GB 25572-2010 食品添加剂 氢氧化钙

GB 25572―2010 食品安全国家 食品添加剂 氢氧化钙 2010-12-21 发布 2011-02-21 实施 中 华 人 民 共 和 国 国 家 标 准 中华人民共和国卫生部 发布 GB 25572―2010 I 前 言 本标准的附录 A 为性附录。 ????? www.bzfxw.com ???? www.bzfxw.com GB 25572―2010 1 食品安全国家标准 食品添加剂 氢氧化钙 1 范围 本标准适用于以石灰石或含石灰石的牡蛎壳等为原料经煅烧、消化而成的食品添加剂氢氧化钙。 2 规范性引用文件 本标准中引用的文件对于本标准的应用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适 用于本标准。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本标准。 3 分子式和相对分子质量 3.1 分子式 Ca(OH)2 3.2 相对分子质量 74.09（按 2007 年国际相对原子质量） 4 技术要求 4.1 感官要求：应符合 1 的规定。 表 1 感官要求 项 目 要 求 检验方法 色泽 白色 取适量试样置于50mL烧杯中，在自然光下观察色泽 和组织状态。 组织状态 粉末 4.2 理化指标：应符合表 2 的规定。 表 2 理化指标 项 目 指 标 检验方法 氢氧化钙[Ca（OH）2]，w/% 95.0～100.5 附录 A 中 A.4 碳酸盐 通过试验 附录 A 中 A.5 镁及碱金属，w/% ≤ 2.0 附录 A 中 A.6 酸不溶物，w/ % ≤ 0.1 附录 A 中 A.7 砷（As）/（mg/kg） ≤ 2 附录 A 中 A.8 氟化物（以 F 计）/（mg/kg） ≤ 50 附录 A 中 A.9 铅（Pb）/（mg/kg） ≤ 2 附录 A 中 A.10 www.bzfxw.com GB 25572―2010 2 表 2 （续） 项 目 指 标 检验方法 重金属（以 Pb 计）/（mg/kg） ≤ 10 附录 A 中 A.11 干燥减量，w/% ≤ 1.0 附录 A 中 A.12 筛余物（0.045mm），w/% ≤ 0.4 附录 A 中 A.13 ????? www.bzfxw.com ???? www.bzfxw.com GB 25572―2010 3 附录 A （规范性附录） 检验方法 A.1 警示 本标准检验方法中使用的部分试剂具有腐蚀性，操作时须小心谨慎！如溅到皮肤上应立即用水冲洗， 严重者应立即治疗。使用剧毒品时，应严格按照有关规定管理；使用时应避免吸入或与皮肤接触，必要时 应在通风橱中进行。暴露部位有伤口的人员不能接触。 A.2 一般规定 本标准检验方法中所用试剂和水在没有注明其他要求时，均指分析纯试剂和 GB/T 6682—2008 中规定 的三级水。试验中所用标准滴定溶液、杂质标准溶液、制剂及制品，在没有注明其他要求时，均按 HG/T3696.1、HG/T3696.2、HG/T3696.3 的规定制备。 A.3 鉴别试验 A.3.1 试剂和材料 A.3.1.1 乙酸溶液：1+1。 A.3.1.2 草酸铵溶液：40g/L。 称取 4g 草酸铵（C2H8N2O4•H2O）溶于 100mL 水中。 A.3.1.3 红色石蕊试纸。 A.3.2 分析步骤 A.3.2.1 氢氧根离子的鉴别 称取约 5g 样品，加入 20mL 水混合，样品形成稠糊，稠糊上层的澄清液使红色石蕊试纸变蓝。 A.3.2.2 钙离子的鉴别 1g 样品与 20mL 水混合，加足量乙酸溶液使样品溶解，加入草酸铵溶液，生成不溶的草酸盐沉淀。此 沉淀不溶于乙酸而溶于盐酸。 A.4 氢氧化钙的测定 A.4.1 方法提要 取适量试验溶液，加入蔗糖掩蔽碳酸盐的干扰，以酚酞为指示剂，用盐酸标准滴定溶液滴定至无色。 A.4.2 试剂和材料 A.4.2.1 盐酸标准滴定溶液：c(HCl)= 0.5mol/L。 A.4.2.2 蔗糖溶液：300g/L。 称取 300g 蔗糖，溶于 1000mL 水中。加 1 滴酚酞指示液, 使用前滴加氢氧化钠溶液（4g/L）至溶液刚 呈微粉色。 A.4.2.3 酚酞指示液：10g/L。 A.4.3 仪器和设备 电磁搅拌器。 A.4.4 分析步骤 称取约 0.5g 的试样，精确至 0.000 2g，置于 250mL 锥形瓶中，加入 50mL 水，振摇使之混匀。加入 www.bzfxw.com GB 25572―2010 4 50mL 蔗糖溶液，用磁力搅拌器搅拌 15min 后，加入 2 滴～3 滴酚酞指示液，用盐酸标准滴定溶液滴定至 试液刚变为无色，并保持 30s 不返色即为终点。 同时做空白试验，除不加试样外，其他加入的试剂量与试验溶液的完全相同（盐酸标准滴定溶除外）， 并与试样同时同样处理。 A.4.5 结果计算 氢氧化钙含量以氢氧化钙[Ca(OH)2]的质量分数 w1 计，数值以%表示，按公式（A.1）计算： %100 1000)( 0 1 ×−= m MVVc w …………………………………（A.1） 式中： c——盐酸标准滴定溶液浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）； V——试验溶液所消耗盐酸标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； V0——空白试验溶液消耗盐酸标准滴定溶液体积的数值，单位为毫升（mL）； m——试样的质量的数值，单位为克（g）； M——氢氧化钙[1/2Ca(OH)2]摩尔质量的数值，单位为克每摩尔（g/mol）（M=37.05）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.3％。 A.5 碳酸盐的测定 A.5.1 试剂和材料 盐酸溶液：1+3。 A.5.2 分析步骤 称取约 2g 试样，精确至 0.01g，加入 50mL 水，混匀，加入 40mL 盐酸溶液，溶解过程应仅有细微的 气泡生成。 A.6 镁及碱金属的测定 A.6.1 试剂和材料 A.6.1.1 硫酸。 A.6.1.2 盐酸溶液：1+3。 A.6.1.3 氨水溶液：1+1。 A.6.1.4 草酸溶液：63g/L。 称取 6.3g 草酸（H2C2O4•2H2O）溶解在 100mL 水中。 A.6.1.5 甲基红指示液：1g/L。 A.6.2 仪器和设备 高温炉：温度可控制在 800℃±25℃。 A.6.3 分析步骤 称取约 0.5g 样品，精确至 0.000 2g，加入 10mL 水和 6mL 盐酸溶液使试样溶解，煮沸 1min。迅速加 入 40mL 草酸溶液，用力搅拌。加入 2 滴甲基红指示液，滴加氨水溶液，至溶液呈黄色，冷却后将此混合 液转移到 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。静置 4h 或过夜。用中速滤纸干过滤，弃去初始液 10mL。 用移液管移取 50mL 滤液于已预先于 800℃±25℃灼烧至质量恒定的瓷坩埚中，加入 0.5mL 硫酸，水浴蒸 发至近干（或于电炉上低温蒸发至近干）。再在电炉上细心蒸发至干。继续加热使铵盐完全分解并挥发。 ????? www.bzfxw.com ???? www.bzfxw.com GB 25572―2010 5 置于高温炉中，于 800℃±25℃灼烧至质量恒定。 A.6.4 结果计算 镁及碱金属含量以质量分数 w2计，数值以%表示，按公式（A.2）计算： %100 )01050( 21 2 ×× −= m mmw ……………………………………（A.2） 式中： m1——瓷坩埚和残渣的质量的数值，单位为克（g）； m2——瓷坩埚的质量的数值，单位为克（g）； m—— 试料质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.2%。 A.7 酸不溶物的测定 A.7.1 试剂和材料 A.7.1.1 盐酸溶液：1+3。 A.7.1.2 硝酸银溶液：17g/L。 A.7.2 仪器和设备 A.7.3.1 玻璃砂芯坩埚：孔径 5μm～15μm。 A.7.3.2 电热恒温干燥箱：温度可控制在 105℃±2℃。 A.7.3 分析步骤 称取约 4g 试样，精确至 0.0002g，加少量水润湿，加入 60mL 盐酸溶液使试样溶解，加热煮沸。用预 先于 105℃±2℃干燥至质量恒定的玻璃砂芯坩埚趁热过滤中，用热水洗涤滤液至无氯离子（用硝酸银溶液 检验）。置于电热恒温干燥箱中，于 105℃±2℃干燥至质量恒定。置于干燥器中冷却至室温，称量。 A.7.4 结果计算 酸不溶物含量以质量分数 w3 计，数值以%表示，按公式（A.3）计算： %100213 ×−= m mm w ……………………………………（A.3） 式中： m1——玻璃砂芯坩埚和残渣的质量的数值，单位为克（g）； m2——玻璃砂芯坩埚的质量的数值，单位为克（g）； m—— 试料的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.03% 。 A.8 砷的测定 A.8.1 试剂和材料 A.8.1.1 盐酸溶液：1+3。 A.8.1.2 其它试剂同 GB/T 5009.76—2003 的第 9 章。 A.8.2 仪器和设备 同 GB/T 5009.76—2003 的第 10 章。 A.8.3 分析步骤 www.bzfxw.com GB 25572―2010 6 称取 0.50g±0.01g 试样，置于锥形瓶中。加入 10mL 盐酸溶液（A.8.1.1）溶解试样。加 4mL 盐酸，以 下操作同 GB/T 5009.76—2003 中第 11 章“加水至 30mL，再加 5mL15%碘化钾溶液……不得深于砷的限量 标准的砷斑。” 限量标准溶液的配制：移取 1.00mL 砷标准溶液（1mL 溶液含砷 1.00μg），以下操作同 GB/T 5009.76 —2003 中第 11 章“加 5mL 盐酸……取出砷斑进行比较。” A.9 氟化物的测定 A.9.1 试剂和材料 A.9.1.1 盐酸溶液：1+11。 A.9.1.2 盐酸溶液：1+3。 A.9.1.3 乙酸钠溶液：3mol/L。 称取 204g 乙酸钠（CH3COONa•3H2O），溶于 300mL 水中，加乙酸溶液（1+16）调节 pH 至 7.0，加 水稀释至 500mL。 A.9.1.4 柠檬酸钠溶液：0.75mol/L。 称取 110g 柠檬酸钠（Na3C6H5O7•2H2O）溶于 300mL 水中，加 14mL 高氯酸，再加水稀释至 500mL。 A.9.1.5 总离子强度缓冲剂。 乙酸钠溶液与柠檬酸钠溶液等量混合，使用前配制。 A.9.1.6 氟化物标准溶液：1mL 溶液含氟（F）0.010mg。 移取 1.00mL 按 HG/T 3696.2 配制的氟化物标准溶液，置于 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 该溶液使用前配制。 A.9.2 仪器和设备 A.9.2.1 氟离子选择电极。 A.9.2.2 饱和甘汞电极。 A.9.2.3 电磁搅拌器。 A.9.2.4 电位计：分度值为 0.02。 A.9.3 分析步骤 A.9.3.1 仪器的准备 将氟离子选择电极（按说明书活化）和饱和甘汞电极与测量仪器的负端与正端相连接，电极插入盛有 水的 50mL 塑料杯中，在电磁搅拌中（使用聚乙烯转子），读取平衡电位值，更换 2 次～3 次水后，待电位 值平衡后，即可进行电位测定。 A.9.3.2 测定 称取约 1g 试样，精确至 0.01g。置于 50mL 烧杯中，加水润湿后，加入 15mL 盐酸溶液（A.9.1.2）使 样品溶解。煮沸 1min，冷却后，转移至 50mL 容量瓶，加 25mL 总离子强度缓冲剂，加水至刻度，摇匀。 倒入 50mL 塑料烧杯中测定电极电位。 A.9.3.3 工作曲线的绘制 分别移取 1.00mL，2.00mL，4.00mL，5.00mL，6.00mL 氟化物标准溶液（相当于含氟 0.010mg，0.020mg， 0.040mg，0.050mg，0.060mg）于 5 只 50mL 容量瓶中，于各容量瓶中分别加 25mL 总离子强度缓冲剂，10mL 盐酸溶液（A.9.1.1），加水稀释至刻度，摇匀。倒入 50mL 塑料烧杯中测定电极电位。 以电极电位为纵坐标，氟的质量（mg）为横坐标，在半对数坐标纸上绘制工作曲线，根据试样的电位 ????? www.bzfxw.com ???? GB 25572―2010 7 值在曲线上查得的氟的质量。 A.9.4 结果计算 氟化物含量以氟（F）的质量分数 w4计，数值以 mg/kg 表示，按公式（A.4）计算： 1000 1 4 m mw = …………………………………………（A.4） 式中： m1——根据测得的试验溶液电位值从工作曲线上查得的氟的质量的数值，单位为毫克（mg）； m ——试料的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 5 mg/kg。 A.10 铅的测定 A.10.1 石墨炉原子吸收分光光度法（仲裁法） A.10.1.2 试剂和材料 A.10.1.2.1 硝酸。 A.10.1.2.2 硝酸溶液：0.5mol/L。 将 32mL 硝酸加入水中，稀释至 1000mL。 A.10.1.2.3 磷酸二氢铵溶液：20g/L。 称取 2.0g 磷酸二氢铵，用水溶解，并稀释至 100mL。 A.10.1.2.4 铅标准溶液：1mL 溶液含铅（Pb）100ng。 移取 1.00mL 按 HG/T 3696.2 配制的铅标准溶液置于 100mL 容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。 再用移液管移取 5mL 稀释过的溶液于 500mL 容量瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀。该溶液使用前配 制。 A.10.1.2.5 二级水：符合 GB/T 6682—2008 的规定。 A.10.1.3 仪器和设备 A.10.1.3.1 所用玻璃仪器：均以硝酸溶液（1+5）浸泡过夜，用水反复冲洗，最后用去离子水冲洗干净。 A.10.1.3.2 原子吸收分光光度计（附石墨炉及铅空心阴极灯）。 A.10.1.4 分析步骤 A.10.1.4.1 试验溶液和空白试验溶液的制备 称取约 0.5g 试样，精确至 0.01g，置于 50mL 烧杯中，用水润湿后，缓慢滴加约 1.5mL 硝酸，低温加 热，待样品完全溶解后，升温蒸至近干，取下，冷却至室温，补加 2 滴硝酸，转移至 25mL 容量瓶中，用 水稀释至刻度，摇匀。 同时配制空白试验溶液，此溶液除不加试样外，其他加入试剂的种类和数量与试验溶液相同，并同时 操作。 A.10.1.4.2 工作曲线绘制 分别吸取铅标准溶液 0.00mL，5.00mL，10.00mL，20.00mL，30.00mL，40.00mL 于 6 个 50mL 的容量 瓶中，用硝酸溶液稀释至刻度，摇匀，此系列溶液浓度分别为 0 ng/mL，10ng/mL，20ng/mL，40ng/mL， 60ng/mL，80ng/mL。各吸取 10µL，注入石墨炉，测得其吸光度，以铅的浓度为横坐标，对应的吸光度为 纵坐标绘制工作曲线。 GB 25572―2010 8 A.10.1.4.3 测定 在波长 283.3nm 处将仪器调至最佳工作状态，分别吸取试验溶液和空白液 10µL，注入石墨炉，测得 其吸光度，从工作曲线上查得相应铅的浓度。 A.10.1.4.4 基体改进剂的使用 若有干扰，则注入适量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液，一般为 5µL 或与试样同量消除干扰。绘制铅标 准曲线时也要加入与试样测定时等量的基体改进剂磷酸二氢铵溶液。 A.10.1.5 结果计算 铅含量以铅（Pb）的质量分数 w5 计，数值以 mg/kg 表示，按公式（A.5）计算： 3 6 01 5 10 2510)( m ccw ×−= ……………………………………（A.5） 式中： c1——从工作曲线上查出的试验溶液中铅的含量的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL）； c0 ——从工作曲线上查出的空白试验溶液中铅的含量的数值，单位为纳克每毫升（ng/mL）； m ——试料的质量的数值，单位为克（g）； 25——试料定容体积，单位为毫升（mL）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 1 mg/kg。 A.10.2 双硫腙分光光度法 A.10.2.1 试剂和材料 A.10.2.1.1 盐酸溶液：1+3。 A.10.2.1.2 其它试剂同 GB/T 5009.75—2003 中第 3 章。 A.10.2.2 仪器和设备 同 GB/T 5009.75—2003 中第 4 章。 A.10.2.3 分析步骤 称取约 1g 试样，精确至 0.01g，置于 50mL 烧杯中。加水润湿后，加入 15mL 盐酸溶液（A.10.2.1.1） 使试样溶解，转移至 125mL 分液漏斗中，加 1%硝酸溶液至 20mL。 同时作空白试验，除不加试样外，其他加入的试剂量与试验溶液的完全相同，并与试样同时同样处理。 以下同 GB/T 5009.75—2003 中 6.2“吸取铅标准溶液……绘制工作曲线”。 A.10.2.4 结果计算 铅含量以铅（Pb）的质量分数 w6 计，数值以 mg/kg 表示，按公式（A.6）计算： 1000 1000)( 21 6 m mmw −= …………………………………（A.6） 式中： m1 ——从工作曲线上查出试验溶液中铅的质量的数值，单位为微克（µg）； m2 ——从工作曲线上查出空白试验溶液中铅的质量的数值，单位为微克（µg）； m ——试料的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对值不大于 1 mg/kg。 A.11 重金属（以Pb计）的测定 ????? www.bzfxw.com ???? GB 25572―2010 9 A.11.1 试剂和材料 A.11.1.1 盐酸溶液：1+1。 A.11.1.2 盐酸溶液：1+3。 A.11.1.3 氨水溶液：2+3。 A.11.1.4 乙酸盐缓冲溶液：pH﹦3.5。 称取 25.0 g 乙酸铵，加 25 mL 水溶解，加 45 mL 盐酸溶液（A.11.1.1），再用盐酸溶液或氨水溶液调节 pH 值至 3.5，用水稀释至 100 mL。 A.11.1.5 硫化钠溶液； 称取 5 克硫化钠，加 10mL 水溶解，加入 30mL 丙三醇，混匀，加盖密封避光保存。配制后三个月内 有效。 A.11.1.6 铅标准溶液：1mL 溶液含铅（Pb）0.01mg。 移取 1.00mL 按 HG/T 3696.2 配制的铅标准溶液，置于 100mL 容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。该 溶液使用前配制。 A.11.1.7 酚酞指示液：10g/L。 A.11.2 仪器和设备 比色管：50mL。 A.11.3 分析步骤 称取 2.00g±0.01g 试样，置于蒸发皿中，加水润湿后，加入 30mL 盐酸溶液（A.11.1.2）使试样溶解， 水浴蒸至干，加 20mL 水使溶解，过滤于比色管中。加 1 滴酚酞指示液，用氨水溶液调节至刚呈微粉色， 加 5 mL 乙酸盐缓冲溶液，用水稀释至刻度，加 1 滴硫化钠溶液，摇匀，于暗处放置 5 min。在白色背景下 观察，所呈颜色不得深于标准比色溶液。 标准比色溶液的制备：移取 2.00mL 铅标准溶液于比色管中，加水至 20mL，加 5 mL 乙酸盐缓冲溶液， 用水稀释至刻度，加 1 滴硫化钠溶液，摇匀，于暗处放置 5 min。与试料同时处理。 A.12 干燥减量的测定 A.12.1 仪器和设备 A.12.1.1 称量瓶：Φ40×25mm。 A.12.1.2 电热恒温干燥箱：温度可控制在 105℃±2℃。 A.12.2 分析步骤 称取约 2g 试样，精确至 0.0002g，置于预先于 105℃±2℃下干燥至质量恒定的称量瓶中，置于电热恒 温干燥箱，在 105℃±2℃下干燥 1h。取出，于干燥器中冷却至室温，称量。 A.12.3 结果计算 干燥减量以质量分数 w7计，数值以%表示，按公式（A.7）计算： %10017 ×−= m mmw ………………………………（A.7） 式中： m——干燥前试料的质量的数值，单位为克（g）； m1 ——干燥后试料的质量的数值，单位为克（g）； 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对值不大于 0.03%。 GB 25572―2010 10 A.13 筛余物的测定 A.13.1 仪器和设备 A.13.1.1 试验筛：R20/3 系列，Ф200×50—0.045/0.032 GB/T 6003.1 —1997。 A.13.1.2 软毛刷。 A.13.2 分析步骤 称取约 10g 试样，精确至 0.01g。移入试验筛内，用软毛刷轻刷试样，使粉末通过，最后，在筛子下 垫一张黑纸，轻刷筛子直至所垫黑纸上没有试样痕迹。将筛余物转移到已知质量的表面皿中称量，精确至 0.0002g。 A.13.3 结果计算 筛余物含量以质量分数 w8 计，数值以%表示，按公式（A.8）计算： %10018 ×= m mw ………………………………（A.8） m1——筛余物的质量的数值，单位为克（g）； m ——试料的质量的数值，单位为克（g）。 取平行测定结果的算术平均值为测定结果，两次平行测定结果的绝对差值不大于 0.04％。 _____________________________ ????? www.bzfxw.com ????