:1,符 合HC1气体溶解度的有关原理. + 0 ? Z 日 图5样品H2O~/6与?H2O%关系曲线 表3和罔5充分明了样品中氯对测定H2O 的影响规律,这一规律的存在,为本试验提供了理 论依据. 2.下而的试验也说明H!O与氯的含量关系. 3.1l 5.77 9.37 l4.49 +0.24 +0.59 +O.87 +1.30 试验选用二个标样,每个样品分别加入0, 1.0,2.O,……2O.0mgNaC1,按操作手续测定, 绘制图6曲线,500rag样品中含1.5mg氯(即氯在 1.0 , 凸, 一 (1.6 篁 d (.2 9 // 一,? O 9 ?一 .,GsR一5 .44.8 4再 .39.7 }2l5 (n) {2.1Cl :ONa(1 罔6样品中加入NaC1量与?H2O%的关系 丧4加入NaCI~H2O增煎结果(%) 0.3以上)者即对测定H2O有影响,需要进行校 正.小于0.3%者不需校正. 3.用表4中GSS一7标样加入的6mg和15rag NaC1两点计算斜率为0.10,在?H2O%轴上截距 是一0.08(注:用氯量作横坐标,?H2O作I纵 坐标).据此可用下列公式校正: ?H2O%=0.10×H2O%测一0.08(1) H2O%:H2O%测一?H2O%(2) 将(1)代入(2)得 ? 一一一 一m一39 她 359? 46一一 54 O4l9 -: 3594 837一 594 ?盯 3594 8一一卫一 9 盯? 2583 爹 第9卷第6期 1993年12月地质实验室Vo1.9.No.6Dec..1993 平立斌 (化工部地勘公司黑龙江地质大队,肇东151101) 用聚乙二醇凝聚重罱法测定岩石中高禽帚二氧 化硅(含最52,92%)已有报道[,2】,本文采用 乙二醇凝聚霞罱法测定石灰石巾低含量二氧化荇} (含帚为0.××,×.××%),经大帚地质样品 验证,结果令人满意.方法回收率为95,1O4%,滤 液巾残留的SiO,,经硅钼蓝比色法检查其含量小于 0.18%.所得结果为:石灰石(编号为GBW03105 SiO2标准值1.98%)为1.99%(10次测定平均值). 标准偏差0.064%,变动系数3.23%. r' (一)分析方法 称取0.8000g试样于25ml瓷坩埚l}1,在950? 灼饶】h,取H冷却.移入150ml烧杯内,盖E表 皿,缓慢n?入10ml浓盐酸,少量5%盐酸洗浓 洗净坩埚.将烧杯置于电热轭上加热煮沸并浓缩至 溶液体积约为10ml,加入0.5%聚乙二醇溶液4m1. 移烧杯于电热板边缘处,在低温下保温20~30mln, 取下冷却.用盐酸洗液冲洗表皿和杯壁,中速定量 滤纸过滤,滤液用250ml容量瓶承接,用于测定 H2O%=0.90×H2O%测+0.08(3) r=I1(3)式计算表3巾加过NaC1样品洲得的 H20酉分见量表5. 表5原结果与校正值比较(%) 样品号未J3FINaC1J3DNaC1校正值 GSR一3 GSR一5 GSS一6 GSS一7 2.87 5.18 8.50 13.I9 (三)实例分圻 :GSMS一1海底沉积物(含氯4.O7%),GS— PN一1锰结泼(含氯3.85%)的两个样品,按操怍 1.测得H.O%结果,见表6. 表6校正值与标滞值对照 从表6中看出,经实例分析,将含氯样的 H.O实际测定值经用公式(3)校正后的结果与推 荐值一致.证明采用斜率校正法可消除含氯样品对 测定H.O的影响,方法简单易行. (四)讨论 据有关资料介绍,对某些含氯高的样品,测定 H20时采用清洗法除氯.但清洗法除氯,需要样 品多,清洗过程中损失大,易污染,清洗后其它成 分发生改变,同时清洗的纯净程度难以掌握等,都 会给测定H.O带来不同程度的影响. 通过差热和热(失)重分析,从另一个侧面看 出,样品中的氯对测定H.0有直接影响,而在加 热过程中形盛含氯化合物被升华对测定H.O也青 不同程度的影响.~FIA1Cls在180?就开始升华?, 还有FeC12,TIC14等升华现象.含氯样品在高温 时化合分解,情况比较复杂,是以氯化氢还是以次 氯酸形式挥发而失重,未做这方面的试验. 斜率校正法利用原有的双球玻璃管法(平菲尔 特法)的仪器和试剂,经简单的计算校正,就能得 到满意的分析结果,从而解决了岩石式矿万中涮定 H!O时氯的干扰问题. 参考文献 1岩石矿物分析编写组.岩石矿物分析.地质出版社 1991.55 2中南矿冶学院分析化学教研室.化学分析手册? :987.247 (收稿日期1992—12—24) (责征编辑许大兴)