高锰酸钾滴定液配制与标定标准操作规程

高锰酸钾滴定液配制与标定标准操作规程1目的与适用范围规定高锰酸钾滴定液(0.02mol/L)的配制与标定的和操作，确保配制质量符合规定要求。本规程适用于高锰酸钾滴定液(0.02mol/L)的配制标定与复核。2质量保证部化验室负责本规程的实施。3内容3.1引用标准：《中华人民共和国药典》（2010年版）二部附录3.2误差要求：名 称误 差 要 求标定标定份数≥3份，相对平均偏差≤0.1%复标复标份数≥3份，相对平均偏差≤0.1%标定、复标标定平均值与复标平均值二者的相对偏差≤0.15%滴定液浓度标定值应与名义值一致若不一致时，其最大与最小标定值应在名义值的±5%之间，即F=0.95～1.053.3基准试剂：基准草酸钠3.4仪器与用具3.4.1锥形瓶（250ml）3.4.2滴定管（50ml）3.5操作步骤3.5.1高锰酸钾滴定液(0.02mol/L)KMnO4=158.03    3.161g→1000ml3.5.2配制取高锰酸钾3.2g，加水1000ml，煮沸15分钟，密塞，静置2日以上，用垂熔玻璃滤器滤过，摇匀。3.5.3标定：取在105℃干燥至恒重的基准草酸钠约0.2g，精密称定，加新沸过的冷水250ml与硫酸10ml，搅拌使溶解，自滴定管中迅速加入本液约25ml，待褪色后，加热至65℃，继续滴定至溶液显微红色并保持30秒钟不褪；当滴定终了时，溶液温度应不低于55℃，每1ml高锰酸钾滴定液(0.02mol/L)相当于6.70mg的草酸钠。根据本液的消耗量与草酸钠的取用量，算出本液的浓度，即得。3.5.4计算公式MsF=V×6.7式中:F为浓度校正系数Ms:基准草酸钠的质量(mg)V:滴定所耗高锰酸钾滴定液(0.02mol/L)的体积(ml)6.7为每1ml高锰酸钾滴定液(0.02mol/L)相当于草酸钠的质量mg3.5.5标定原理2MnO4-＋5C2O42-＋16H＋   2Mn2＋＋10CO2＋8H2O3.5.6注意事项：3.5.6.1高锰酸钾中含有少量的MnO2及其它杂质，同时蒸馏水中也常含有还原性物质如尘埃，有机物等，这些物质都能促使KMnO4还原。因此KMnO4标准溶液不能用直接法配制，必须先配制成近似浓度，然后再用基准物进行标定。为此采取下列：(a)称取稍多于计算用量的KMnO4，溶解于一定体积的蒸馏水中，将溶液加热煮沸，保持微沸15分钟，并放置两天，使还原性物质完全被氧化，避免在贮存过程中浓度的改变。(b)放置2日后、再用微孔玻璃漏斗过滤的目的是为了滤除其还原产物MnO2沉淀。3.5.6.2标定中强调要用“新沸过的冷水”来溶解基准草酸钠，是为了除去水中溶入的氧，以免其氧化了基准草酸钠而使标定结果偏高；溶液的酸度宜用硫酸调节，并控制硫酸的浓度约为0.5mol/L(如酸度太低，则反应速度较慢，并有可能生成二氧化锰沉淀；酸度过高，会导致高锰酸钾分解)。开始滴定时，因高锰酸钾和草酸的反应速度较慢，故采用一次迅速加入滴定液25ml(约为理论量的90%)，以避免副反应，并保证反应完全；待褪色(生成Mn2＋有催化作用，能使溶液较快褪色)后，加热至65℃(促使反应加速，但温度不能过高，以免引起部分草酸分解)，立即继续滴定至溶液显微红色，并保持30秒钟不褪色(不另加指示剂)，作为滴定终点；被滴定溶液的温度应保持在不低于55℃,必要时应再加温。3.5.6.3用硫酸调节酸度，而不用HNO3是因为HNO3是氧化性酸，可能与被测物反应，也不用HCl是因为HCl中的Cl-有还原性能KMnO4与反应。3.5.6.4高锰酸钾是一种较强的氧化剂，在强酸性溶液中与还原剂作用：MnO4-＋8H＋＋5e   Mn2＋＋4H2O在弱酸或碱性溶液中与还原剂作用：MnO4-＋2H2O＋3e  MnO2↓＋4OH-从强酸性反应式中得知KMnO4获得5e，所以KMnO4的基本单元为(1/5KMnO4)。从弱酸或碱性反应中得知KMnO4获得3e，所以KMnO4的基本单元为(1/3KMnO4)。但在实验中很少用后一种反应，因为反应后生成的MnO2为棕色沉淀，影响终点的观察。3.5.6.5利用KMnO4作为氧化剂可用直接法测定还原性物质，也可用间接法测定氧化性物质(回滴定法)。用KMnO4法进行测定是以KMnO4自身为指示剂。3.5.6.6如需用高锰酸钾滴定液(0.002mol/L)时，可取高锰酸钾滴定液(0.02mol/L)加水稀释，煮沸，放冷，必要时滤过，再标定浓度。3.5.7贮藏本滴定液应贮存于具塞的棕色玻璃瓶中，避光保存(KMnO4见光分解)，并避免与橡皮塞或橡皮管等接触。