Sn—Bi二元金属相图的绘制(热电势法)
一、实验目的
1、用热电偶—电位差计测定Bi—Sn体系的步冷曲线,绘制相图;
2、掌握热电势法测定金属相图的方法;
3、掌握热电偶温度计的使用,学习双元相图的绘制;
二、实验原理
研究多相体系的状态随浓度、温度、压力等变量的改变而发生变化的规律,并用图形来
示体系状态的变化,这种图形就称为相图或称为状态图。用热分析法可绘制相图,测绘一系列不同组成的金属混合物的步冷线,然后把各步冷曲线上物态变化的温度绘在温度--组成图上,即把图中各步冷曲线的转折点和水平段所对应的温度用。表示在温度--组成图中,即得到该体系的相图。液相完全互溶的二组分体系,在凝固时有的能完全互溶成为固溶体,有的仅部分互溶,如本实验的Bi--Sn体系 。
本实验用热电偶作为感温元件,自动平衡电位差计测量各样品冷却过程中的热电势,作出电位—时间曲线(步冷曲线),再由热电偶的工作曲线找出相变温度,从而作出Bi-Sn体系的相图。
三、实验仪器和试剂
坩埚电炉(含控温仪);自动平衡电位差计;冷却保温装置;样品管;杜瓦瓶;镍铬---镍铝(或含其他
);热电偶.
锡(AR)232;铋(AR)271
四、实验步骤
1、准备工作
在杜瓦瓶中装入室温水,按图连接路线并检查线路。热电偶调零:在测温热电偶为室温温度时开启记录仪开关,调量程为10mV,走纸温度为0,调节零旋纽使记录笔位于记录纸左边零线处。这时位置所指温度热电势为0,代表温度为室温。
2、测量
(1)加热试样:
置纯Sn样品坩埚于管式电炉中,置电热偶温度计于坩埚中细玻璃管内,并插入底部.调调压器使加热电压为150mV,加热至坩埚中细玻璃管能动则说明试样已熔化,停止加热。
(2)测量步冷曲线
当发现记录笔开始向左移动(降温)时,放下记录笔,调走纸速度为4mm/min,开始测量。 当平台出现后一会抬起记录笔并调节走纸速度为0。
同上步骤,依次测量含Bi 30%,58% 的混合物。
五、实验数据记录及处理
1.测纯Sn的各样品电势变化
组分
拐点
平台(mv)
纯Sn
/
4.85
30%Bi
3.54
2.50
58%Bi
/
2.49
纯Sn
时间(min)
0
3
6.80
10.30
电势(mv)
5.80
4.75
4.75
3.65
30%Bi
时间(min)
0
5.80
17.0
19.50
25.0
电势(mv)
5.30
3.75
2.65
2.65
2.0
58%Bi
时间(min)
0
11.6
18.4
24.5
电势(mv)
4.85
2.65
2.65
1.56
各样品的步冷曲线如下:
纯Sn:
30%Bi:
58%Bi:
电势(mv)
4.85
2.65
温度(℃)
230
145
量程为10mV,加热电压为150mV时热电偶的工作曲线为:
根据工作曲线和各样品的电势变化表得各样品的相变温度如下:
纯Sn
时间(min)
0
3
6.80
10.30
温度(℃)
273
228
228
178
30%Bi
时间(min)
0
5.80
17.0
19.50
25.0
温度(℃)
253
188
145
145
115
58%Bi
时间(min)
0
11.6
18.4
24.5
温度(℃)
228
146
146
90
2、测纯Bi的各样品电势变化
组分
拐点
平台(mv)
纯Bi
/
11.80
58%Bi
/
5.50
80%Bi
9.4
5.66
纯Bi
时间(min)
0
3
5.50
7.0
电势(mv)
15
11.8
11.8
10.8
58%Bi
时间(min)
0
11.5
14.5
38.0
电势(mv)
9.8
5.5
5.5
4.0
80%Bi
时间(min)
0
8
21
25
32.56
电势(mv)
13.2
9.5
5.66
5.66
3.6
各样品的步冷曲线如下:
1.纯Bi:
2、58%Bi:
3、80%Bi:
电势(mv)
11.8
5.66
温度(℃)
275
141
量程为20mV,加热电压为120mV时热电偶的工作曲线为:
根据工作曲线和各样品的电势变化表得各样品的相变温度如下:
纯Bi
时间(min)
0
3
5.5
7.0
温度(℃)
330
275
275
256
58%Bi
时间(min)
0
11.5
14.5
38
温度(℃)
238
135
135
120
80%Bi
时间(min)
0
8
21
25
32.56
温度(℃)
300
225
141
141
100
由以上两组样品的相变温度的 Sn—Bi二元金属的相图如下:
由图可知:合金的最低共熔温度是145℃,即含58% Bi时,此点为三相点。
六、注意事项
1、注意整个测量过程中热电偶只调一次零;
2、在试剂加热后的冷凝过程中注意不要使玻璃管触壁。
3、热电偶的端点应插在样品的中央部位,否则因受环境的影响,步冷曲线的“平台”将不明显。
六、思考
1、对于不同成分的混合物的步冷曲线,其水平段有什么不同?
答:纯物质的步冷曲线在其熔点处出现水平段,混合物在共熔点时出现水平段。
2、解释一个经典的步冷曲线的每一部分的含义?
答:对于简单的低共熔混合物,当将体系缓慢而均匀的冷却时如果体系内不发生相的变化,则温度将随时间而线性的改变,当其中一种物质的晶体开始析出时,由于相变热的出现,步冷曲线出现转折点,直到另一种晶体开始析出,此时两种物质同时析出,二者同时放出凝固热,步冷曲线上出现水平段。
3、对于含有粗略相等的两组分混合物,步冷曲线上的每一个拐点将很难确定,而其低共熔温度却可以准确测定.相反,对于一个组分含量很少的样品,第一个拐点将可以确定,而第二个拐点则难以确定测定.为什么?
答:固体析出时放出凝固热,使步冷曲线发生折变,折变是否明显决定于放出的凝固热能抵消多少的散失热量,若放出的凝固热能抵消散失热量的大部分,折变就明显,否则就不明显。对于含有粗略相等的两组分混合物,当有一种组分析出时,其凝固热难以抵消另一种组分及其自身的散失热量,所以第一个拐点很难测定,但由于其两组分含量相当,两种晶体同时析出时,受前一种析出的晶体放出的凝固热的影响较小,因此低共熔温度可准确测定;反之,对于一个组分含量很少的样品,第一个拐点将可以确定,而第二个拐点则难以确定测定。