单组分室温硫化硅橡胶的配制(六)

技术讲座 碗*}sl#料，2003, 17 (3): 37一43 SILICONE MATERIAL 单组分室温硫化硅橡胶的配制 (六) 黄文润 (中蓝晨光化工研毓“”610041) 伽:n 摘要:详细介绍了能拈聚炸烃塑料、乙丙棣胶、硅株胶、氛化聚乙蹄及面消光的脱酮肪型单组分室 温硫化 (RT\，一1)硅棣胶胶粘剂和阻燃、导电、低奥味、深层快硫化型脱酮肪型RTV一1硅稼胶密封剂 的配制方法。 类钧词，觉温硫化.硅棣胶.脱酮肪型，密封IF,)，胶拈剂，队#S,导电 单组分室温硫化 (RTV一1)硅橡胶是将所 有成分混合、包装在一个密封容器 (软管或封 筒)内，使用时从密封容器中挤出，接触空气中 的湿气后硫化成弹性体的一类有机硅产品〔’〕。 前面已介绍了RTV一1硅橡胶密封剂的分类、 硫化机理、各种脱醋酸型RTV一1硅橡胶密封 剂的配制[[41,591，讨论了以胶质碳酸钙为填料时 处理剂的种类、以白炭黑为填料时交联剂的加人 方法对脱酮厉型RTV一1密封剂性能的影响和 改进脱酮厉型RTV一1硅橡胶密封剂在硫化过 程中抗接缝位移开裂的方法[[941，以及低拉丝性、 防污性、防霉性、可涂饰性及就地成形密封垫圈 用脱酮肪型 RI、一1硅橡胶密封剂的配 制〔127,1531 本节主要介绍几种脱酮厉型RTV一1硅橡 胶胶粘剂和阻燃、导电、低臭味、深层快硫化型 脱酮肪型RTV一1硅橡胶密封剂的配制方法。 2.2.9脱酮肪型RTV一1硅橡胶胶粘剂的配制 脱酮肪型RTV一1硅橡胶中添加Y一氨丙基 三乙氧基硅烷作增粘剂后，对钢、不锈钢、铬、 锌、锡、铝、铜等金属材料及氯丁橡胶、聚氨醋 橡胶、丁睛橡胶、硅橡胶、酚醛塑料、环氧树 脂、氨基塑料、聚碳酸醋、不饱和聚酷、聚酞 胺、聚氯乙烯等橡塑材料，都有较好的粘接 性〔1541;添加聚异戊二烯[155]或对聚烯烃塑料有 膨润性的含羚基的有机化合物〔1561，也可以改善 对聚烯烃塑料的粘接性;添加醇酸树脂后，可作 为硅橡胶和乙丙橡胶的胶粘剂〔1571 2.2.9.1 能粘聚烯烃塑料的脱酮厉型RTV一1 硅橡胶胶粘剂的配制 此类胶粘剂可用聚异戊二烯或对聚烯烃塑料 有膨润性的含经基的有机化合物作增粘剂。 聚异戊二烯增粘剂可选用常温为液体的顺式 一1,4一聚异戊二烯、反式一1,4一聚异戊二烯、 1,2一聚异戊二烯、3,4一聚异戊二烯，不含官能 基或含梭基、轻基、环氧基、氨基等官能基均 可。这类聚异戊二烯或异戊二烯一丁二烯共聚物 可从市场购得，如Claprene LIR一30、一50, 一403、一410、一503、一506(以上为聚异戊二 烯)，Claprene LIR一310、一340、一390, -290(以上为异戊二烯一丁二烯共聚物)。添加 量为100份基胶中加0.5一20份。例如:100份 (质量份，T同)粘度 (25 r-，下同)10000 mPa " s的a,。一二经基聚二甲基硅氧烷中，加人 30份石英粉、8份甲基三丁酮肪基硅烷、0.2份 二丁基二月桂酸锡，混合配成胶料;然后，按表 43配方，分别加人各种液体聚异戊二烯或Y一 氨丙基三甲氧基硅烷，配成8种RTV一1硅橡 胶胶粘剂。将胶粘剂与聚丙烯注射成形试片制成 剪切粘接试件，粘接部分宽25 mm、长12.5 ~ ，胶粘剂层厚度1 mm; 25℃、相对湿度 65%条件下硫化7天后，侧其剪切粘接强度及内 聚破坏率，结果列于表430 含经基的有机化合物增粘剂可选用C-16的 环状、直链或支链的烃基脂肪醇 (如环己醇、 4一甲基环己醉、。一十六醇、n一己醇,2一乙基 收稿日期:2002一06一08. 万方数据 确 。 第17卷 ??? ?? 己醇、叔丁醇等)，取代的Cz-扔旨肪醇 (如节醇、 2,2,2一三氯乙醇等)，多元醇中的1,6一己二醇、 2,5一己二醇等，酚类中的甲酚、二甲苯酚等，厉 类化合物中的节胺厉等。添加量为100份基胶中 加1一35份。例如:100份粘度10000 mm2/s的 a,。一二经基聚二甲基硅氧烷与14份经二甲基二 氯硅烷表面处理的气相法白炭黑 (比表面积约 200 .2 /g)混合均一;然后，在隔湿状态下加人 9份乙烯基三丁酮肪基硅烷、0.2份二丁基二马来 酸锡及巧份环己醇或正己醇，混合均一，配成 2种胶粘剂。不加环己醇或正己醇，配成比较用 胶粘剂。将配制的胶粘剂与聚烯烃塑料板 (8。 X2.5 anxO.2 cm)制成剪切粘接试件(搭接部 分2.5二x 1 cm)，胶粘剂层厚度0.2二;在 20℃、相对湿度55%条件下硫化7天后，测其剪 切粘接强度及内聚破坏率，结果列于表440 表43 聚异戊二烯增粘剂对脱酮肪型RTV一I硅橡胶胶粘剂枯接性的影响 项 目拓 曰 配 方6 7(比较) 8(比较)? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? a，。一二经基聚二甲基硅氧烷用量盼 甲基三丁酮肪基硅烷用量/份 二丁荃二月桂酸锡用量/份 石英粉用量/份 Claprene LIR一30'〕用量珊 Claprene LIR一410')用量盼 Claprene LIR一5033〕用量珊 Claprene LIR一3400)用量珊 Y一氨丙基三甲氧基硅烷用量/1<} 剪切强度/NIPa 内聚破坏率/% 1008 0.230 0.1440 0.15 0.17600.18600.1640 10 0.04 0 注:1)为液体聚异戊二烯;2)为含放基的液体聚异戊二烯;3)为含9基的聚异戊二烯; 4)为异戊二烯一丁二烯共聚物。 表44 含轻甚的有机化合物*M剂种类对脱.)F5型 RTV-1硅棣胶胶拈剂钻接性的影.向 表45 醉酸树owil钻荆用f对脱MN型RTV一1 硅橄胶胶钻剂钻接性的影响 ? ??? ? ? 增粘剂 聚丙烯塑料 聚乙烯塑料 种类 。获/MPa CFZI /%砧卜AMPa CF21/% 测试项目 醉酸树脂用量产吩 剥离强度/kN.m-1 试件破坏状态U 1.92 1 O 1.75O0.58x 注:I) o表示内聚破坏，x表示没有产生内聚破坏 2.2.9.3 能粘抓化聚乙烯的脱酮厉型RTV一1 硅橡胶胶粘剂的配制 电子、电气元器件中常用到阻燃材料氛化聚 乙烯。配制能粘抓化聚乙烯的脱酮肪型RTV一1 硅橡胶胶粘剂，可添加下列结构的有机硅化合物 作增粘剂1581. ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 环己醉 正己醉 无 (比较) 1.28 1.10 0.04 注:I)剪切粘接强度;2)内聚破坏率。 2.2.9.2 能粘乙丙橡胶和硅橡胶的脱酮肪型 RTV一1硅橡胶胶粘剂的配制 此类胶粘剂可用苯乙烯改性醇酸树脂作增粘 剂，添加量为100份脱酮厉型RTV一1硅橡胶 中加2-30份。例如:100份脱酮厉型RTV一1 硅橡胶中，分别加人2份、10份、30份苯乙烯 改性醇酸树脂，配成3种胶粘剂;将配制的胶粘 剂与乙丙橡胶片制成T型剥离试件，硫化后测 其剥离强度，结果列于表450 将上述添加10份醇酸树脂的胶粘剂，分别 与邵尔A硬度为40, 50, 60, 70度的硅橡胶片 制成T型剥离试件;硫化后测其剥离强度，都 在1.9 kN/m左右，且均为内聚破坏。 (qH50)3SCn氏NHCH3CHz000(七氏WOO几)3 (CH30)3Si场践NHCf-CHs(0汉与氏Si(OCH3)3 (CH30多喝氏NHCH3CH2NHCH2CH30DOC3KSi(OC2玩)3 (CH303SiC3KNHCH3CH3NH j HCH2000C3NSi(OCH3)3 CH3 (C2H50)3SiCH2NHCFhCHz000CeKSi(OCH3)3 (C2H50)3SiQKNH CHCH2000C3KSi(OCH3 )3 万方数据 第3期 黄文润.单组分室温硫化硅橡胶的配制 (六) 一 一 一 一 - 一 - 一 .一 - . ~~一 (CHsO3SiC1-4NH尹3CHzCLXJCHaSi(OCH,)s C6H3 这种含2个三烷氧基硅基的硅烷可由氨烃基 烷氧基硅烷与丙烯酞氧基烷氧基硅烷反应制得: (O2H5O)3SiQ3H6NI12十CH, = CH(X)OCKSi(OCH3 )3 0-} ( C3H30) 35iCHsiV!-ICH2CHzC IXx3Ha5i( OCH3 )3 添加量为100份基胶中加0.1一5份。例如:100 份粘度为20 000 mm'/,,的a,。一二经基聚二甲 的气相法白炭黑，混合均一，配成胶料;然后， 在隔湿条件下加人7.84份乙烯基三丁酮肪基硅 烷、0.22份二丁基二辛酸锡、1.12份表46中所 列硅烷，混合均一，配成4种胶粘剂。将配成的 胶粘剂与氯化聚乙烯塑料板 (20 mm X 100 mm X 2 mm)制成剪切粘接试件，搭接面积10二 X 20 mm,胶粘剂层厚度2 mm; 20℃、相对湿 度55%条件下硫化7天后，测其剪切粘接强度， 结果列于表460 基硅氧烷中，加人12份经六甲基二硅氮烷处理 表46 有机硅增粘剂种类对脱酮肪型RTV一1硅橡胶胶粘剂粘接性能的影响 增粘剂种类 剪切粘接强度/MP. (CH30)3Si几氏NHC找C线C'OOC氏Si (CCH3)3 (q践0)3SC氏NHC恢CH2Cb000氏Si (OCH3)3 ((洲0)3SIC氏NHCH2CH2NHC峡CH2000C氏Si (OC瑞)3 (q践0)3SiC氏NH2(比较) 0.05 此类胶粘剂对其它基材也有很好的粘接性。 2.2.9.4 表面消光的脱酮厉型RTV一1硅橡胶 胶粘剂的配制 用于LED显示装置的脱酮厉型RTV一1硅 橡胶胶粘剂要求硫化后表面具有消光性，以防止 外部光反射对视感度的影响。分子中至少含2个 脂肪族不饱和双键的化合物，如亚麻酸、亚油 酸、1,3一环己二烯，1,3,5一环庚三烯等均可作 为消光剂[1591。例如:100份粘度15 000 mPa - s 的a，。一二轻基聚二甲基硅烷与10份经六甲基 二硅氮烷表面处理的气相法白炭黑、5份炭黑混 合均一;然后，在隔湿条件下加人0.5份二丁基 二月桂酸锡、15份甲基三丁酮厉基硅烷、0.5份 1,3一己二烯，配成胶粘剂。将胶粘剂在25 r-, 相对湿度55%条件下硫化7天后，其60.镜面光 泽度Gs (60-)为0%0 2.2.10 阻燃性脱酮肪型RTV一1硅橡胶的配 制 用氧化铝水合物、碳酸钙、炭黑及铂化合物 作阻燃剂[ 160-1621，可配成阻燃性脱酮肘型RTV 一1硅橡胶。氧化铝水合物 (AI2q.3践O)的平 均粒径应在50 I m以下，最好能在4 lam以下; 碳酸钙的平均粒径应在20 Km以下，最好选用 胶质碳酸钙;炭黑可选用乙炔炭黑、热裂炭黑或 炉法炭黑，比表面积应大于10 m2电，粒径0.05 - 0.2 km;铂化合物可以选用 PtC14 , 比PtC16.6氏O、铂2僻络合物、铂/艺烯基硅氧 烷络合物。例如:100份粘度约80 000 mPa - s的 a,。一二经基聚二甲基硅氧烷，在隔湿条件下与 3.4份聚乙二醇、0.5份铂质量分数为1%的乙 烯基硅氧烷络合物、127.7份粒径3.5 pm的 从伪.3比0,13.4份炭黑、69份粘度100 mpa-s 的二甲基硅油、23.4份甲基三丁酮肪基硅烷及 13.4份表面经处理的气相法白炭黑混合均一后， 加人0.34份二丁基二乙酸锡，配成阻燃性RTV 一1硅橡胶。此胶在大气中硫化7天后，按UL 一94方法评价，阻燃性达到V一0级。 用碳酸钙代替炭黑，可配成白色的阻燃性 RTV一1硅橡胶。例如:100份粘度13 000 mPa-s 的a，。一二经基聚二甲基硅氧烷中，加人2份 粘度50 mPa " s的a,。一二轻基聚甲基乙烯基硅 氧烷、5.0份甲基三丁酮厉基硅烷;混合均一 后，加人70份平均粒径1.0 pin的氢氧化铝，70 份平均粒径0.08 [Am、表面经脂肪酸处理的胶质 碳酸钙、相当于Pt质量分数为22 x 10-“的氯铂 酸异丙醇溶液，室温下棍合，减压脱泡，配成阻 燃性RTV一1硅橡胶。此胶在大气中室温下硫 化7天后，测其邵尔A硬度为64度，拉伸强度 2.5 MPa，伸长率150%;按UL一94方法评价， 阻燃性为V一0级。 2.2.11导电性脱酮肠型RT\/一1硅橡胶的配 制 万方数据 4 ， 硅 时 料 第 17卷?。? 用炭黑作导电填料，聚醚化合物 (如三乙二 醇、聚乙二醇)作分散剂，可配成导电性脱酮厉 型RTV一l硅橡胶!163几导电填料和分散剂的添 加量分别为100份基胶中加15一50份和0.1一5 份。例如:I00份粘度5 200 mm2/s的。，。一二 经基聚二甲基硅氧烷中添加8份乙烯基三丁酮厉 基硅烷、0.1份二丁基二辛酸锡、1.0份Y一氨 丙基三乙氧基硅烷、20份炭黑及0.5份三乙二 醇或聚乙二醇，在隔湿条件下混合，配成2种导 电性RTV一t硅橡胶。不加聚醚化合物，配成 比较用导电性RTV一1硅橡胶。将配制的RTV 一1硅橡胶制成2 mm厚的试片，在20℃、相对 湿度50%下硫化7天后，测其物理性能及体积电 阻率，结果列于表47。表47结果表明，不加聚醚 的配方中，炭黑的分散性差，所以体积电阻率高。 表47 聚醚化合物对导电性脱酮肪型 RTV一I硅橄胶性能的影响 测试项目 挤出量1) /g NR尔A硬度渡 伸长率/% 拉伸强度/MPa 体积电阻率/f1" 聚醚化合物种类 三乙二醉 聚乙二醉 无 (比较) 93.0x 105 注:幼采用直径5- 的胶管咀，在0. 2 NT.压力 下，硅橡胶在55内的挤出量。 脱酮厉型RTV一1硅橡胶也可配成导电性 溶剂型分散液，用作导电性油墨、标记及电子线 路。例如:100份粘度3 000 mPa " s的a,。一二 (甲基二丁酮厉基)硅氧基聚二甲基硅氧烷中， 加人65份碘吸附量48 mg/g,氯吸液量10 mL/5 g 的乙炔炭黑，在万能混合机中，150℃下混炼 2h;然后加入400份石油醚，混合均一，配成 粘度13 000 mPa " s的导电性脱酮肪型RTV一1 硅橡胶分散液。将其在50℃下、在密封玻璃瓶 中放置3天，测其粘度为16 000 mPa"s，表明此 分散液的贮存稳定性很好;25 ti、相对湿度 60%条件下，在开口瓶中存放8, 24, 48 h后， 粘度分别变为15 000, 16 000, 17 000 mPa " s, 表明此分散液在常温下的使用期较长。将分散液 涂布在聚醋薄膜上，180℃烘箱中放置10 min, 制成50 lcm厚的导电硅橡胶膜;测其体积电阻 率为7.8 S2-cm。将分散液涂布在混炼硅橡胶硫 化胶试片上，180℃烘箱中硫化10 min，导电性 硅橡胶与混炼硅橡胶试片的粘接性良好〔1641 2.2.12 低臭味脱酮厉型RTV一1硅橡胶的配 制 脱酮厉型RTV一1硅橡胶在交联过程中会 释放出副产物酮厉，酮肪有异味。为了减少脱酮 肪型RTV-1硅橡胶在使用中及使用后的臭味， 减轻施工者或施用设施内的居住者的不快，可在 配方中添加无机吸附剂〔165,1661或能与酮肪反应 的有机异氛酸酷{‘叫，以减少交联副产物酮A7的 释放量，从而减轻臭味。 无机吸附剂可选用水滑石、沸石、硅酸铝、 硅酸镁、铝酸镁等，添加量为100份基胶中加 1一100份。例如:100份粘度20 000 mm2 /s的 a,。一二轻基聚二甲基硅氧烷中，加人10份经 二甲基二抓硅烷表面处理的气相法白炭黑、2份 硅酸镁 (2 MgO-6 SiO-z氏O; z为1一3);混 合均一后，加入8份甲基三丁酮19s基硅烷、1份 Y一氨丙基三乙氧基硅烷及0.1份二丁基二辛酸 锡，减压下混合均一，配成密封剂9。上述配方 中的硅酸镁代以硅酸铝 (AI2认" 9Si0'比0>,配 成密封剂10。不加无机吸附剂，配成比较用密 封剂I1。分别将。.1 g密封剂9一11放人100 mL玻璃瓶中，在20℃、相对湿度55%条件下 放置，由20名志愿者嗅觉评价密封剂放置一定 时间 (3 h, 24 h, 48 h, 72 h)后的臭味;评价 标准为:有气味为1级，稍有气味为2级，无气 味为3级。结果列于表48。表48结果表明，添 加无机吸附剂可显著抑制酮厉的释放量，减轻脱 酮肪型RTV一1硅橡胶的臭味。 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ?????????? 表48 无机吸附荆降低脱酮厉型RTV一1硅椒胶密封荆奥味的效果 _二_.⋯ _ 密封剂c) 密封剂10 密封剂11(比较)臭味评价结果 兀二一-二于之二一-一丁二 一 一 万泛井二一 二 一 二一 二澎=炭 ;厂 ~-"*" "-"- I级 2级 3级 1级 2级 3级 1级 2级 3级 3h后人数喀 2 13 5 4 13 3 12 6 2 24 h后人数/名 0 11 9 0 10 10 6 10 4 48 h后人数/名 0 9 11 0 8 12 4 13 3 72 h后人数/名 0 3 17 0 2 18 0 12 8 万方数据 第3期 黄文润 单组分室温硫化硅橡胶的配制 (六) 一 一 一 ~ - .- ，一 - - .一 ~一 分一 ~一 ~一 一 ~~- 一 ? ?? ? ? 有机异氰酸醋能与交联副产物丁酮肪反应， 形成聚氨醋;加人配方中后，能减少丁酮19s的释 放量，从而减轻臭味，并使硫化物的收缩率减 少。可选用的有机异氰酸醋有:六亚甲基二异氰 酸醋 (HDl )、异佛尔酮二异氰酸酷、三亚甲基 二异氰酸醋及四甲基二甲苯二异氰酸醋;添加量 为密封剂质量的5%左右。例如:100份80 000 mP。·5的a。一二经基聚二甲基硅氧烷中，加人 10份甲基三丁酮厉基硅烷、50份粘度100 mPa " s 的二甲基硅油、10份比表面积150澎奄的气相 法白炭黑、120份经硬脂酸醋表面处理的碳酸 钙、2份Y一氨丙基三乙氧基硅烷 0.2份二丁 基二月桂酸锡，在行星搅拌器中、隔湿条件下混 合均一，配成胶料;100份胶料中，加人2.5份 或5份HDI,隔湿条件下混合，配制2种密封 剂。用前置橱收集密封剂中的挥发性反应产物， 用色质联用仪测定丁酮厉的相对含量;同时，用 玻璃瓶收集密封剂在水分存在下，交联硫化16h 过程中产生的挥发物，测丁酮厉的相对含量。并 与未加有机异氛酸醋的胶料比较，结果列于表 490 表49 HDI用，对脱酮肪型RTV一1硅梅胶密封荆 丁酮肪释放.的影响 测试项目 HDI嘿MI灌 初始丁酮厉释放量/% 7.6 1.9 0 20 40 60 80 100 120 140 160 180 大气中的硫化时间/h 困13 有机异氛酸酷种类对密封剂失重率的影响 I一未加有机异氰酸醋;2-四甲基二甲苯二异 氰酸酷;3一异佛尔酮二异氰酸醋;4一六亚甲 基二异氰酸酷;5一二苯基甲烷二异氰酸醋;6 一甲苯磺酞异氰酸醋 16 h内T&N肪释放量/% 17.5 10.8 7.0 上述3种密封剂在硫化过程中的失重率随硫 化时间的变化列于表500 裘50 HDI用.对脱砚后型RTV一1硅椒胶 密封荆失，率的影响 % 硫化时间二 而HDI 3A鹦 用量/份 5.0 0.07 0.04 0.07 0.08 0.21 0.33 0.65 0.02 0.03 0.04 0.09 0.16 0.33 2.2.13深层快硫化及表干速度可调的脱酮肪型 RTV一1硅橡胶密封剂的配制 脱酮肪型RTV一1硅橡胶的硫化速度比脱 醋酸型RTV一1硅橡胶的硫化速度慢。添加甲 酞胺类化合物作促进剂，可得到深层快速硫化的 密封剂〔168丁。甲酞胺类化合物包括甲酞胺、N- 甲基甲酸胺、N,N一二甲基甲酞胺，添加量为 100份基胶中加1-7份。例如:在隔湿条件下， 100份粘度6 200 mm2/s的a，。一二9基聚二FP 基硅氧烷与0.05份二丁基二月桂酸锡、160份 碳酸钙、22份乙烯基三丁酮肪基硅烷、14.8份 粘度loom.,/,-,的二甲基硅油混合，配成密封 剂12。密封剂12中，再添加3份二甲基甲酞 胺，配成密封剂13;密封剂12中，再添加3份 甲基甲酞胺，配成密封剂14;密封剂12中，再 添加3份甲酞胺，配成密封剂巧。分别将密封 剂12-15填充在聚四氟乙烯塑料制的内径1 cm, 高2.5 cm的圆管中，在25℃、相对湿度50% 条件下，开口直立放置;测24 h后密封剂的硫 化深度，结果列于表510 表51硫化促进荆种类对脱酮肪型RTV一1 硅椒胶深层硫化速度的影响 ? ? ?? ? ?? ? ? ?? ? ?? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 密封剂编号 100份上述胶料中，分别添加2.5份5种有 机异氰酸醋，配成5种脱酮肪型RTV一1硅橡 胶密封剂;然后，测其在大气中硫化时失重率随 硫化时间的变化情况，结果见图130 12 13 14 15 促进剂种类 无 (比较) 二甲基甲酷胺 硫化物厚度尔un 甲基甲酞胺 甲酸胺 0.85 1.50 1.65 1.75 万方数据 口....口.......... 42 确 ， 。‘，牙料 第 17卷 密封剂12中，分别加入1、3, 5份甲酞胺， 配成3种密封剂;按上述方法测20 h后密封剂 的硫化深度，结果列于表52, 表52 硫化促进荆用.对脱酮厉型RTV一1 硅椒胶深层硫化速度的影响 甲酸胺用量/粉 硫化物厚度 (20 h) /mm 0(比较) 1.73士0.05 1.83土0.04 2.76土0.04 3.39士0.08 RTV一1硅橡胶作密封剂或胶粘剂使用时， 应有一个合适的表干速度。若表干速度太快，则 没有足够的压勺处理时间;若表干速度太慢，则 未硫化的表面易吸附尘埃。添加多孔质合成硅胶 微粉，可适当延长密封剂的表面成膜时间，并能 改善深层硫化性及贮存稳定性[[1691。合成硅胶微 粉是由水玻璃与硫酸混合生成硅酸溶胶，再经凝 胶化、洗涤后，干燥粉碎而得。合成硅胶微粉与 白炭黑不同，是内部表面积大、多孔胶体状的二 氧化硅。最好选用BE7，比表面积为300一700 时奄、平均粒径1.5一7.0 pm、多孔度50%一 80%的品种;添加量为100份基胶中加0.5一50 份，最好为白炭黑用量的12以下。例如:100 份粘度20 000 mPa - s的a,。一二轻基聚二甲基 硅氧烷中，加人14份经马处理、比表面积200 m2奄的气相法白炭黑，3份平均粒径2.5 Km, 比表面积300时奄的多孔合成硅胶微粉，混合 均一;然后，在隔湿条件下，加入5份甲基三丁 酮厉基硅烷、2份乙烯基三丁酮肪基硅烷、0.7 份N一R-氨乙基一7一氨丙基三甲氧基硅烷及 0.1份二丁基二月桂酸锡，混合均一，配成密封 剂16。同样配方，将多孔合成硅胶微粉代以平 均粒径2.3 t}m、比表面积500甘馆的多孔合成 硅胶微粉，配成密封剂17。不加多孔合成硅胶 微粉，配成比较用密封剂18。将配制的密封剂 按下述方法进行性能评价，结果列于表530 指触千燥时间:将胶料置于20℃、相对湿 度60%环境下，用手指确认表面干燥的时间。 贮存稳定性:胶料在隔湿容器中，70℃下 贮放5天后，测指触干燥时间;同时制成2 mm 厚的试片，在大气中硫化168 h后，测物理性能。 剪切粘接强度:铜、铝、环氧树脂及酚醛树 脂试片 (25 mm x 80 mm x 2 mm)与密封剂制成 剪切粘接试件 (搭接面积25 mm x 10 mm，胶料 厚度1 mm) ; 25℃、相对湿度60%条件下硫化 168 h后.测其剪切粘接强度及粘接破坏状态。 表53 多孔合成硅胶徽粉比表面积对脱砚厉型RTV一1硅橄胶性能的影响 测试项目 密封剂16 密封剂17 密封剂18(比较) 一 一 -一 -- 一 -，一一 一一 一一 一一 一 .~ -~一 - 初期物性 外观 指触干燥时间/min vR尔A硬度/度 拉伸强度/MPa 伸长率/% 70℃x5h后的物性 外观 指触干燥时间/min M尔A硬度/A 拉伸强度/MPa 伸长率/% 剪切粘度强度]) /MPa 铝 铜 半透明 半透明 半透明 5 28 1.8 380 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 半透明 半透明 半透明 6 26 1.6 400 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 1.8 (100) 1.6 (100) 1.6 (100) 1.2 (100) 环氧树脂 酚醛树脂 注:1)括号中数字为内聚破坏率。 1.7 (100) 1.5 (100) 1.5 (100) 1.1 (100) ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? 万方数据 第3期 黄文润.单组分室温硫化硅橡胶的配制 (六) 日本，特开平4一198 365.1992 日本，特开平5一230 376.1993 US 3 734 881.1973 日本，特开平4-93 359.1992 日本，特开平11一189 723.1999 日本，特开平7一292 250.1995 日本，特开平8 - 245 885.1996 日本，特开平9 - 279 046.1997 日本，特开平8 -165 433.1996 日本，特开2000 - 38 562.2000 ?? ? ? ? ?， ?? ? ? ? ?? ? ? ?? ?? ?? ? ? ?? ? ? ?? ? ??? ? ? ? ? ? ? ?? ? ? ??? ??? ? 参 考 文 献 153 黄文润.单组分室温硫化硅橡胶的配制 (五)有 机硅材料，2003, 17 (2): 34 154 日本，特公昭46一11 272.1974 155 日本，特开平3 - 200 872.1991 156 日本，特开平6一248 185.1994 157 日本，特开平10-298 304.1998 158 日本，特开平3-210 366.1991 159 日本，特开2000一129 128.2000 (未完待续) (上接第27页) 38 Bao X J, Edirisinghe M J.Polycyclodisilazane: a new 州ymeric precursor for silicon nitride-based ceramics. Composites: Part A, 1999, 30A: 601 39 Bujalski D R, Zank G A, Barnard T D. Preparation of substantially crystalline silicon carbide fibers from bomsilazaness. US 5 863 848. 1999 40 Seitz J, Bill J, Aidinger F, et al. Manufacture of crack- free silicon carbide nitride ceramics by hot pressing crcasslinked闷师lazane powder and pyrolysis of the hot pressed materials, and use of the ceramics in tribological applications. WO 99 41 211. 1999 41 Lecomte E, Riedel R,闽galik P.Preparation and characterization of Sis从/SiC composites derived from polysilazane.CA, 2000, 132: 240669n v w V W V V 、了V Y V 、lV Y W V w w w 、了V Y V V V Y W V V I2w -仙'V Y V V ? 、 ??、??、 ?? 、 ? ? 、 ? 、 ?? 、 ? 、? 、 ? ? 、 ? 、??、 ? 、 ，? 、 ? 、 ? 、 ? 、 ? 、 ??? ? 、 ?、 ? 、 ? 、 ? 、 ??、 ? 、??、? ? ? 专业生产硅橡胶硫化剂— 双“2,4"、双“2,5" 本企业专业生产有机过氧化物，提供硅橡胶挤出、模压制品所需的专用硫化剂双 "2,40 [2,4,2,4，一四氯过氧化苯甲酞〕、双“2,50 [2,5一二甲基一2,5一二 (叔丁基 过氧基)己烷〕，产品质量稳定，价格合理，信誉可靠，深受各地用户欢迎。 欢迎洲民人 、来 电、来函联系 。本厂将场诚为龙月民.4-! 江苏省常熟市利民电镀有限责任公司 总任N:降佳东(013901570019) 地址:江苏省常熟市支塘镇南 邮编:215531 开户行:常熟市农商行支塘支行 电话砖真:(0512) 52551495 帐号:7601120100033353 、? 、 ? 、、? 、 ? 、?? 、 ? 、，? 、? ?、 ? ? ，? 、? ?、 ? ? ，? 、 ? 、 ，? 、 ? 、 ? 、 ? 、? 、 ? 、 ? 、?? 、 ? 、 ? 、 ? 、 ? 、 ? 、 ? 少、 护、 夕、 、 、 、 、 、 气 J尹l 、 l气 .洲‘曰洲认廿洲吸 万方数据