中国石化总公司精细化工现状及发展趋势

。。 年 月 SP~CIA细LIT石Y C油HEM化ICA工LS 第。朔 ／7 ＼ ＼ ＼矽 中国石化总公司精细化工现状及发展趋势 华 栋 I— 一 中国石油化工科技开发公司 ，北京 ， 。。。 。 综述了中国石化总公司系统的催化剂 (包括炼油催化剂和石油化工催化剂)，油品添加剂 、塑料助剂、橡胶 助剂、表面活性剂、水处理剂及其精细化工产品的现托及发展趋势。 斑词 必 至 I 概 述 国外精细化工经过 70年代和 8O年代的高速 发展，已形成一十门类广、品种多、经济效益显著 的化工领域。西欧，美国，日本均把发展精细化工 作为石油化工发展的基本战略之一。在这些国家 内石化工业产品的精细化工率已经达到相当高的 水平。目前 ，美国的精细化工率已达到 53 ，西德 56 ，日本 57 ，预计到 2000年将达到 60 ～ 65 。 1991年世界精细化学品销售额为 560亿美 元 ，美国占 29 ，西欧占 45 ，El本占 16 ，其它 国家占 10 。以精细化工发达的美国为例 ，1985 ～ I990年工业增长速度为 2．9 ，化工与石油化 工为 4．6 ，而精细化工则为 7 。值得注意的是 经济增长速度最快的东南亚地 区，发展石油化工 的势头强劲。在日本 ，许多石油化工公司如三井石 油，昭和电工、日产公司都把产品结构精细化作为 9o年代的经营 目标。韩国 1 990~2000年将投入 I 50亿美元发展精细化工 。目前世界催化剂市场 销售额为 50多亿美元 ，(其中炼油催化剂为 1O亿 美元以上)年增长率 4 。美国、西欧、日本约 占 70 的市场份额 。美国 I 990年催化剂需要量折合 18亿美元。润滑油添加剂世界需要量为 200万 t 左右，1990年销售额为 37亿美元 。1 990年的表面 活性剂世界消耗量 750万 t。腔粘剂为 1000万 t。 美国 西欧 El本约占市场份额的 85 。塑料助剂 1 990年美国、西欧、日本 用量共计为 400万 t左 右 1991年美国塑料所用的抗氧剂 光稳定剂用 F 767 t 量分别为 2．6万t，0．53万 t。目前橡胶助剂的世 界销售额为 20亿美元，化纤油剂为 25～30亿美 元 。 目前，我国的精细化工产品品种、质量和技术 水平还不能满足各行业发展的需要。有的产品品 种单调，没有形成系列化f有的品种能耗高，质量 差，在市场上很难有竞争力，不能适应国民经济的 需要。要发展石化工业的精细化工，必须要紧紧地 抓住影响精细化工后续产品开发的重要精细化工 领域，如催化剂 ，油品添加剂，塑料、橡胶助剂 ，表 面活性剂，水处理剂等，使下游产品的开发得到保 证 在开发精细化工产品的同时要注意关键技术 和设备的研制取得一批具有中国特色的，先进实 用的成果。 现将石化总公司精细化工的生产、科研开发 进展综述于下。 2 近几年中国石化总公司精细化工的生产渖}研 开发进展 中国石油化工总公司(简称石化总公司)成立 后，1 985年开始组织力量调查研究如何发展精细 化工的问题。1 991年石化总公司生产催化剂 3．4 万 t；油品添加剂 5．1万 t；塑料助剂 3．6万 t；表 面活性剂 13．8万 t；其他门类 的精细化工产品也 有了长足的发展。1 991年精细化工产值在 16亿 元以上，比 1985年大约增长了 1倍多。 近几年来，石化总公司在精细化工的生产和 收稿 日期 ：1995一O6—15I修改稿收到 日期；1995—12—10。 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 石 油 化 工 科研开发方面都取得了较大进展。目前，生产催化 剂，油品添加剂．表面活性剂，橡胶、塑料助剂等 10个门类 600多个品种的精细化工产品。精细化 工产品的产量和质量在不断提高。催化剂，油品添 加剂的国产化率逐年增加。化纤油剂，水处理剂的 研究开发取得成果．有的品种已经或正在进行试 生产。各企业都重视产品深加工的研究开发工作。 近几年在橡胶、塑料助剂、胶粘剂、水处理剂 、溶 剂、表面活性剂等 lo多个领域取得 90多项科研 成果。正在进行的精细化工科研项 目有 I 20多项。 2．I 催化剂 石化总公司催化剂生产在全 国占有重要地 位。炼油催化剂基本上由石化总公 司所属企业生 产．其品种和产量均占全国炼油催化剂的 95 以 上。1993年石油化工催化剂占全国产量的 76 。 主要生产单位有抚顺、齐鲁、巴陵、燕山等石化公 司，辽阳石油化纤公司及兰州炼化总厂和上海石 化股份有限公司。 2．1 炼油催化剂 近三年来相继开发了 KBZ、LB一1、LC一7、 LCH一7、CHZ等催化剂。开发的催化裂化催化剂 的特点是产品选择性高、生焦倾向低 抗重金属污 染能力强，可以获得较高的轻油收率。国产 3861 连续重整催化剂在抚顺、洛阳等连续重整装置上 使用均显示出良好的性能 ，完全可以代替进 rl的 R一32催化剂。由抚顺石油化工研 究院研制 的 3824、3825、3901、3903系列加氢催化剂 ，已用于 上海石化股份有限公司 扬子、金陵和茂名等石化 公司 }进的加氢裂化装置 ．并取得了满意的结果 。 其性能分别与国外的 HC一14、HC一16、HC一26 相当。石油化工科学研究院开发研制的 RT一5催 化剂具有很好的裂解活性和选 择性 ，抗氮性能优 于进rl的同类催化剂。该院研制的RN一1加氢精 制催化剂，具有高脱氮 ，脱硫活性 。工业使用表明， 其性能已达到世界同类产品的先进水平 。由抚顺 石化研究院研制的 481—3轻质馏分油加氢精制 催化剂和 FH—S劣质二次加工柴油加氢精制催 化剂，均具有很好的加氢精制性能，与国外同类性 能优异的加氢精制催化剂相当，已广泛应用于国 内各炼厂。由石油化工科学研究院和荆 门石化总 厂研究院联和开发的RJW 一1石蜡加氢精制催化 剂，具有很高的芳烃饱和与脱色作用，同时具有较 高的机械强度和活性稳定性。产品稠环芳烃紫外 消光值大大低于全精炼食品级石蜡要求。为满足 炼油工业 的要求 ，提高重油加氢精制催化剂水平 ， 抚顺石油化工研究院新研制成功 FSN—l重油加 氢精制催化剂。该催化剂具有孔分布集中、孔容 大、比表面高、堆积密度适中、强度好、金属分布均 匀等特点。评价结果表明，其活性、稳定性均达到 了国外新一代产品 HC—K的水平 。 2．1．2 石油化工催化剂 为满足国内石油化工生产的需要，实现催化 剂的国产化 ，近年来石化总公司在石油化工催化 剂的开发方面取得了显著进步 ，一批高性能的催 化剂相继 实现了工业化。燕 山石化公 司生产的 BCH聚乙烯催化剂已代替了三井油化 HDPE装 置使用的 PZ催化剂应用在大庆石化总厂、杨子 石化公司。聚丙烯装置所用的 TK催化剂已逐步 由国产的 N催化剂和 841催化剂代替，而且有些 装置使用的 GF一2A催化剂也可用 N 催化剂来 代替。由中石化科技开发公司与北京化工研究院 共同 建的 30 t／a N催化剂 已经投产，产品已应 用到大连、上海石化股份有限公司、扬子、洛阳、广 石化等公司的装置上。由石油化工科学研究院研 制的 SKI系列二甲苯异构化催化剂 ，以其优异的 性能在世界同类产品中居领先地位。国内燕山、齐 鲁、杨子石化公司，辽阳石油化纤公司和上海石化 股份有限公司的二 甲苯异构化装置分别采用了 SKI一300、SKI一30013、SKI一400催化剂。新一代 的 SKI一500催化剂 ，已经在天 津石化公司二 甲 苯异构化装置上应用。由燕山石化公司研究院开 发并生产 的 YS系列环氧乙烷催化剂 ．其性能 已 达到国际先进水平 ，该系列的 YS一5、YS一6催化 剂 ，其选择性又有新提高。YS一5催化剂在扬子石 化公司环氧乙烷装置上使用，选择性达 81．1 ， YS一6催化剂在燕山石化公司环氧乙烷装置上使 用，选择性达 83％，均超过了原进 rl催化剂的选 择性。上海石油化工研究院在其开发的 ZA一3催 化剂基础上先后开发出性能更好的 ZA一90、ZA 一 92催化剂 ，并在齐鲁石化公司和上海石化股份 有限公司的 甲苯歧化装置上使用 ，取得了令人满 意的结果。预计国内的其他甲苯歧化装置亦将使 用 zA系列催化剂。由上海石油化工研究院开发 的MB一82和 MB一86催化剂及由上海催化所开 发 的 CT 一4A 催 化 剂 的性 能均 优 于 进 口的 C一41、C一49催化剂，丙烯腈收率可提高 2％～ 维普资讯 http://www.cqvip.com 第3期 华椽．中国石化总公司精细化工现状及发展趋势 3 。上述国产催化剂已分别在兰州化学工业公 司、大庆石化总厂、上海石化股份有限公司、淄博 石油化工厂的丙烯腈装置上使用 尤其是 MB一 86催化剂在大庆石化总厂丙烯腈装置上的成功 应用，为丙烯腈催化剂全面国产化奠定了基础。 2．2 油品添加剂 为适应国民经济飞速发展的需要，润滑油更 新化换代速度在不断加快。作为开发高性能润滑 油品种基础的石油添加剂 ，无论是品种、质量、还 是产量均有很大发展，特别是近年来通用化，多级 化和复合化方面进步更为明显。在油品添加剂生 产中，石化总公司也占有主导地位，产品的品种和 产量均占全国 90％以上。主要生产单位有锦州、 燕山、高桥等石化公司、兰州炼油化工总厂和大庆 石化总厂等 其生产品种有 ：清净剂和分散剂 ．抗 氧抗腐剂，油性剂和摩擦改进剂 ，抗氧剂和金属减 活剂 ，粘度指数改进剂、防腐剂 、降凝剂、金属纯化 剂、抗静电荆，柴油流动改进剂 、内燃机油复合添 加剂等，以上产品总产量约为 5万 t。 2 3 橡胶、塑料助剂 石化总公司橡胶、塑料助剂的生产能力在全 国占有一定比重。其中增塑剂主要是邻苯二甲酸 二辛酯(D0P)，生产单位有齐鲁、金陵、锦州石化 公司。兰州化学工业公司有机化工厂是石化总公 司橡胶、塑料助剂的专业生产厂。生产橡胶助剂 11种，塑料助剂及中间体 7种 ，并正在建全国最 大的聚烯烃抗氧剂 lOlO生产装置 。石他总公司 1993年橡胶助剂产量为 5829 t．生产厂家为兰州 化学工业公司有机化工厂。l 99z年该厂生产的促 进剂产量约占全国的 lo ．防老剂产量约占全国 的7．7 石化 总公 司 l 993年 塑料助 剂产量 为 19980 t 邻苯二甲酸二辛酯增塑剂的生产厂家是 齐鲁、金陵和锦州石化公司 T一50石油酯增塑剂 的生产厂家是锦州石化公司。金陵石化公司还生 产少量塑料发泡剂 石化总公司系统生产的塑料 增塑剂约占全国产量的 2o 左右 2．4 表面活性剂 石化总公司的表面活性剂主要用于生产破乳 剂、纺织助剂(匀染剂和煮练剂)、乳化剂、农药乳 化剂和合成洗涤剂。1993年破乳剂、纺织助剂、乳 化剂和农药乳化剂的产量为 14920 t．合成洗涤剂 的产量为 85184 t。破乳剂主要生产厂家有金陵、 天津 、大连、高桥石化公司。纺织助剂的生产厂家 有金陵和高桥石化公司。乳化剂的生产厂家有金 陵、天津、高桥石化公司。农药乳化剂的生产厂家 有金陵石化公司。l993年产量为 81 30 t，约占全 国总产量的 60％以上 合成洗衣粉生产厂家有金 陵和锦州石化公司。液体台成洗涤剂的生产厂家 有金陵、高桥和锦州石化公司。 2．5 水处理剂 石化总公司是全 国的用水大 户，每年大约使 用全国水赴理剂总量的一一半。现有燕山石化公司 研究院水质评定中心和石油化工科学研究院水质 技术服务中心承担石化总公司系统的水质评定及 技术服务工作。生产水处理药剂的厂家有岳阳，上 海等数家。近年来，投入水处理药剂开发的单位有 金陵石化公司研究院，上海石化股份有限公司研 究院、石油化工科学研究院、齐鲁石化公司等 。 2．6 其他精细化工产品 2．6．1 化纤油剂 石化总公司化纤油剂的研制开发始于 70年 代初期。品种有涤纶、锦纶、腈纶和丙纶漓剂。近 年来，辽阳石油化纤公司，上海石化股份有 限公 司、岳阳石化总厂、大庆石化总厂、茂名石化公司 等都进行了研究开发和生产。 2．6．2 聚醚多元醇 聚醚多元醇用于表面活性剂和聚氯醣工业。 天津石化公司有国内规模最大的聚醚多元醇装 置 能生产软质聚醚多元醇，硬质聚醚多元醇和聚 合物聚醚3个系列 28个牌号的产品。金凌、高桥 石化公司的聚醚产品都在万吨以上。近几年来．石 化总公司还具备了生产精细化工产品的原料高碳 醇和丙烯酸的能力，规模都在万吨以上，这是石化 总公司今后发展精细化工的有利条件。石化总公 司的各个企业现在都逐渐认识到精细化工是今后 石油化工发展的方向，是取得高效益，高附加值的 途径 3 今后的发展趋势 根据国内市场预测，2000年需要催化剂 5、5 万 t，油品添加剂 1O万 t左右。以品种计这些产品 的原料、市场都在石化总公司系统，石化总公司的 技术条件也处于国内领先地位。倦化剂和油品添 加剂的发展不仅本身带来经济效益，而且促进工 艺的改进和油品质量、收率的不断提高。 预计 200o年国 内表面活性剂 的产量为 6O 万 t，石化总公司的产量为 20万 t 石化总公司在 维普资讯 http://www.cqvip.com 精 细 石 油 化 工 发展烷基苯磺酸钠，烷基酚聚氧乙烯醚，EO／PO 聚醚等方面具有原料和技术的优势 根据 2000年 规划，国内合成树脂和塑料的产量为 700万 t／a， 合成橡胶产量为 78．5万 t／a，化纤产量为 270万 t／a，其中需配套生产塑料助剂 102万 t／a年 (增 塑剂 6o万t／a，抗氧剂 1．5万 t／a，光稳定剂 0．4 万 t／a)合成橡胶助剂 3．5万 t／a，橡胶加工助剂 6 万 t／a，化纤油剂 3．6万 t／a 石化总公司是三大 合成材料的重要生产企业集团，发展三大合成材 料助剂是今后产品更新换代的一个支撑条件。石 化总公司通过引进齐鲁、金陵两套增塑剂装置 ，已 形成 1O万 t／a年的生产能力 ；兰州化学工业公司 有机合成厂具备发展抗氧剂、橡胶助剂的生产技 术条件；上海石化股份有限公司、茂名石化公司是 化纤油剂的开发基地。胶粘剂国内产量为 30万 t／a，总公司在热弹性体、环氧树酯、水基乳液、橡 胶胶乳 以及 C 、C。石油树脂等方面有着原料优 势 ，具有向胶粘剂领域发展的基础 石化总公司是用水大户，目前冷却水用量为 1．2万 m ／a，每年需要循环水处理剂 0．7～1万 t，占全国 40％左右。预计 2000年总公司自用药剂 将达一亿元。国内药剂多为小厂生产，品种落后， 质量不稳定．总公司目前具有一定的药剂试制、配 方开发、检测分析、技术应用的能力 总公司应建 成 自己的循环水处理剂生产基地 石化总公司 目前有 30万 t／a年 C 、C 。重芳 烃资源，1 5万 t／a C5馏分，4万 t／a二甘醇，10万 t／a化纤副产物 ，130万 t／a C 馏分 ，这些都是发 展有机中闻体、精细化学品的宝贵原料 当前综合 利用石化产品的副产品，作为下游产品的开发 已 经有了一个良好的开端。 4 201{}年的开发目标 2010年石化总公司将大幅度提高精细化工 产值，使某些领域在国际市场具有一定的竞争实 力 (1)形成一批“三剂”产业 ，大部分产 品质量 赶上或接近国际水平，到 2010年催化剂及油品添 加剂的生产能力将比2000年有适当提高 (2)建立表面活性剂、化纤油剂、胶牯剂、塑 料和橡胶助剂、循环水处理剂等科研及生产基地。 发挥石化总公司资源优势，增加精细化工产品的 品种 ，搞好石化产品的加工、深加工 表面活性剂 开发重点是利用炼厂丰富的液蜡、丙烯资源，建立 正构烷烃脱氢羰化制高碳醇，三聚丙烯烷基化制 壬基酚和烷基苯装置 ，以解决表面活性剂的三种 主要原料短缺问题。在品种发展上，要以这三种原 料为起点，发展中间体和终端产品 要加速发展非 离子表面活性剂 ，形成系列化拳头产品。要掌握先 进的合成与复配技术，开发新型的表面活性剂品 种，达到国外 90年代水平 化纤油剂在涤纶短纤维油剂方面要合成高质 量的烷基磷酸酯盐，研制前纺油，后纺油配方并进 行应用试验和工业推广应用，试制油剂可纺性要 达到当代国外油剂水平。做好涤纶高速纺丝油剂 POY油剂的推广应用工作 ，在锦纶高速纺帘子线 油剂方面，要进行配方研究和应用试验，做到逐步 自给。在腈纶棉 ，毛型粗细旦通用油剂方面要合成 新 的抗静电剂、柔软剂、润滑剂、进行配方研制和 应用试研，逐步用于工业生产 。 (3)塑料、橡胶助剂，开发新型亚磷酸酯类，硫 醚类抗氧剂，以及用于聚丙烯高温加工、无气味的 双烷基硫醚抗氧剂等。开发低碱性受阻胺光稳定 剂。开发新型抗静电剂、聚烯烃透明剂、防雾滴剂 等新品种 橡胶助剂采用高压法代替现用常压法 生产促进剂 M，大幅度降低生产成本 (4)胶粘剂应以合成树脂乳胶，合成橡胶胶 乳 ，环氧树脂、SBS热塑弹性体等原料为基础 ，开 发胶粘剂系列产品 (5)溶剂形成丙二醇醚系列产品，包括丙二 醇 甲醚、丙二醇乙醚、丙二醇丁醚、建立甲乙酮 万 吨级装置 ，使 MIBK千吨装置达 到国外产 品水 平 。 5 崤 语 石化总公司精 细化工 的发展 还刚刚起步 ， 1991年精细化工的产值仅占总产值的3．5 。化 工产品的精细化率低，技术水平不高，原料优势尚 未能充分发挥，尤其是副产品未充分利用等是 目 前石化总公司精细化工领域的发展需要解决的问 题 进一步发挥资源优势，向中、下游深加工延伸、 走产品结构精细化、高附加值化的道路是今后精 细化工发展的方向。 随着我国经济改革的深入，国民经济的发展 和人民生活水平的提高，石化总公司的精细化工 也一定会得到快速地发展 ，并取得丰硕的成果 维普资讯 http://www.cqvip.com 。。s年 月 s莲c 乳 再漕 A= 弟3期 p— 阳离子乳化沥青及其乳化剂的应用进展 幽 (陕西师范大学化学系，西安 ，710062) 综述了阳离子乳化沥青及其乳化剂的乳化原理、应用 、国内外的发展状况和前景。 关键词 翌壹王塾堡塑重 里壹王翌 墨韭型 前景 1 前 言 阳离子乳化沥青是～种新型的路面材料。尽 管出现的时间不长，但由于它有 良好的应用特性 ， 作为公路工程和养护新材料 ，具有节省能源，资 源，提高工教，延长施工季节，改善施工条件 ，减少 环境污染，提高沥青路面使用寿命等优点 。因此 ， 深受国内外公路部门欢迎 ，发展很快 当前 ，世界 很多国家十分重视阳离子乳化沥青酌推广应 用“ ]。我 国从 1984年开始生产阳离子乳化沥 青。 阳离子沥青乳化剂是制备阳离子乳化沥青的 关键材料，它决定乳化沥青颗粒表面电荷的性质、 破乳速度、乳化沥青颗粒大小 、储存稳定性、沥青 7留 与骨料粘附力等 ，对乳化沥青的质量起着决定 性作用。阳离子沥青乳化剂是一种表面活性剂 ，它 在水中电离时，与亲油基相连的亲水基团带有阳 电荷。 目前国外阳离子沥青乳化剂品种繁多，归纳 起来主要有以下六类：烷基胺类、酰胺类、眯唑啉 类 环氧乙烷双胺类 、胺化木质素娄和季胺盐类 2 应用概况 阳离子沥青乳化剂对沥青具有良好的乳化性 能，当把它加到沥青一水分散体系后，在沥青和水 的溶液中沥青乳化剂被吸附于沥青和水相互排斥 收稿日期：1995—12—08；修改穑收到日期：．1996一o4—20， THE DEVELOPoMENT TREND AND CURRENT SITUATIoN 0F FINE CHEM ICAL IN SIN0PEC H ua Dong (Development Corporation of Science and Technology of China Petrochemica1) Abstract The developoment trends and current situtation of fine chemical in SINOPEC were stated by progress in science：study and development of water treatment chemicals，sur{actant，rubber additive， plastic additive，petroleum product additive，catalysts(inclusion reflney catalysts and petro—chemical catalysts)in SINOPEC system． Keywords：fine chemicals；current situation；developoment trend 维普资讯 http://www.cqvip.com