有机化学 题

2012年高考化学试分类解析汇编：有机化学 1. ［2012·江苏化学卷11］普伐他汀是一种调节血脂的药物，其结构如右图所示（未表示出其空间构型）。下列关系普伐他汀的性质描述正确的是 A.能与FeCl3溶液发生显色反应 B.能使酸性KMnO4溶液褪色 C.能发生加成、取代、消去反应 D.1mol该物质最多可与1molNaOH反应 BC 解析：该题普伐他汀为载体，考查学生对有机化合物的分子结构、官能团的性质等基础有机化学知识的理解和掌握程度。 A.分子无苯环，不能与FeCl3溶液发生显色反应。 BC.分子中的官能团决定了能使酸性KMnO4溶液褪色、能发生加成、取代、消去反应。 D.酯基水解，即有两个羧基，1mol该物质最多可与2molNaOH反应。 2. ［2012·海南化学卷2］) 下列说法正确的是 A.食用白糖的主要成分是蔗糖 B.小苏打的主要成分是碳酸钠 C.煤气的主要成分是丁烷 D.植物油的主要成分是高级脂肪酸 A 【解析】小苏打的主要成分是碳酸氢钠，苏打的主要成分是碳酸钠，B选项错；煤气的主要成分是CO和H2，液化石油气的主要成分是丁烷，C选项错； 植物油的主要成分是高级脂肪酸的甘油酯，D选项错。 3. ［2012·海南化学卷5］分子式为C10H14的单取代芳烃，其可能的结构有 A．2种 B．3种 C．4种 D．5种 C 【解析】分子式为C10H14的单取代芳烃为C6H5—C4H9，—C4H9为丁基，而丁基有4种：，所以其单取代芳烃也有4种。 4. ［2012·海南化学卷18-I］(6分)下列化合物在核磁共振氢谱中能出现两组峰．且其峰面积之比为3：1的有 A．乙酸异丙酯 B．乙酸叔丁酯 C．对二甲苯 D．均三甲苯 【答案】BD 【解析】乙酸异丙酯结构简式为，有3种H原子，故A错；乙酸叔丁酯的结构简式为，故B符合题意；对二甲苯的结构简式为： ，有两种等效氢，个数比为6:4=3:2，故C不符合题意；均三甲苯的结构简式为：，符合题意。 5. ［2012·福建理综化学卷7］下列关于有机物的叙述正确的是 A．乙醇不能发生取代反应 B．C4H10有三种同分异构体 C．氨基酸、淀粉均属于高分子化合物 D．乙烯和甲烷可用溴的四氯化碳溶液鉴别 D 解析：有机化学必修部分只能这样，范围有限，要求不高，学生比较容易作答。4个选项分别考不同的知识，A是考有机反应类型，乙醇与钠反应可认为是取代反应，乙醇与HBr反应，酯化反应等都是取代反应。B是考同分异构体，丁烷有两种同分异构体。C是考高分子化合物，氨基酸不是高分子化合物。D是考有机物的鉴别。 6.［2012·浙江理综化学卷7］下列说法正确的是 A．油脂、淀粉、蔗糖和葡萄糖在一定条件都能发生水解反应 B．蛋白质是结构复杂的高分子化合物，分子中都含有C、H、O、N四种元素 C．棉、麻、羊毛及合成纤维完全燃烧都只生成CO2和H2O D．根据分散质粒子的直径大小，分散系可分为溶液、浊液和胶体，浊液的分散质粒子大小介于溶液与胶体之间 B 解析：A选项，葡萄糖是单糖，不能水解,A错；B选项，蛋白质是氨基酸缩合 而成的高分子化合物，都含有C、H、O、N四种元素，B正确；C选项，蚕羊 毛属蛋白质，为含氮化合物。合成纤维除含C、H、O元素外，有的还含有其他 元素，如腈纶含N元素、氯纶含Cl元素等，它们完全燃烧时不都只生成CO2 和H2O，C错；D选项，浊液的分散质粒子大小是大于胶体，大于10-7m（即大 于100mm）,D错。 7.［2012·浙江理综化学卷11］下列说法正确的是 A．按系统命名法， 的名称为2，5，6－三甲基-4-乙基庚烷 B．常压下，正戊烷、异戊烷、新戊烷的沸点依次增大 C．肌醇 与葡萄糖的元素组成相同，化学式均为C6H12O6，满足Cm(H2O)n，因此，均属于糖类化合物 D．1.0 mol的 最多能与含5.0 mol NaOH的水溶液完全反应 D 解析：A选项 ，按有机物的系统命名法主链编号“最低系列”原则和“较优基团后列出”原则：该烷烃从左到右编号，甲基的位次分别为2、5、6；从右到左编号，甲基的位次分别为2、3、6。第一个数字都是“2”，故比较第二个数字“5”与“3”.因5>3，故编号应从右到左。该有机物的命名为2，3，6－三甲基-4-乙基庚烷A错误。 （1）关于最低系列原则 所谓 “最低系列”是从碳链不同的方向编号，得到几种不同的编号系列，顺次逐项比较各系列的不同位次，最先遇到的位次最小的即“最低系列”。例如： 该烷烃从左到右编号，甲基的位次分别为2、3、3、8、8、；从右到左编号，甲基的位次分别为2、2、7、7、8。第一个数字都是“2”，故比较第二个数字“3”与“2”.因2<3，故编号应从右到左。该有机物的命名为2，2，7，7，8－五甲基壬烷。 若第二个数字仍相同，再继续比较直至遇到位次数字最小者即可。 （2）关于取代基的列出顺序——“较优基团后列出”原则 ： 确定“较优基团”的依据——次序： （i）取代基或官能团的第一个原子，其原子序数大的为“较优基团” ；对于同位素，质量数大的为“较优基团”。 (ii)第一个原子相同，则比较与之相连的第二个原子，依此类推。 常见的原子、基团较优顺序是： 当主碳链上有几个取代基或官能团时，这些取代基或官能团的列出顺序将遵循“次序规则”，指定“较优基团”后列出。 例如， 大小不同的烷基从两端起位置相同时,由于 －CH2CH3为“较优基 团”，则应使较优的基团后列出 ，也就是说，若大小不同的烷基从两端起位置相同时, 则应使较小的基团有较小的位次，故该烷烃的名称为3,6-二甲基-7-乙基壬烷；而不是4,7-二甲基-3-乙基壬烷。 B选项 正戊烷、异戊烷、新戊烷互为同分异构体，常压下，这三种同分异构体，碳链上的支链越多，分子间的作用力越小，沸点越点。所以，常压下，正戊烷、异戊烷、新戊烷的沸点依次减小。B错误。 C选项 ，糖类化合物是指多羟基的醛或多羟基酮以及能水解生成它们的物质。肌醇是属于醇，不属于糖类化合物。C错误。 D选项，1.0 mol的中含有1mol酚羟 基和3mol酯基，其中有1mol酯基断键后，又形成1mol酚羟基，所以最多能与5.0 mol NaOH的水溶液完全反应，D正确。 8. ［2012·重庆理综化学卷9］萤火虫发光原理如下: 关于荧光素及氧化荧光素的叙述，正确的是 A. 互为同系物 B.均可发生硝化反应 C.均可与碳酸氢钠反应 D.均最多有7个碳原子共平面 【答案】B 9. ［2012·广东理综化学卷7］化学与生活息息相关，下列说法不正确的是 A 用食醋可除去热水壶内壁的水垢 B 淀粉、油脂和蛋白质都是高分子化合物 C 自行车钢架生锈主要是电化学腐蚀所致 D 新型复合材料使用手机，电脑等电子产品更轻巧，使用和新潮 解析：油脂不属于高分子化合物 10. ［2012·山东理综化学卷10］下列与有机物的结构、性质有关的叙述正确的是 A．苯、油脂均不能使酸性KMnO,溶液褪色 B．甲烷和Cl2的反应与乙烯和Br2的反应属于同一类型的反应 C．葡萄糖、果糖的分子式均为C6H12O6，二者互为同分异构休 D．乙醇、乙酸均能与Na反应放出H2，二者分子中官能团相同 C 【解析】油脂中的不饱和高级脂肪酸的甘油酯含有双键，能使酸性KMnO4溶液褪色，A项错误;甲烷和氯气的反应属于取代反应，而乙烯和Br2的反应属于加成反应，B项错误；葡萄搪和果糖的分子式相同，但结构不同，互为同分异构体，C项正确；乙醇、乙酸中的官能团分别为羟基、羧基，D项错误。 11. ［2012·全国大纲理综化学卷13］橙花醇具有玫瑰及苹果香气，可作为香料，其结构简式如下 下列关于橙花醇的叙述，错误的是 A． 既能发生取代反应，也能发生加成反应 B． 在浓硫酸催化下加热脱水，可以生成不止一种四烯烃 C． 1mo1橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4氧气（状况） D． 1mo1橙花醇在室温下与溴四氯化碳溶液反应，最多消耗240g溴 D 【解析】橙花醇含有双键和醇羟基，故能发生取代反应和加成反应，A正确；在浓硫酸催化下加热脱水，发生消去反应，能生成2种四烯烃，B正确；1mo1橙花醇在氧气中充分燃烧，需消耗470.4氧气（标准状况），C正确；1mo1橙花醇在室温下与溴四氯化碳溶液反应，最多消耗3mol溴，480g溴.D错误。 【考点】醇的消去反应规律 ①醇分子中，连有一0H的碳原子相邻的碳上必须连有氢原子时，才能发生消去反应而形成不饱和键。 ②若醇分子中连有一0H的碳原子没有相邻的碳原子或相邻碳原子上没有氢原子，则不能发生消去反应。 ③苯环上的-OH不能消去。 【点评】本题是一道有机题，考查了官能团的性质，特别是醇的消去反应的产物的书写，有机物反应的物质的量的关系。 12. ［2012·北京理综化学卷11］下列说法正确的是 A．天然植物油常温下一般呈液态，难溶于水.有恒定的熔点、沸点 B．麦芽糖与蔗糖的水解产物均含葡萄糖，故二者均为还原型二糖、 C.若两种二肤互为同分异构体，则二者的水解产物不一致 D.乙醛、氮乙烯和乙二醉均可作为合成聚合物的单体 解析：植物油是混合物，没有固定的熔沸点，Ａ错误；蔗糖是非还原性糖，Ｂ错误；甘氨酸和丙氨酸之间缩水可以形成两种二肽互为同分异构体，但水解产物相同，Ｃ错误。答案：Ｄ 13. ［2012·新课程理综化学卷8］下列说法正确的是（ ） A．医用酒精的浓度通常是95% B．单质硅是将太阳能转化为电能的常用材料 C．淀粉、纤维素和油脂都属于天然高分子化合物 D．合成纤维和光导纤维都是新型无机非金属材料 B 【解析】：此题为基础题。A项，医用酒精的浓度通常是75%；C项，油脂非高分子化合物； D项，光导纤维为二氧化硅，合成纤维为有机材料。 14. ［2012·新课程理综化学卷10］分子是为C5H12O且可与金属钠反应放出氢气的有机物有(不考虑立体异构) （ ） A．5种 B．6种 C．7种 D．8种 D 【解析】：可先写出戊烷的同分异构体（3种），然后用羟基取代这些同分异构体中的等效氢原子就可以得出有3 + 4 + 1 = 8种符合要求的醇，有经验和能力的学生还可根据常见烃基的异构结论直接确定。 15. ［2012·新课程理综化学卷12］分析下表中各项的排布规律，按此规律排布第26项应为（ ） 1 2 3 4 5 6 7 8 9 10 C2H4 C2H6 C2H6O C2H4O2 C3H6 C3H8 C3H8O C3H8O2 C4H8 C4H10 A．C7H16 B．C7H14O2 C．C8H18 D．C8H18O C 【解析】：其实这道题更象是一个简单的数学题，不需要过多的化学知识。此题解法众多，但解题关键都是要注意：第一项是从2个碳原子开始的。比如我们把它分为4循环，26 = 4×6 + 2，也就是说第24项为C7H14O2，接着后面就是第25项为C8H16。 16. ［2012·江苏化学卷17］(15分)化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体，其合成路线如下： (1)化合物A的含氧官能团为 和 (填官能团的名称)。 (2)反应①→⑤中属于取代反应的是 (填序号)。 (3) 写出同时满足下列条件的B的一种同分异构体的结构简式 。 I.分子含有两个苯环；II.分子有7个不同化学环境的氢；III.不能与FeCl3溶液发生显色反应，但水解产物之一能发生此反应。 (4)实现D→E的转化中，加入化合物X能发生银镜反应，X的结构简式 。 (5)已知：。化合物是合成抗癌药物美发伦的中间体，请写出以和为原料制备该化合物的合成路线流程图(无机试剂任用)。合成路线流程图示例如下： 【参考答案】 (1)羟基 醛基 (2)① = 3 \* GB3 ③ = 5 \* GB3 ⑤ (3) 或 (4) (5) 【解析】本题是一道基础有机合成题，以化合物H是合成药物盐酸沙格雷酯的重要中间体载体，着力考查阅读有机合成、利用题设信息、解决实际问题的能力，也考查了学生对信息接受和处理的敏锐程度、思维的整体性和对有机合成的综合分析能力。本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，合成路线流程图设计与表达，重点考查课学生思维的敏捷性和灵活性，对学生的信息获取和加工能力提出较高要求。 【备考提示】解答有机推断题时，我们应首先要认真审题，分析题意，从中分离出已知条件和推断内容，弄清被推断物和其他有机物的关系，以特征点作为解题突破口，结合信息和相关知识进行推理，排除干扰，作出正确推断。一般可采取的有：顺推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用正向思维，得出正确结论）、逆推法（以有机物结构、性质和实验现象为主线，采用逆向思维，得出正确结论）、多法结合推断（综合应用顺推法和逆推法）等。关注官能团种类的改变，搞清反应机理。 17. ［2012·海南化学卷17］(9分) 实验室制备1，2-二溴乙烷的反应原理如下： 可能存在的主要副反应有：乙醇在浓硫酸的存在下在l40℃脱水生成乙醚。 用少量的溴和足量的乙醇制备1,2—二溴乙烷的装置如下图所示： 有关数据列表如下： 乙醇 1,2-二溴乙烷 乙醚 状态 无色液体 无色液体 无色液体 密度／g · cm-3 0.79 2.2 0.71 沸点／℃ 78.5 132 34.6 熔点／℃ 一l30 9 -1l6 回答下列问题： (1)在此制各实验中，要尽可能迅速地把反应温度提高到170℃左右，其最主要目的是 ；(填正确选项前的字母) a.引发反应 b.加快反应速度 c.防止乙醇挥发 d.减少副产物乙醚生成 (2)在装置C中应加入 ，其目的是吸收反应中可能生成的酸性气体：(填正确选项前的字母) a．水 b．浓硫酸 c．氢氧化钠溶液 d．饱和碳酸氢钠溶液 (3)判断该制各反应已经结束的最简单方法是 ； (4)将1，2-二溴乙烷粗产品置于分液漏斗中加水，振荡后静置，产物应在 层(填“上”、“下”)； (5)若产物中有少量未反应的Br2，最好用 洗涤除去；(填正确选项前的字母) a．水 b．氢氧化钠溶液 c．碘化钠溶液 d．乙醇 (6)若产物中有少量副产物乙醚．可用 的方法除去； (7)反应过程中应用冷水冷却装置D，其主要目的是 ；但又不能过度冷却(如用冰水)，其原因是 。 【答案】(1)d (2)c (2)溴的颜色完全褪去 (4)下 (5)b (6)蒸馏 (7)避免溴大量挥发；产品1,2-二溴乙烷的熔点(凝固点)低，过度冷却会凝固而堵塞导管。 【解析】 (1)因“乙醇在浓硫酸的存在下在l40℃脱水生成乙醚”，故迅速地把反应温度提高到170℃左右的原因是减少副产物乙醚生成。 (2)因装置C的“目的是吸收反应中可能生成的酸性气体”，故应选碱性的氢氧化钠溶液。 (3)是用“少量的溴和足量的乙醇制备1,2—二溴乙烷”，反应结束时溴已经反应完，明显的现象是溴的颜色褪尽。 (4)由表中数据可知，1,2-二溴乙烷的密度大于水，因而在下层。 (5) Br2能与氢氧化钠溶液反应，故可用氢氧化钠溶液洗涤；虽然也能与碘化钠溶液反应，但生成的I2也溶于1，2-二溴乙烷。 (6)根据表中数据，乙醚沸点低，可通过蒸馏除去(不能用蒸发，乙醚不能散发到空气中)。 (7)溴易挥发，冷水可减少挥发。但如果用冰水冷却会使产品凝固而堵塞导管。 18.［2012·海南化学卷18-II］化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8。A的一系列反应如下(部分反应条件略去)： (14分) 化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8。A的一系列反应如下(部分反应条件略去)： 回答下列问题： (1)A的结构简式为，化学名称是 ； (2)B的分子式为 ； (3)②的反应方程式为 ； (4)①和③的反应类型分别是 ， ； (5)C为单溴代物，分子中有两个亚甲基，④的化学方程式为 ： (6)A的同分异构体中不含聚集双烯(C=C=C)结构单元的链状烃还有 种，写出其中互为立体异构体的化合物的结构简式 。 【答案】(1) 2—甲基—1,3—丁二烯(或异戊二烯) (2) C5H8O2 (3) (4)加成反应 消去反应 (5) (6)6 【解析】(1)“化合物A是合成天然橡胶的单体，分子式为C5H8”，故A为，名称为2—甲基—1,3—丁二烯，或异戊二烯。 (2)是与B发生类似“”反应而生成的，故B为，分子式为C5H8O2； (3)反应①为Br2参加的加成反应，则反应②为消去反应：； (4)(5)反应③的条件是光照，“C为单溴代物，分子中有两个亚甲基”，故发生的是取代反应，产物C的结构简式为。C的结构中有Br原子和酯基两种官能团，都能在“NaOH/H2O”的作用下水解，故方程式为：。 (6)含有碳碳三键的为：；含有两个碳碳双键的为：，故还有6种。 19. ［2012·安徽理综化学卷25］（16分） X、Y、Z、W是元素周期表前四周期中常见的元素，其相关信息如下表： 元素 相关信息 X X的基态原子L层电子数是K层电子数的2倍 Y Y的基态原子最外层电子排布式为：nsnnpn+2 A Z存在质量数为23，中字数为12的核素 W W有多种化合价，其白色氢氧化合物在空气中会迅速变成灰绿色，最后变成红褐色 （1） W位于元素周期表第_____________周期第___________族，其基态原子最外层有________个电子。 （2） X的电负性比Y的____________(填“大”或“小”);X 和Y的气态氢化物中，较稳定的是______________（写化学式）。 （3） 写出Z2Y2与XY2反应的化学方程式，并标出电子转移的方向和数目：________________. （4） 在Ｘ的原子和氢原子形成的多分子中，有些分子的核磁共振氢谱显示两种氢，写出其中一种分子的名称：_____________。氢元素，X、Y的原子也可共同形成多种分子和几种常见无机阴离子，写出其中一种分子与该无机阴离子反应的离子方程式：________________。 【参考答案】⑴4 Ⅷ 2 ⑵小 H2O ⑶ [ ⑷丙烷（或丙炔或2-甲基丙烯或1,2,4,5-四甲基苯等） CH3COOH＋HCO－3===CH3COO－＋H2O＋CO2↑ 【解析】本题为元素推断题，主要考查原子结构、元素周期表、元素周期律知识，同时考查氧化还原反应及离子方程式的书写，旨在考查考生对物质组成、结构、性质的综合应用能力。由题中信息可推知X、Y、Z、W分别为C、O、Na、Fe四种元素。⑴Fe位于周期表第4周期第Ⅷ族元素，其基态原子价电子排布式为3d64s2，最外层有2个电子。⑵X(C)、Y(O)位于同一周期，自左向右电负性增大，故X的电负小比Y的小，非金属性越强，气态氢化物越稳定，故较稳定的为H2O。⑶Na2O2与CO2反应的化学方程式为2Na2O2＋2CO2===2Na2CO3＋O2，在标电子转移的方向和数目时，应注意Na2O2中氧元素化合价一部分升高，一部分降低。⑷本小题为发散型试题，答案不唯一。烃分子中含有两种氢原子的烃较多，如丙烷（CH3CH2CH3）、丙炔（CH3C≡CH）等，由C、H、O三种元素形成的分子很多，但形成的无机阴离子只有HCO－3，因此能与HCO－3反应的分子必须为羧酸，如CH3COOH等。 20.［2012·安徽理综化学卷26］ 【参考答案】⑴加成反应（或还原反应） HOOCCH2CH2COOH ⑵碳碳叁键、羟基 1,4-丁二醇 ⑶ ⑷nHOOCCH2CH2COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OH ＋2n H2O[或nHOOCCH2CH2COOH＋nHOCH2CH2CH2CH2OH ＋(2n－1)H2O] ⑸ac 【解析】本题主要考查有机物的命名、组成和结构特点及反应类型，侧重考查考生对有机物的组成、结构、性质的综合应用能力，以及对信息迁移能力。⑴由A B，只能是碳碳双键与H2发生加成反应，生成HOOC(CH2)2COOH。⑵由已知信息及D的结构简式可推知C的结构为HOCH2C≡CCH2OH，分子中含有碳碳叁键和羟基。D为二元醇，根据有机物的系统命名法可知，其名称为1,4-丁二醇。⑶已知4个碳原子全部在环上，含有一个－OH，因此另两个氧原子只能与碳原子形成碳氧双键，根据不饱和度原则可知，分子中还必须有一个碳碳双键，结合碳的四价结构可写出半方酸的结构简式。⑷B[HOOC(CH2)2COOH]为二元羧酸，D[HO(CH2)4OH]为二元醇，两者发生综聚反应生成PbS聚酯。⑸A中含有碳碳双键，故能使酸性KMnO4溶液或Br2的CCl4溶液褪色，可与HBr等加成；因分子中含有－COOH，可与Cu(OH)2、Na2CO3等发生反应；1 mol A（分子式为C4H4O4）完全燃烧消耗3 mol O2，故ac正确。 21.［2012·福建理综化学卷31］[化学-有机化学基础]（13分） 对二甲苯（英文名称p-xylene），缩写为PX）是化学工业的重要原料。 （1）写出PX的结构简式 。 （2）PX可发生的反应有 、 （填反应类型）。 （3）增塑剂（DEHP）存在如下图所示的转化关系，其中A是PA的一种同分异构体。 ①B的苯环上存在2种不同化学环境的氢原子，则B的结构简式是 。 ②D分子所含官能团是 （填名称）。 ③C分子有一个碳原子连接乙基和正丁基，DEHP的结构简式是 。 （4）F是B的一种同分异构体，具有如下特征： a．是苯的邻位二取代物； b．遇FeCl3溶液显示特征颜色； c．能与碳酸氢钠溶液反应。 写出F与NaHCO3溶液反应的化学方程式 。 解析略 22.［2012·浙江理综化学卷29］（14分）化合物A（C12H16O3）经碱性水解、酸化后得到B和C（C8H8O2）。C的核磁共振氢谱表明含有苯环，且苯环上有2种氢原子。B经过下列反应后得到G，G由碳、氢、氧三种元素组成，相对分子质量为172，元素分析表明，含碳55.8 %，含氢7.0 %，核磁共振氢谱显示只有一个峰。 已知： 请回答下列问题： （1）写出G的分子式： 。 （2）写出A的结构简式： 。 （3）写出F→G反应的化学方程式： ，该反应属于 （填反应类型）。 （4）写出满足下列条件的C的所有同分异构体： 。 ①是苯的对位二取代化合物； ②能与FeCl3溶液发生显色反应； ③不考虑烯醇（）结构。 （5）在G的粗产物中，经检测含有聚合物杂质。写出聚合物杂质可能的结构简式（仅要求写出1种）： 。 解析：（1）由G的相对分子质量为172，元素分析表明，含碳55.8 %，含氢7.0 %，可知G分 子中含C、H、O的原子个数为： C：(172×55.8 %)/12 = 96/12 = 8 ； H：（172×7.0 %/1 = 12/1 = 12 ； O：（172 – 96 – 12/16 = 64/16 = 4 ； 所以，G的分子式：C8H12O4 。 （2）由题给的信息：化合物A（C12H16O3）经碱性水解、酸化后得到B和C（C8H8O2），可知A为酯，水解后生成醇和羧酸，。据C（C8H8O2）的核磁共振氢谱表明含有苯环，且苯 环上有2种氢原子，可推出C为 则B为醇（C4H9OH）。又据B经过下列反应后得到G。 由此可推知：B为醇，连续氧化生成羧酸D：C3H7COOH，根据 E为C3H6BrCOOH，E碱性水解生成C3H6(OH)COONa，酸化（H＋）后生成F(C3H6(OH)COOH), 又根据G的分子式（C8H12O4）可推知F是在浓硫酸和加热条件下缩合成G。根据G的核磁共振氢谱显示只有一个峰。可推知G的结构简式为： 则F的结构简式为： B的结构简式为为： A的结构简式为： （3）F→G反应的化学方程式： 属于取代反应（或酯化反应）。 （4）根据题目所给的满足条件：①是苯的对位二取代化合物；②能与FeCl3溶液发生显色反应；（可推知有酚羟基）③不考虑烯醇（）结构。的C（C8H8O2）所有同分异构体有： （5）在G的粗产物中，聚合物杂质可能有： 答案：（14分） （1）C8H12O4 （2） （3） 取代反应（或酯化反应） （4） （5） 23. ［2012·重庆理综化学卷28］(16分) 衣康酸M是制备高效除臭剂、粘合剂等多种精细化学品的重要原料，可经下列反应路线得到（部分反应条件略）. （1）A发生加聚反应的官能团名称是 ，所得聚合物分子的结构型式是 （填“线型”或“体型”）。 （2）B→D的化学方程式为 。 （3）M的同分异构体Q是饱和二元羧酸，则Q的结构简式为 （只写一种） （4）已知 , 经五步转成变成M的合成反应流程为： ① E→G的化学反应类型为 ，G→H的化学反应方程式为 ② J→L的离子方程式为 ③已知： ，E经三步转变成M的合成反应流程为 （实例如题28图）；第二步反应试剂及条件限用 水溶液、加热） 【答案】（1）碳碳双键，线型 （2）[ （3） （4）①取代反应 ② ③ 【考点】有机物合成 24. ［2012·广东理综化学卷30］（14分）过渡金属催化的新型碳-碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一，如反应① 化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成： （1） 化合物I的分子式为______________。C7H5OBr （2） 化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为______________。 （3） 化合物Ⅲ的结构简式为______________。 （4） 在浓硫酸存在和加热条件下，化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物，该反应方程式为______________（注明反应条件）。因此，在碱性条件下，由Ⅳ与反应合成Ⅱ，其反应类型为___________。 ；取代反应。 （5） Ⅳ的一种同分异构体V能发生银镜反应。V与Ⅱ也可发生类似反应①的反应，生成化合物Ⅵ，Ⅵ的结构简式为___________（写出其中一种）。 25. ［2012·山东理综化学卷33］(8分)[化学一有机化学基础] 合成P(一种抗氧剂)的路线如下： 已知：① ②A和F互为同分异构体，A分子中有三个甲基，F分于中只有一个甲基。 (1) A→B的反应类型为 。B经催化加氢生成G（C4H10) ,G的化学名称是 。 (2) A与浓HBr溶液一起共热生成H，H的结构简式为 。 (3)实验室中检验C可选择下列试剂中的 。 a.盐酸 b. FeCl3溶液 c. NaHCO3溶液 d.浓氨水 (4) P与足量NaOH溶液反应的化学反应方程式为 （有机物用结构简式表示)。 【解析】根据A分子中含有3个甲基，可以推断A的结构简式为 A→B的反应为消去反应，根据A的结构简式可以推断出B为 ，则G为2-甲基丙烷(2) H为A与HBr发生取代反应的产物，结构简式为 ⑶C为苯酚，苯酚遇FeCl3溶液呈紫色，与浓溴水发生取代反应生成白色沉淀，因此可以用FeCl3溶液和浓溴水检验C。(4) F与A为同分异构体，且分子内只含1个甲基，则F的结构简式为：CH3CH2CH2CH2OH，P为E与F发生酯化反应的产物，结构简式为 。 答案：(1)消去(除)反应;2-甲4丙烷(或异丁烷) ⑵ ⑶b、d ⑷ (配平不作要求) 26. ［2012·四川理综化学卷27］（14分）已知：－CHO+(C6H5)3P=CH－R→－CH=CH－R + (C6H5)3P=O，R代表原子或原子团 是一种有机合成中间体，结构简式为：HOOC－CH=CH－CH=CH－COOH，其合成方法如下： 其中， 分别代表一种有机物，合成过程中其他产物和反应条件已略去。 X与W在一定条件下反应可以生成酯N，N的相对分子质量为168。 请回答下列问题： （1）W能发生反应的类型有 。（填写字母编号） A.取代反应 B. 水解反应 C. 氧化反应 D.加成反应 （2）已知为平面结构，则W分子中最多有 个原子在同一平面内。 （3）写出X与 W在一定条件下反应生成N的化学方程式： 。 （4）写出含有3个碳原子且不含甲基的X的同系物的结构简式： 。 （5）写出第②步反应的化学方程式： 。 【答案】⑴A C D（3分）⑵16（2分） ⑶HOCH2CH2OH+HOOC－CH=CH－CH=CH－COOH+2H2O(3分) ⑷HOCH2CH2CH2OH(3分) ⑸OHC=CHO+2(C6H5)3P=CHCOOC2H5→2(C6H5)3P=O+H5C2OOCCH=CH－CH=CHCOOC2H5(3分) 【解析】采用逆推发，W与C2H5OH发生水解的逆反应——酯化反应得Z的结构简式为C2H5OOC－CH＝CH－CH＝CH－COOC2H5，根据题目所给信息依次可以判断Y为OHC－CHO、X为HOCH2－CH2OH，再根据X与W在一定条件下反应可以生成相对分子质量为165的酯N验证所判断的X为HOCH2－CH2OH正确。 (1)W中含有碳碳双键和羧基两种官能团，可以发生取代反应、氧化反应、加成反应，不能发生水解反应。 (2)由题中信息可知与 直接相连的原子在同一平面上，又知与直接相连的原子在同一平面上，而且碳碳单键可以旋转，因此W分子中所有原子有可能都处在同一平面上，即最多有16个原子在同一平面内。 (3)X中含有两个羟基，W中含有两个羟基，二者可以发生酯化反应消去两分子H2O，而生成环状的酯。 (4)丙二醇有两种同分异构体，其中HOCH2CH2CH2OH符合题意。 (5)见答案。 27. ［2012·四川理综化学卷29］（16分） 直接排放煤燃烧产生的烟气会引起严重的环境问题， 将烟气通过装有石灰石浆液的脱硫装置可以除去其中的二氧化硫，最终 生成硫酸钙。硫酸钙可在右图所示的循环燃烧装置的燃料反应器与甲烷 反应，气体产物分离出水后得到几乎不含杂质的二氧化碳，从而有利于 二氧化碳的回收利用，达到减少碳排放的目的。 请回答下列问题： （1）煤燃烧产生的烟气直接排放到空气中，引发的主要环境问题有 。（填写字母编号） A.温室效应 B. 酸雨 C .粉尘污染 D. 水体富营养化 （2）在烟气脱硫的过程中，所用的石灰石浆液在进入脱硫装置前，需通一段时间的二氧化碳，以增加其脱硫效率；脱硫时控制浆液的pH值，此时浆液含有的亚硫酸氢钙可以被氧气快速氧化生成硫酸钙。 ①二氧化碳与石灰石浆液反应得到的产物为 。 ②亚硫酸氢钙被足量氧气氧化生成硫酸钙的化学方程式： 。 （3）已知1molCH4在燃料反应器中完全反应生成气态水时吸热160.1kJ，1molCH4在氧气中完全燃烧生成气态水时放热802.3kJ。写出空气反应器中发生反应的热化学方程式： 。 （4）回收的CO2与苯酚钠在一定条件下反应生成有机物M，其化学为C7H5O3Na，M经稀硫酸化得到一种药物中间N，N的结构简式为 ①M的结构简式为 。 ②分子中无—O—O—，醛基与苯环直接相连的N的同分异构体共有 种。 【答案】⑴A B C(3分) ⑵①Ca(HCO3)2或碳酸氢钙(2分) ②Ca(HSO3)2+O2=CaSO4+H2SO4(3分) ⑶CaS(s)+2O2(g)=CaSO4(s)；△H=－962.4kJ·mol－1(3分) ⑷①(2分) ②6(3分) 【解析】本题考查了燃料脱硫的原理、热化学方程式的书写、有机物的推断以及同分异构体的性质等。(1)煤燃烧的产物中有CO2、烟尘以及SO2，分别导致温室效应、粉尘污染和酸雨。没有营养元素排入水中，不会引起水体富营养化。(2)CO2与CaCO3反应生成易溶的Ca(HCO3)2。亚硫酸氢钙具有还原性，可被氧化为硫酸钙。(3)根据右图以及硫酸钙与甲烷反应的气体产物只有水可知，燃料反应器中发生的热化学方程式为： CH4(g)＋CaSO4(s)→CO2(g)＋2H2O(g)＋CaS(s) H=160.1 kJ·mol－1 ①，再写出甲烷在氧气中燃烧的热化学方程式：CH4(g)＋2O2(g)→CO2(g)＋2H2O(g) H=－802.3 kJ·mol－1②，②－①可得热化学方程式： CaS(s)＋2O2(g)→CaSO4(s) H=－962.4 kJ·mol－1。 (4)由M酸化后得，可得M的结构简式为。N的分子式为C7H6O3，符合条件的同分异构体有：、、、、、，共6种。 28. ［2012·天津理综化学卷8］（18分）萜品醇可作为消毒剂、抗氧化剂、医药和溶剂。合成a－萜品醇G的路线之一如下： 已知：RCOOC2H5 请回答下列问题： ⑴ A所含官能团的名称是________________。 ⑵ A催化氢化得Z（C7H12O3），写出Z在一定条件下聚合反应的化学方程式： ______________________________________________________________________。 ⑶ B的分子式为_________；写出同时满足下列条件的B的链状同分异构体的结构简式：_____________。 ① 核磁共振氢谱有2个吸收峰 ② 能发生银镜反应 (4) B → C、E → F的反应类型分别为_____________、_____________。 ⑸ C → D的化学方程式为________________________________________________________。 ⑹ 试剂Y的结构简式为______________________。 ⑺ 通过常温下的反应，区别E、F和G的试剂是______________和_____________。 ⑻ G与H2O催化加成得不含手性碳原子（连有4个不同原子或原子团的碳原子叫手性碳原子）的化合物H，写出H的结构简式：________________________。 该题考察有机物的合成和推断。涉及官能团识别、分子式、结构简式、缩聚方程式、同分异构体的书写，反应类型的判断、有机物的鉴别。难度中等。 2 A所含有的官能团名称为羰基和羧基 3 A催化氢化是在羰基上的加成反应，Z的结构简式为 所以Z缩合反应的方程式为 (3)B的分子式根据不饱和度为C8H14O3，满足条件的同分异构体，根据核磁共振氢谱2个吸收峰和能发生银镜反应该有两个醛基，碳架高度对称。 （4）B→C和E→F的反应类型根据反应条件知分别是取代反应和酯化反应（取代反应） （5）C→D的化学方程式，先写C的结构简式。C在NaOH醇溶液加热条件下发生消去反应，同时C中-COOH也和NaOH反应， （6）试剂Y的结构简式根据题中信息方程和G推知为 （7）区别E、F、G的试剂根据它们中的特征官能团分别是-COOH、-COOCH3、-OH鉴别，应该用NaHCO3(Na2CO3)和Na （8）G和H2O的催化加成发生在碳碳双键上，产物有两种分别是和符合条件的H为前者。 29. ［2012·全国大纲理综化学卷30］（15分）（注意：在试题卷上作答无效） 化合物A（C11H8O4）在氢氧化钠溶液中加热反应后再酸化可得到化合物B和C。回答下列问题： （1） B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。则B的结构简式是________，B与乙醇在浓硫酸催化下加热反应生成D，该反应的化学方程式是________________________，该反应的类型是________；写出两种能发生银镜反应的B的同分异构体的结构简式________________________。 （2） C是芳香化合物，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0％，氢的质量分数为4.4％，其余为氧，则C的分子式是________。 （3）已知C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能团及能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，则该取代基上的官能团名称是 。另外两个取代基相同，分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是 。 (4)A的结构简式是 。 【答案】(1)CH3COOH CH3COOH+ CH3CH2OHCH3COO CH2CH3+H2O 酯化反应（取代反应） HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2 (2) C9H8O4 (3)碳碳双键 羧基 CH=CHCOOH （4） 【解析】（1）B的分子式为C2H4O2，分子中只有一个官能团。则B的结构简式是CH3COOH ，CH3COOH与乙醇在浓硫酸催化下加热反应的化学方程式是CH3COOH+ CH3CH2OHCH3COO CH2CH3+H2O该反应的类型是取代反应；能发生银镜反应的，说明B的同分异构体中含有醛基，则结构简式为HCOOCH2CH2CH3 HCOOCH(CH3)2 （2）C是芳香化合物，说明C中含有苯环，相对分子质量为180，其碳的质量分数为60.0％，则含碳为9，氢的质量分数为4.4％，含氢为8，其余为氧，O原子个数为4，则C的分子式是C9H8O4 （3）C的芳环上有三个取代基，其中一个取代基无支链，且还有能使溴的四氯化碳溶液退色的官能团说明含有碳碳双键；能与碳酸氢钠溶液反应放出气体的官能团，说明含有羧基；另外两个取代基相同，根据分子式，可推算出另外的官能团为羟基；其分别位于该取代基的邻位和对位，则C的结构简式是 （4）A的结构简式是 【考点】：本题涉及到有机物性质、有机官能团、同分异构体推理和书写，有机反应方程式的书写与表达，重点考查学生思维的敏捷性和灵活性。 【点评】：典型的有机试题，全面考查了有机分子式和结构简式的推导，结构简式和化学方程式的书写，同分异构体的判断与书写，全面考查了学生思维能力、分析问题和解决问题的能力。 30.［2012·北京理综化学卷28］ (17分)优良的有机溶剂对孟烷、耐热型特种高分子功能材料PMnMA的合成路线如下: 己知芳吞化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代。如: （1） B为芳香烃。 ①由B生成对孟烷的反应类型是 ②(CH3 ), CHCI与A生成B的化学方程武是 ③A的同系物中相对分子质量最小的物展是 (2) 1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀。E不能使Br2的CC14溶液褪色. ①F的官能团是 ②C的结构简式是 ⑧反应I的化学方程式是 (3)下列说法正确的是(选填字母) a． B可使酸性高锰放钾溶液褪色 b. C不存在醛类同分异构体 c． D的酸性比 E弱 d. E的沸点高于对孟烷 (4) G的核磁共振氢谱有3种峰，其峰面积之比为3:2:1 .G与NaHCO3反应放出CO2。反应II的化学方程式是 【答案】 【解析】解析：（1）由于B为芳香烃，而对孟烷分子中不存在苯环，说明B分子中苯环与H2发生加成反应；由B转化为对孟烷可确定得到B的分子式为：，由信息芳香化合物苯环上的氢原子可被卤代烷中的烷基取代，可知是(CH3 )2 CHCl与发生取代反应的产物；苯的同系物中相对分子质量最小的是苯。（2）由题意F可以与氢气加成生成，说明F分子中含有碳碳双键，由于E脱水生成F，由此也可以推测出E应该是含有羟基的环醇，那么D应该是酚类，由取代基的关系可以确定化合物C应该是间甲苯酚或邻甲苯酚，由1.08g的C与饱和溴水完全反应生成3.45 g白色沉淀可以确定C应该是间甲苯酚。（4）属于苯的同系物，苯的同系物可以使酸性高锰酸钾溶液褪色，a正确；存在的同分异构体可以是，属于环状不饱和醛，b错误；D属于酚类，E属于醇类，c错误；醇分子因含有羟基比对应烷烃的沸点高，d正确。（4）G与NaHCO3反应放出CO2，说明分子中含有羧基，由G的分子式和核磁共振氢谱可以确定其结构简式为：，与发生酯化反应，生成，发生加聚反应得到PmnMA。 31. ［2012·新课程理综化学卷28］（15分）溴苯是一种化工原料，实验室合成溴苯的装置示意图及有关数据如下： 苯 溴 溴苯 密度/g·cm-3 0.88 3.10 1.50 沸点/℃ 80 59 156 水中溶解度 微溶 微溶 微溶 按以下合称步骤回答问题： (1)在a中加入15 mL无水苯和少量铁屑。在b中小心加入4.0 mL 液态溴。向a中滴入几滴溴，有白雾产生，是因为生成了 气体。继续滴加至液溴滴完。装置d的作用是 。 (2)液溴滴完后，经过下列步骤分离提纯： ①向a中加入10 mL水，然后过滤除去未反应的铁屑； ②滤液依次用10 mL水、8 mL10％的NaOH溶液、10 mL水洗涤。NaOH溶液洗涤的作用是 ； ③向分出的粗溴苯中加入少量的无水氯化钙，静置、过滤。加入氯化钙的目的是 。 (3)经过上述分离操作后，粗溴苯中还含有的主要杂质为 ，要进一步提纯，下列操作中必须的是 （填入正确选项前的字母）： A．重结晶 B．过滤 C．蒸馏 D．萃取 (4)在该实验中，a的容积最适合的是 （填入正确选项前的字母）： A．25 mL B．50 mL C．250 mL D．500 mL 【答案】：(1) HBr。 吸收HBr和Br2； (2) ②除去HBr和未反应的Br2； ③干燥 (3) 苯； C (4) B 【解析】：此题为基础题。学生在学习苯与液溴的反应时，上述问题老师基本上都会讲到，不知命题人的命题意图是什么？高考化学中学生较为顾忌的实验题反成了拿高分的试题，很怪异的感觉。 32. ［2012·新课程理综化学卷38］【化学——选修四：有机化学基础】（15分）对羟基苯甲酸丁酯(俗称尼泊金丁酯)可用做防腐剂，对酵母和霉菌具有很强的抑制作用，工业上常用对羟基苯甲酸与丁醇在浓硫酸催化作用下进行酯化反应而制得。以下是某课题组开发的从廉价、易得的化工原料出发制备对羟基苯甲酸丁酯的合成路线： 已知以下信息： ①通常在同一个碳原子上连有两个羟基不稳定，易脱水形成羰基； ②D可与银氨溶液反应生成银镜； ③F的核磁共振氢谱表明其有两个不同化学环境的氢，且峰面积比为1∶1。 回答下列问题： (1)A的化学名称为 ； (2)由B生成C的化学反应方程式为 ；该反应的类型为 ； (3)D的结构简式为 ； (4)F的分子式为 ； (5)G的结构简式为 ； (6)E的同分异构体中含有苯环且能发生银镜反应的共有 种，其中核磁共振氢谱有三种不同化学环境的氢，且峰面积比为2∶2∶1的是 (写结构简式)。 【答案】： 【解析】：此题为基础题，比平时学生接触的有机试题简单些。最后一问也在意料之中，同分异构体有两种形式，一种是苯环上含有一个酯键和一个氯原子（邻、间、对）共3种异构，另一种是有一个醛基、一个羟基和一个氯原子，这3种不同的取代基共有10种同分异构体，所以一共13种。考前通过练习，相信很多老师和同学一起总结过的还有：3个取代基有2个相同的同分异构体数目及4个取代基两两相同的同分异构体数目判断，故此问并无太大难