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单组分室温硫化硅橡胶的配制(五)

2010-08-09 8页 pdf 266KB 24阅读

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单组分室温硫化硅橡胶的配制(五) 单组分室温硫化硅橡胶的配制(五) 黄文润 (中蓝晨光化工研究院,成都!"##$") 摘要:介绍了可涂饰性及就地成形密封垫圈用脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂的配制方法。详细 讨论了快速硫化型、耐发动机油及传动油型、可油面粘接型等就地成形密封垫圈用脱酮肟型单组分硅橡胶 密封剂的配制方法。 关键词:室温硫化,硅橡胶,脱酮肟型,密封剂,就地成型,垫圈 收稿日期:(##()#!)#*。 单组分室温硫化(%&’)硅橡胶是将所有 成分混合包装在一个密封容器(软管或封筒) 内,使用时从密封容器中挤出,接触空气中的湿 气后...
单组分室温硫化硅橡胶的配制(五)
单组分室温硫化硅橡胶的配制(五) 黄文润 (中蓝晨光化工研究院,成都!"##$") 摘要:介绍了可涂饰性及就地成形密封垫圈用脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂的配制。详细 讨论了快速硫化型、耐发动机油及传动油型、可油面粘接型等就地成形密封垫圈用脱酮肟型单组分硅橡胶 密封剂的配制方法。 关键词:室温硫化,硅橡胶,脱酮肟型,密封剂,就地成型,垫圈 收稿日期:(##()#!)#*。 单组分室温硫化(%&’)硅橡胶是将所有 成分混合包装在一个密封容器(软管或封筒) 内,使用时从密封容器中挤出,接触空气中的湿 气后硫化成弹性体的一类有机硅产品["]。前面 已介绍了单组分%&’硅橡胶密封剂的分类、硫 化机理、各种脱醋酸型单组分%&’硅橡胶密封 剂的配制[$",+,],以胶质碳酸钙为填料时处理剂 的种类、以白炭黑为填料时交联剂的加入方法对 脱酮肟型单组分密封剂性能的影响,改进脱酮肟 型单组分%&’硅橡胶密封剂在硫化过程中抗接 缝位移开裂性的方法[,$],以及低拉丝性、防污 性、防霉性脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂 的配制["(-]。 本节主要介绍可涂饰性及就地成形密封垫圈 用脱酮肟型单组分%&’硅橡胶密封剂的配制方 法。 (.(.- 可涂饰性脱酮肟型单组分%&’硅橡胶 密封剂的配制 %&’硅橡胶密封剂硫化后,再在其面涂 饰涂料很困难。为改善这种涂饰性,曾在密封剂 配方中添加含酰胺基或氨基的醇化合物["(*]、含 氨基的二烷氧基硅烷["(,]等;但这些方法都存在 硫化物与涂层之间的粘接性不够、易脱落等缺 点。在密封剂配方中添加含氨基、环氧基的聚二 有机硅氧烷与不饱和羧酸的反应产物,不仅可以 改善密封剂的涂饰性,还能防止硫化胶表面及对 所接触材料的污染["/#!"/$]。 氨烃基改性聚二有机硅氧烷与不饱和脂肪羧 酸反应产物的制法:在"0的烧瓶中,加入 ""*.$12)!)丁基)!)氨丙基甲基二甲氧基 硅烷,搅拌下由滴液漏斗徐徐加入(".$1水, 使甲氧基水解;水解反应后,减压下馏出低沸 物,得,(.-1室温下粘度约($#345·6的水解 物。将+*1水解物与(!.!1粘度((+7,下 同)"#345·6的二甲基硅油及!#-18$(八甲基 环四硅氧烷)加到(0的烧瓶中,再加入#."/* 19:;,徐徐升温至"+#7进行平衡化反应;然 后加入#."--1醋酸中和。减压下馏出低沸物, 得$-(1粘度"$!/345·6、侧链<$;,2;的质 量分数为/.!=的2)!)丁基)!)氨丙基的 聚二甲基硅氧烷。将"##1该氨基改性聚二甲基 硅氧烷与"$1大豆油脂肪酸,加入装有馏出管、 回流冷凝器及搅拌器的/##30四口烧瓶中,加 入少量共沸用甲苯,在通氮气下徐徐升温至"+# !"!#7,进行脱水缩合反应,同时将水共沸馏 出;反应后,将甲苯及低沸物馏出,得褐色透明 液体。经>%分析,"-##?3)"处大豆油脂肪酸 的特征吸收峰消失,在"!(#?3)"处出现酰胺基 的特征吸收峰。 密封剂的配制:"##份粘度(####345·6的 "@#)二羟基聚二甲基硅氧烷、"##份表面经脂 肪酸处理的胶质碳酸钙(平均粒径#.""3)、$# 份上述含酰胺基的聚二甲基硅氧烷及(#份乙烯 基三丁酮肟基硅烷在隔湿条件下混合,配成密封 剂"。上述配方中不加含酰胺基的聚二甲基硅氧 烷,其它不变,配成密封剂(。将配制的密封剂 技术讲座 ,(##/,"-(():/$!$" !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! A>0><:2BCD&B%>D0 万方数据 按下列方法进行涂饰性、防污性评价,结果列于 表!"。 表!" 含酰胺基聚二甲基硅氧烷对脱酮肟型单组分 #$%硅橡胶密封剂性能的影响 测试项目 密封剂& 密封剂’ 涂布性 丙烯酸树脂乳液涂料 ! ( 醇酸树脂涂料 ! " 涂料粘接性 丙烯酸树脂乳液涂料 ! ( 醇酸树脂涂料 ! ( 防污性 密封剂表面 ! ( 接缝周边 ! ( 物理性能 邵尔)硬度/度 ’* ’+ 伸长率/, ’-. !.. 拉伸强度//01 - + 涂布性:将密封剂室温下硫化,制成厚’2* 33的胶片;在胶片上*43(*43部分涂刷涂 料,肉眼观察涂料的亲和情况。全面积能均一涂 布为!,全面积的*.,!+.,能均一涂布为", 全面积的".,以下能均一涂布为(。 涂料粘接性:涂料涂布性试验时,尽量使涂 料在胶片上均一涂布。涂膜充分固化后,向涂膜 上贴附宽&533的压敏胶带,然后剥下胶带。 肉眼观察涂膜的剥离情况,涂膜与胶片粘接良好 为!,涂膜被胶带粘掉为(。 防污性:将密封剂填充到由’块白色陶瓷板 组成的宽’.33、深&.33的接缝中,室温下 硫化-天,制成接缝组合试件。将试件-*6倾斜 置于室外,!个月后观察,未发生污染为!,显 著污染为(。 ’2’25 就地成形密封垫圈(7809)用脱酮肟型 单组分#$%硅橡胶密封剂的配制 7809是一种将液体硅橡胶涂布在法兰面 上,使密封垫圈成形与装配同时进行的方法,常 用于汽车、农机装配行业,如发动机的油盘、摇 轴、定时链罩、滤油器罩、轴承盖、阀盖、冷却 液系统等的密封。在实际应用中是由打胶机与自 动控制的移动嘴组合而成,图&.是7809操作 系统的示意图。密封形状的控制方式有:模动仿 形方式、磁性仿形方式、光跟踪仿形方式、数控 仿形方式。7809的组装方法有湿式组装与干式 组装两种(表!*)[&!*]。 图&. 7809操作系统示意图 表!* 7809组装方法及特点 组装方法 组装状况 特 点 湿式组装 将密封剂涂布 在法兰面上, 立即组装 在两个法兰面 上粘接密封 能 整 体 密 封, 拆卸困难 干式组装 将密封剂涂布 在法兰面上, 硫化后组装 在&个法兰面 上粘接的半压 缩密封 粘接与压缩密 封组合,容易 拆卸 湿法组装对密封剂的一般要求是具有粘接耐 久性,硫化速度可以稍慢,硫化后硬度可以稍 软,对压缩永久变形无特殊要求;干法组装对密 封剂的一般要求是要有初期粘接性,硫化速度 快,硫化后硬度大,压缩永久变形小。另外,不 同部位的7809对密封剂性能的要求也有区别, 所以需要相应性能的7809用密封剂供选择。脱 酮肟型单组分#$%硅橡胶是7809用密封剂的 主要品种。 ’2’252& 快速硫化型7809用脱酮肟型单组分 #$%硅橡胶密封剂的配制 汽车发动机装配线上的最后工序是装配油 盘。通常,油盘装配后(即密封剂涂布后:. 3;<内)要进行装油驱动试验;所以密封剂应有 较快的硫化速度,以适应这种初期密封性的要 求。将酮肟基硅烷部分水解物与酮肟基硅烷并用 作交联剂配制的密封剂,可满足这种硫化性及密 封性的要求[&!:]。 酮肟基硅烷部分水解物的配制:在装有搅拌 器、回流冷凝器、滴液漏斗的三口烧瓶中,加入 :’:份甲基三丁酮肟基硅烷,搅拌下在&.3;< 内滴入’-份&,的盐酸水溶液;在5.=下搅拌 反应’>后,用.2!3?@/A的BCDE乙醇溶液中 第’期 黄文润F单组分室温硫化硅橡胶的配制(五) ·!*· 万方数据 和,加过滤助剂过滤;滤液在!"#$及!%&’() 下提馏,得甲基三丁酮肟基硅烷的部分水解缩聚 物。将甲基三丁酮肟基硅烷代以*&"份乙烯基三 丁酮肟基硅烷,其它条件相同,制得乙烯基三丁 酮肟基硅烷的部分水解缩聚物。 密封剂的配制:!##份粘度+###,,-/.的 !/"0二羟基聚二甲基硅氧烷中,按表&*所示 配方加入交联剂及#%!份二辛基锡二(乙酰丙 酮)螯合物,1#份平均粒径"!,的石英粉,! 份#0氨丙基三乙氧基硅烷,在行星搅拌器中隔 湿条件下混合,脱泡处理配成!#种密封剂;并 按日本2345*+-#标准评价密封剂的密封性。 即在压力容器的法兰面上涂布6-,,的密封剂 胶条,间隙#%#",,,在环境温度-"$、相对 湿度*#7,压力媒体为传动油,加压速度为 #%#"8()/,9:条件下测其耐压性。 表&* 交联剂配方对密封剂密封性的影响!) 密封剂 编号 交联剂! 交联剂- 密封性随涂布后放置时间 的变化/8() !8;<4/!8;<4= 用量/份 !>;<4/!>;<4= 用量/份 !#,9: &#,9: *#,9: & +#/-# &%" +#/-# "%# +%# !!"%# !!"%# ? @?/* &%" @?/* "%# *%# !?%# !!"%# " *-/&+ &%" *-/&+ "%# *%" !?%# !!"%# * @#/!# &%" *"/&" "%# 1%# !"%# !!"%# 1 1#/&# ?%" +#/-# !%# *%" !?%# !!"%# + !##/# +%" # # #%" !%# @ # !##/# +%" #%" !%" &%# !# !##/# &%" !##/# "%# !%# &%# *%# !! ""/?" &%" ""/?" "%# -%" "%# !#%# !- 1#/&# 1%# +#/-# #%" -%" "%# !!%# 注:!)交联剂!为甲基三丁酮肟基硅烷(8;<4)与甲基三丁酮肟基硅烷部分水解缩聚物(8;<4=)的混合物; 交联剂-为乙烯基三丁酮肟基硅烷(>;<4)与乙烯基三丁酮肟基硅烷部分水解缩聚物(>;<4=)的混合 物。 表&*结果表明,酮肟基硅烷与其部分水解 缩聚物的混合质量比在*#"@"/?#""范围内, 密封剂都有较好的硫化性。酮肟基硅烷比例少于 *#时,密封剂硫化速度慢,初期密封性不好; 酮肟基硅烷比例大于@"时,硫化初期密封剂的 物性低,密封性也不好。 -%-%+%- 耐发动机油及传动油型A3(B用脱酮 肟型单组分CD>硅橡胶密封剂的配制 密封剂配方中添加氧化镁[!&1]、碳酸锌、氧 化锌、碳 酸 钙、碱 式 碳 酸 锌 等 无 机 盐 填 料[!&+"!??],可以抑制发动机油、传动油对密封 剂物理性能的劣化;但同时也会使密封剂硫化前 的贮存性变差,必须在填料选择及处理上采取措 施。例如,碱式碳酸锌用作耐油改进剂时,其氢 氧化锌的质量分数应控制在!#7"。如果 氢氧化锌的质量分数高于"#7,则配制的密封 剂硫化前的贮存稳定性变差;如果氢氧化锌的质 量分数低于"7,则耐油改性效果很差[!&@]。 例如,&"份粘度(-"$)"-##,,-/.的 !/"0二羟基聚二甲基硅氧烷中,加入@份乙烯 基三丁酮肟基硅烷、#%-份二丁基二辛酸锡、! 份#0氨丙基三乙氧基硅烷、+份三甲基氯硅烷 与四氯化硅的共水解物、!-份气相法白炭黑及?" 份氢氧化锌质量分数分别为"17、-17、!-7、 #7的碱式碳酸锌,在隔湿状态下混合,配成?种 密封剂。将密封剂制成-,,厚的试片,在温度 -#$、相对湿度"#7条件下硫化1天后,分别测 初期物理性能及浸入!-#$传动油(1%"E0@#) 中-?#F后的物理性能,结果列于表&1。由表&1 可见,用未含氢氧化锌的碱式碳酸锌配制的密封 剂,其耐热油性极差。将密封剂与经过砂纸磨光 的铝板按图!!的尺寸制成剪切粘接试件,在温度 ·&*· 第!1卷 万方数据 图!! 剪切粘接试件 "#$、相对湿度%#&条件下放置’()后,测剪 切粘接强度及浸入!"#$传动油(*+%,-’#) 中".#)后的剪切粘接强度。将配制的密封剂在 *#$下分别保持*")、!..)及".#)后,同样 条件制成"//厚的试片,*天后测性能;表0* 结果表明,用氢氧化锌质量分数高于%#&的碱 式碳酸锌配制的密封剂,贮存稳定性极差。 表0* 碱式碳酸锌中氢氧化锌质量分数对密封剂性能的影响 测试项目 密封剂!0(比较) 密封剂!. 密封剂!% 密封剂!((比较) 碱式碳酸锌中氢氧化锌的质量分数/& %* "* !" # 初期物理性能 邵尔1硬度/度 拉伸强度/234 伸长率/& 铝剪切粘接强度/234 %% 0+% "%# !+% %( 0+! "*# !+. %" 0+% 0(# !+" %. 0+0 "*# !+# 浸入!"#$传动油中".#)后的物理性能 邵尔1硬度/度 拉伸强度/234 伸长率/& 铝剪切粘接强度/234 05 !+% !(# !+( 0" !+" 5# #+’ 0* !+0 !## !+# 不能测 *#$贮存*"),硫化后的物理性能 邵尔1硬度/度 拉伸强度/234 伸长率/& .( "+! !%# .5 0+" "!# .* "+( "(# .’ 0+* "*# *#$贮存!..),硫化后的物理性能 邵尔1硬度/度 拉伸强度/234 伸长率/& 05 #+% !## .’ "+% !%# .* !+’ ".# .* 0+" ""# *#$贮存".#),硫化后的物理性能 邵尔1硬度/度 拉伸强度/234 伸长率/& 不能测 .0 !+5 !0# ." !+! !5# ." "+* "## 将无机盐填料表面的官能基用甲基三异丙烯 氧基硅烷、"-(三甲氧基硅)丙酸甲酯等有机 硅化合物封闭处理后,配制的密封剂的贮存稳定 性可以得到改善[!.#,!.!]。例如,!##份粘度("% $)%"##//"/6的!7"-二羟基聚二甲基硅氧 烷与’份乙烯基三丁酮肟基硅烷、#+"份二丁基 二辛酸锡、!份#-氨丙基三乙氧基硅烷、5份 三甲基氯硅烷与四氯化硅的共水解物、!##份碳 酸锌及"#份气相法白炭黑在隔湿状态下混合, 配成比较用密封剂!*。!##份密封剂!*中,分 别加入!+#份甲基三异丙烯氧基硅烷和"-(三 甲氧基硅)丙酸甲酯,在隔湿条件下混合,配成 密封剂!5、!’。将0种密封剂按上述条件制成" //厚试片、铝剪切粘接试件,测初期物理性能 及浸入!"#$传动油中".#)后的物理性能;同 样条件下评价密封剂的贮存稳定性,结果见表 05。 用平均粒径#+!!/ 以下、比表面积"# /"/8以上的氧化锌或氧化铁粉作填料配制的 9:;硅橡胶密封剂,具有耐发动机油、传动油 及长寿命冷却液(<<=)的性能[!.",!.%]。例如, !##份粘度("%$)(###//"/6的!7"-二羟 基聚二甲基硅氧烷中,分别加入!*#份平均粒径 #+#!!/、比表面积*%/"/8的微粒子氧化锌 (>?@AB-"%,堺化学)、磁铁矿型氧化铁(C- :DE,日本!"#工业社)、碳酸钙、石英粉及 氧化镁,减压下搅拌混合均一;各混合物中再加 入5份乙烯基三丁酮肟基硅烷,#+#%份二丁基 第"期 黄文润F单组分室温硫化硅橡胶的配制(五) ·0*· 万方数据 二月桂酸锡,隔湿条件下混合,配成!种密封 剂。将密封剂制成"##厚的试片,在"$%、 相对湿度!!&条件下硫化’天后,测物理性能; 将试片分别浸泡在发动机油(!()*$,+,-.-/0 公司)、传动油(1$()2$)及334(!$&水) 中’天后测性能,结果列于表*2。 表*1 碳酸锌经有机硅化合物处理后对密封剂性能的影响 测试项目 密封剂5’(比较) 密封剂51 密封剂52 初期物理性能 邵尔6硬度/度 拉伸强度/78, 伸长率/& 铝剪切粘接强度/78, !! *9! "!$ 59! !’ *95 "’$ 59: !’ *95 "’$ 59: 浸入5"$%传动油中":$;后的物理性能 邵尔6硬度/度 拉伸强度/78, 伸长率/& 铝剪切粘接强度/78, *1 59’ 5<$ 59$ :5 591 51$ 595 :5 591 51$ 595 ’$%贮存’";,硫化后的物理性能 邵尔6硬度/度 拉伸强度/78, 伸长率/& :< "95 5!$ !! *9$ "5$ !! *9$ "5$ ’$%贮存5::;,硫化后的物理性能 邵尔6硬度/度 拉伸强度/78, 伸长率/& *1 $9! 5$$ !" "9’ "$$ !" "9’ "$$ ’$%贮存":$;,硫化后的物理性能 邵尔6硬度/度 拉伸强度/78, 伸长率/& 不能测 !$ "9< ""$ !$ "9< ""$ 表*2 填料种类对密封剂耐油、耐334性能的影响 密封剂编号 "$ "5 ""(比较) "*(比较) ":(比较) 填料品种 氧化锌 氧化铁 碳酸钙 石英粉 氧化镁 初期物理性能 作业性 邵尔6硬度/度 拉伸强度/78, 伸长率/& 良好 *" "91 *"$ 良好 !2 *9" *5$ 良好 *1 $91 *$$ 良好 !" *9* 51$ 良好 !$ 591 *$$ 浸入5!$%发动机油中’天后的物理性能 邵尔6硬度/度 拉伸强度/78, 伸长率/& 5$ 59! *1$ :’ "9< 51$ "1 59$ ":$ "5 59’ 5<$ :$ 59! *!$ 浸入5$$%334中’天后的物理性能 邵尔6硬度/度 拉伸强度/78, 伸长率/& 5! 59’ *1$ :’ "9< "!$ *$ 59" 5<$ *5 "9$ 5<$ 分解 分解 分解 浸入5"!%传动油中’天后的物理性能 邵尔6硬度/度 拉伸强度/78, 伸长率/& 未测 未测 未测 :’ 59* 5:$ "5 !9$ * 分解 分解 分解 :* 59’ **$ 浸放5!$%传动油中’天后的物理性能 邵尔6硬度/度 拉伸强度/78, 伸长率/& "! 59< "1$ :5 $91 5$$ 分解 分解 分解 分解 分解 分解 *! 59! *!$ ·*1· 第5’卷 万方数据 用碳酸钙作填料可以改善脱酮肟型单组分 !"#硅橡胶密封剂的耐发动机油性能,满足发动 机$%&’材料的要求。例如,将下列材料按表() 配方在隔湿条件下混合,配成*种密封剂[+(,,+(*]。 基胶:粘度+,-.&/·0、1.2端基为34 56 基、+.2端基为(768)8345+/9(即+:基胶中有 9-*;+)<8=>?的56基)的聚二甲基硅氧烷; 增塑剂:粘度+-)&/·0、(768)8345+/9链节封端 的聚二甲基硅氧烷;重质碳酸钙:比表面积 ,=9/:、水分含量)-+2、表面经硬脂酸处理; 轻质碳酸钙:水分含量)-8.2、经硬质酸处理; @6.,):!<缩水甘油丙基三甲氧基硅烷;催化 剂:二甲基二新癸酸锡;交联剂+:甲基三丁酮 肟基硅烷;交联剂9:乙烯基三丁酮肟基硅烷; 交联剂8:**2甲基三丁酮肟基硅烷、992甲基 二丁酮肟基甲氧基硅烷及)-.2甲基二甲氧基丁 酮肟基硅烷的混合物。 将配好的密封剂制成9==厚的试片,按 A3"BC<(+9测物理性能,按A3"BC<99() 测邵尔A硬度。在98D、相对湿度.)2条件下 测密封剂的指触干燥时间及不粘附时间,前者是 指用手指轻触密封剂不粘的时间;后者是指将干 净的聚乙烯膜覆盖于密封剂表面,用手指轻压, 再将聚乙烯膜剥下时不粘的时间。将+-EF=; 8-1F=;)-+1F=的硫化胶试片浸入+.)D.G 8)发动机油中*天后,测体积膨胀率及物理性 能。结果列于表(+。表(+结果表明,这些密封 剂都具有良好的物理性能及较低的体积膨胀率。 表() 以碳酸钙为填料配制耐油性脱酮肟型!"#硅橡胶密封剂的配方 密封剂 编 号 基胶 /份 !交联剂H !34 56 增塑剂 /份 重质碳酸钙 /份 轻质碳酸钙 /份 @6.,) /份 催化剂 /份 交联剂+ /份 交联剂9 /份 交联剂8 /份 9. +)) +-8E +9 ++-+ 19-9 +-++ )-99 +.-. ) ) 9, +)) +-81 +9 ++-+ 19-9 +-++ )-99 ++-+ (-(( ) 9* +)) +-8* +9 ++-+ 19-9 +-++ )-99 ,-,, 1-11 ) 91 +)) +-(8 +9 ++-+ 19-9 +-++ )-99 ,-,, ) 1-11 9E +)) +-8. +9 ++-+ 19-9 +-++ )-99 9-9 +8-8 ) 8) +)) +-8( +9 ++-+ 19-9 +-++ )-99 ) +.-. ) 8+ +)) +-8. ) E-E *8-( )-EE )-9) .-E *-E ) 表(+ 碳酸钙填充的密封剂的物理性能及耐油性能 密封剂编号 9. 9, 9* 91 9E 8) 8+ 初期物理性能 指触干燥时间/=4I 9. 9( 9* 9* 88 ,) 9, 不粘时间/=4I () () .) (. *) +). 8. 邵尔A硬度/度 8) 89 8+ 8+ 8+ 8+ 8. 拉伸强度/B&/ +-*E +-1E +-*( +-EE +-*E +-1. +-*) 伸长率/2 ,99 .19 ..* .19 .(( .** (1. +))2定伸模量/B&/ )-.8 )-.. )-.( )-., )-.* )-.. )-,. 浸入+.)D发动机油中*天后的性能 体积膨胀率/2 8( 8+ 8) 9E 91 9, 89 邵尔A硬度/度 +. +, +( +, +, +E +1 拉伸强度/B&/ +-,. +-,, +-(8 +-., +-.* +-*. +-*+ 伸长率/2 8,* 8(, (88 (89 (*+ (+9 8*1 +))2定伸模量/B&/ )-.9 )-.( )-(1 )-.9 )-.) )-.) )-.E 9-9-1-8 可油面粘接$%&’用脱酮肟型单组分 !"#硅橡胶密封剂的配制 在汽车发动机等组件装配中,法兰表面很难 保证不受油污染,因此$%&’作业前的清洗很麻 第9期 黄文润J单组分室温硫化硅橡胶的配制(五) ·8E· 万方数据 烦。在密封剂配方中添加吸油性填料,如炭 粉[!"#!!$%]、硅藻土[!$!]等可使密封剂对受油污 染的基材表面具有良好的粘接性。吸油性炭粉应 选用平均粒径&%’(以下、比表面积)%(*/+以 上、苯二甲酸二丁酯(,-.)吸油量#%(//!%% +以上的活性炭粉、炉法炭黑、乙炔炭黑等。添 加量为!%%份基胶中加!%!$%份。为增加吸油 炭粉与粘接面附着的油污的亲和性,也可先用氨 基硅烷偶联剂处理炭粉[!$*]或在配方中添加适量 的聚醚改性硅油[!"#]。 例如,!%%份粘度(*$0)$*%%((*/1的 !2"3二羟基聚二甲基硅氧烷中,加入#份乙烯 基三丁酮肟基硅烷,%4!份二丁基二辛酸锡,! 份#3氨丙基三乙氧基硅烷及!%或*%份粒径)% ’(、比表面积5$%(*/+、,-.吸油量)$%(// !%%+的炉法炭黑,无水状态下混合,配成密封 剂)*、))。为比较,将炉法炭黑代以*%份沉淀 法白炭黑,配成密封剂)"。将密封剂制成*(( 厚的试片,在*%0、相对湿度$%6条件下硫化 7天后,测其性能;为考察密封剂对油面的粘接 性,将密封剂涂布在!%%((8*$((8*((、 表面附有各种油料的钢板上,厚度!((,其上 贴合不锈钢网(*%%((8*$((),制成剥离试 件(见图!*);在*%0、相对湿度$%6条件下 硫化7天后,测剥离强度。结果列于表"*。 图!* 剥离试件示意图 表"* 炭粉对密封剂物理性能及油面粘接性能的影响 密封剂编号 )* )) )"(比较) 填料用量/份 炉法炭黑 沉淀法白炭黑 !% — *% — — *% 物理性能 邵尔9硬度/度 拉伸强度/:.; 伸长率/6 *$ !4$ *%% )* *4* )%% "% *4% *$% 剥离强度!)/<·=(3! 与发动机油污染钢板 与机油污染钢板 与透平机油污染钢板 与切削油污染钢板 !%(!%%) !!(!%%) !!(!%%) !!(!%%) !%(!%%) !%(!%%) !*(!%%) !$(!%%) !4%(%) !4%(%) *4%(%) "4%(%) 注:!)括号内数据为内聚破坏率,6。 用硅藻土、多孔性碳酸钙或硅胶作吸油性填 料时,应预先用沸点$%!*%%0的挥发性有机化 合物浸渍处理。挥发性有机化合物最好选用与基 胶不相溶、与油污相溶的丙酮、四氢呋喃、丁酮 肟等。例如,!%%份粘度!%%%%((*/1的!2"3 二羟基聚二甲基硅氧烷中,加入!!份经二甲基 二氯硅烷处理、比表面积*%%(*/+的气相法白 炭黑,!$4$份平均粒径"%"(、吸附有*$份丁 酮肟的硅藻土(最大吸附量为*74!份,相当于 最大吸附量的5*6),混合均一;然后,隔湿条 件下加入5份乙烯基三丁酮肟基硅烷,%4*份二 丁基二马来酸锡,混合均一,配成密封剂)$。 上述配方中,加入未经浸渍处理的硅藻土或不加 硅藻土,配成比较用密封剂)&、)7。将密封剂 分别与经油污处理及未经油污处理的#%=(8 *4$=(8%4*=(的铝片和不锈钢片制成剪切粘 接试件,搭接面积!%((8*$((,密封剂厚度 *((,在*%0、相对湿度$$6条件下硫化7天 后,测其剪切粘接强度,结果列于表")。 表") 硅藻土对密封剂油面粘接性能的影响!) 密封剂 编号 $>3)%油污染试片的 剪切粘接强度/:.; 无油污试片的剪切 粘接强度/:.; )$ !4)5(!%%) !4")(!%%) )& 不能测(%) !4%#(!%%) )7 %47!()%) !4!5(!%%) 注:!)括号内数据为内聚破坏率。 ·"%· 第!7卷 万方数据 参 考 文 献 !"# 黄文润$单组分室温硫化硅橡胶的配制(四)$有 机硅材料,"%%&,!#(!):&’ !"’ 日本,特开昭(’)"!(*(&+!,’& !", 日本,特开昭-%)!(’"(*+!,’( !&% 日本,特开平-)&",,!"+!,,* !&! 日本,特开平-)""%&",+!,,* !&" 日本,特开平-)""%&"(+!,,* !&& 日本,特开平-)""%&"’+!,,* !&* 日本,特开平!!)"*----+!,,, !&( 熊田诚,和田正$最新技术!"#$%技术—开 发&应用,./.,!,,% !&- 日本,特开平&)(",((+!,,! !&# 日本,特开昭(#)#%-((+!,’" !&’ 日本,特开昭(,)’%*-&+!,’* !&, 日本,特开平&)"%&,-%+!,,! !*% 日本,特开平()"’#"%#+!,,& !*! 日本,特开平-)"%%!-"+!,,* !*" 日本,特开平#)""’##,+!,,( !*& 01*(!*(",+!,’( !** 01*-(#,-#+!,’# !*( 日本,特开平#)"(’((%+!,,( !*- 日本,特开平’)"-,*&(+!,,- !*# 日本,特开平,)!!’’"-+!,,# !*’ 日本,特开平’)!#-**(+!,,- !*, 日本,特开平(),’!-%+!,,& !(% 日本,特开平,)’#-!"+!,,# !(! 日本,特开平-)"*’!’*+!,,* !(" 23"!’(,$!,’’ !!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!!! (待续) 广 告 索 引 美国道康宁公司(封面、封底) 江苏句容先锋化工有限公司(封") 江苏如皋三川化工机械厂(封&) 广州市江南玻璃钢材料公司(彩!) 广州市红运机械厂(彩") 江苏如皋腾飞机械有限公司(彩&) 肯天(上海)贸易公司(彩*) 江苏如皋市创新捏合机厂(彩() 上海弗鲁克流体机械制造有限公司(彩-) 德国456789公司(彩#) 江苏如皋晨光捏合机厂(彩’) 成都硅宝科技实业公司(彩,) 佛山市金银河机械设备有限公司(彩!%、!!) 东莞宏柏化学公司(彩!"、!&) 南通福斯特机械制造有限公司(彩!*) 成都众和科技开发有限公司(彩!() 北京度辰新材料股份有限公司(彩!-) 江苏如皋市井上捏和机械厂(彩!#) 张家港国泰华荣化工新材料有限公司(彩!’) 江苏如皋市通达机械制造公司(彩!,) 晨光化工研究院设计所(彩"%) 南京华春化工装备制造有限公司(彩"!) 德国16:;89<=8>公司(彩"") 佛山市道宁化工有限公司(?!) 中蓝晨光化工研究院晨远公司(?") 福州闽星集团洛阳通诚微粉厂(?") 广州越秀宝利伟物资贸易行(?&) 浙江新安化工集团股份公司(?*) 广州市中祥商贸公司(?() 广州坚毅化工新型材料公司(?-) 江苏泰兴市涂料助剂化工厂(?#) 江苏如东县振丰精细化工厂(?’) 无锡市南泉防腐化机厂(?’) 江苏泰兴市工业泵厂(?,) 无锡雪浪金属化工设备厂(?,) 无锡永达化工装备公司(?!%) 如皋市兴业机械厂(?!!) 吉林市华丰有机合成化工厂(?!!) 江苏强盛化工有限公司(?!") 武大有机硅新材料股份有限公司(?!&) 浙江化工科技集团公司精细化工厂(?!*) 无锡市佳诺精细化工设备厂(?!() 江苏武进市宏运有机化工厂(?!-) 无锡市锡山雪浪化工设备厂(?!-) 丹阳市有机硅材料实业公司(?!#) 丹阳晨光偶联剂公司(?!’) 无锡市雪达化工装备厂(?!,) 南京龙潭精细化工厂(?!,) 南通市科光新材料公司(?"%) 莱州沙河胜龙化工机械厂(?"!) 无锡市伟达药化成套设备厂(?"!) 天津市汇田电工技术有限公司(?"") 无锡市南泉大明化工机械厂(?"&) 成都今天化工有限公司(?"&) 辽阳科隆化学品公司(?"*) 广州白云粘胶厂(?"() 上海建橙工贸公司(?"() 湖北蓝天化工有限公司(?"-) 浙江建德市新德化工有限公司(?"#) 常熟市利民电镀公司(?"#) 深圳金矽有机硅材料有限公司(?"#) 上海赛博化工有限公司(?"’) 南京裕德恒偶联剂厂(?",) 江西星火有机硅厂(?&!) 江苏溧阳市明天化工有限公司(?&") 深圳市雨顺通工贸发展公司(?&&) 锡山市南泉药化设备厂(?&&) 上海卓越纳米新材料股份有限公司(?&*) 佛山市华联有机硅有限公司(正文第!%页) 大连元永有机硅厂(正文第!-页) 第"期 黄文润$单组分室温硫化硅橡胶的配制(五) ·*!· 万方数据
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