化学检验试题

化学检验试题 82-1 第一部分 关于职业道德 例题1 化学检验工作人员工作中应认真负责，实事求是、坚持原则， 一丝不苟的依据标准进行检验和判定。 例题2 、优良的职业道德是新时期质检行业端正行业作风和加强精神文明建设的需要，也是树立技术监督“科学、公正、廉洁、高效”的行业形象。 第二部分 化学测量的溯源性和实验室质量保证 一、 关于化学测量的溯源性 二、 关于化学实验室的质量管理体系 三级审核——一审称为审核，主要是对检测数据的准确可靠性负责，二审称为审查，主要责任是对检测报告的检测结论正确严密性负责，三审称为审定，主要责任是对检测报告的合理合法性负责。 *例题1 简述实验室如何建立质量管理体系。 实验室质量管理体系的构成: 一个较完善的试验室质量体系有五个方面组成:组织机构、程序、职责、过程和资源(包括人员、设备、设施、资金、技术和方法)。 质量体系要素:组成质量体系的基本单元是质量体系要素。一般分三个层次: 第一层:总体性要素，包括管理职责、质量体系原则和质量成本; 第二层:基本过程要素，如:现场调研、布点、监测计划、样品采集、分析测试、数据处理、统计评价、报告反馈、意见处理; 第三层:基础性要素，包括人员素质，质量文件和统计技术。 实验室质量管理体系建立的程序: 质量体系的建立分为三个阶段:质量体系总体设计阶段;编制质量体系文件阶段;质量体 82-2 系的运行和改进阶段。根据本单位的特点确定相应的质量环;确定质量体系要素;质量要素展开(确定活动每一阶段的负责部门或人员和配合部门或人员)。 (1)质量体系总体设计阶段:完善组织机构;编制检测能力分析及分包情况一览表;收集相关标准;进行仪器设备的计量检定和建立档案;规范检验工作;强化检验人员素质;整顿实验室环境;规范档案管理;健全工作制度;实验室规范化管理(建立实验室岗位责任制度和实验室日常工作制度)。 (2)质量体系文件化阶段 质量体系文件包括四个层次:质量手册、程序文件、作业指导书、记录。 文件化即编制、编写质量手册，程序文件(纵向过程如评审、样品处置、检测、方法、量值溯源、结果报告等子程序;横向过程如管理过程的组织结构、文件控制、内部审核、管理评审等子程序以及支持过程的资源配置、分包、外购、培训等子程序)，质量文件(规范和作业指导书)以及质量记录文件等。 (3)质量体系的运行和改进阶段 质量体系文件的宣贯、培训和执行;质量体系审核;质量体系评审。 例题 检验报告要经过三级审核:一审称为审核，主要责任是对检测数据的准确可靠性负责;二审称为审查，主要责任是对检测报告的检测结论正确严密性负责;三审称为审定，主要责任是对检测报告的合理合法性负责。 例题 计量认证标志是( C )。 A CAL标志 B CNAL标志 C CMA标志 例题 根据一个或多个代表生产产品的样品进行合格测试，对标准中规定的所有技术要求项目进行实验，对产品质量进行全面考核的检验类型，称为型式检验。 例 编制仪器的作业指导书和相应的分析原始记录表格应包含哪些内容, 82-3 (一)作业指导书要求:1、 仪器启用前检查;2、仪器的启动; 3、仪器的稳定;4、仪器的调整;5、仪器参数的设定;6、样品的处理;7、样品的测定;8、仪器的关闭;9、用后的检查、整理和管理;10、使用记录的填写。 (二)分析原始记录表格的要求: 1、样品信息;2、环境信息;3、样品处理信息;4、标准物质信息;5、仪器参数信息;6、方法及测定操作信息;7、操作者信息。 是否记录检测依据,标准方法选用是否合适, 是否记录实验环境状态,核对当日环境记录。 例题、实验室出具的检验报告必须经过三级审核。 ( + ) 例题、企业所生产的产品，每批产品出厂前必须通过型式检验。 ( - ) 例题、编写一个用于高效液相色谱外标法测定食品中防腐剂含量的原始记录表格。 第三部分 化学实验室测量不确定度及其评定 一、 测量不确定度 二、测量不确定度评定的步骤。 三、关于数学模型 四、关于标准不确定度的两类评定: 五、关于合成标准不确定度的计算 六、关于包含因子的选择 *例题1 为了计算用滴定分析法测得的某组分x的质量分数(x%)，可采用以下公式: x%={[(CV)M]/[W×1 000]}×100 滴定剂(被测物)r 82-4 若M=75.00?0.02; c=(0.100 2?0.000 1)mol/L;V=(25.04?0.01)mL;w=(0.3010?r 0.000 1)g,则对结果x%影响最大的不确定因素是( C )。 A 由“W”项引入 B由“M”项引入 C由“C”项引入 D由“V”r 项引入 例题2 简述测量不确定度评定步骤。 1)确定被测量和测量方法，分析所有影响测量不确定度的影响量。 2)建立满足测量不确定度评定所需的数学模型: ’’Y=f(x)+f+f+??????或Y=f(x) ?f?f??????。 1212 3) 确定个输入量的估计值及其标准不确定度: (1)通过对一组观测列进行统计分析，进行标准不确定度的A类评定; (2)基于经验或其它信息的假定概率分布估算，进行标准不确定度的B类评定。 4)根据不确定度传播规律进行合成标准不确定度的评定。 5)根据被测量的分布、有效自由度及要求的置信概率确定被测量的包含因子，得出扩展不确定度。 6)给出测量不确定度报告。152 *例题3、报告扩展不确定度时，有效位数不得超过两位，修约时可不按常规处理，而是给出末位后，如果后边还有数值，若未达到进位大小，则( A )。 A、可以进而不舍 B、必须舍去 C、按照“四舍六入五成双”原则修约 报告扩展不确定度时，有效位数不得超过两位，修约时可不按常规处理，而是给出末位后，如果后边还有数值，若未达到进位大小，则( A )。 A、可以进而不舍 B、必须舍去 C、按照“四舍六入五成双”原则修约 82-5 *例题4、什么是不确定度传播定律,3、不确定度传播定律 函数形式为的标准形式线性模型，当各输入量相互y,f(x,x,,,,,x),y，cx，cx，,,,，cx12n01122nn 2独立或各输入量之间的相关性可忽略时，被测量Y的合成方差u(y)可表示为 c 2nnn，，,f,,,fff2，若定义灵敏度，代入式中则成为c,,,,,u(y)u(x,x)u(x),,,i,,ciji,x,,,xxx,,,i1j1i1iij，i， nn2222，通常称为不确定度传播定律。 u(y),c,u(x),u(y),,ciii,1,1ii c(V,V)M0、若滴定分析数学模型为 其中:w——试样中待测组分的质量分数,c例题5w,V2mV1 ——标准溶液浓度,V——滴定消耗标准溶液的体积,V——试剂空白消耗标准溶液的体积,0 m——试样的质量,M——摩尔质量:V——样品处理液体积,V——测定时分取样品处理液12 体积。如何计算各输入量的灵敏度系数, 将函数w分别对各输入量取偏导数～可得出各输入量的灵敏度系数。本例的结果为: (V,V)M,(V,V)cM(V,V)cMcMcM000 , , , ,,c(c),c(V),c(V),,c(m),c(V),01VVVVmV222222mmmmVVVV1111 ,(V,V)cMV01。 c(V),22mV2 例题:用已知浓度的NaOH溶液滴定HCl溶液，以测定c(HCl)。以邻苯二甲酸氢钾(KHP)标定NaOH溶液的浓度c(NaOH)后，以NaOH溶液对HCl溶液滴定。过程如下: 82-6 称量KHP 以NaOH滴定邻苯二甲酸氢钾(KHP) 准确移取HCl 以NaOH滴定HCl 结果 m,P,V(T2)数学模型为: c(HCl),,frepV(T1)MV(HCl) 若滴定分析数据列于下表: 项目 名 称 数 据 x 标准不确定度 相对标准不确 u(x) 定度 u(x)/x rep 1 0.001 0.001 重复性 m0.3888g 0.00012g 0.00033 KHP的质量 KHP P1.0 0.00029 0.00029 KHP的纯度 KHP V(T2) 14.89mL 0.014mL 0.00094 滴定HCl消耗NaOH的 V(T1) 18.64mL 0.015mL 0.00080 体积 M204.2212g/mol 0.0038g/mol 0.000019 滴定KHP消耗NaOHKHP V(HCl) 15mL 0.11mL 0.00073 的体积 c(HCl) 0.10139mol/L 0.00018mol/L 0.0018 KHP的摩尔质量 用NaOH滴定移取HCl 的体积 82-7 HCl的浓度 将数据表补充完全，计算并报告测定结果。 解:用第三栏数据x除第四栏数据u(x)，得出第五栏结果。再按下式计算合成相对标准不确定度。 222222，，，，，，，，，，，，u(V)u(m)u(P)u(V)u(V)u(M)u(c(HCl))2HClKHPKHPTTKHP21 ,，，，，，，u(rep),,,,,,,,,,,,c(HCl)mPVVMVKHPKHPTTKHPHCl，，，，，2，，1，，，，， 22222221/2=(0.00031+0.00029+0.00094+0.00080+0.000019+0.00073+0.001)=0.0018 则合成标准不确定度为:u(cHCl)=c×0.0018=0.10139×0.0018=0.00018mol/L。 cHCl 扩展不确定度以包含因子2乘合成标准不确定度计算: U(c)=0.00018mol/L×2=0.0004mol/L. HCl 0.0004)mol/L (k=2) HCl溶液的浓度为(0.1014? ,f例题、不确定度传播定律表达式中灵敏度定义为。 c,i,xi( + ) 第四部分 化学和食品实验室的设计 第一节、 化学实验室的设计和管理 一、 实验室周围环境要求 二、 实验室设施环境控制基本要求 三、 实验室三废处理要求 第二节、 微生物实验室设计和管理 一、 微生物实验室的设计 82-8 二、 实验室管理 *例 按要求设计微生物实验室和化学实验室。 如:实验室需要新增菌落总数和大肠菌群的检验项目，请草拟一个仪器设备和试剂的采购 。 按BSL-1设计: 主要设备有: 1、保证检测无菌环境的设备:生物安全柜或超净操作台。 2、保证检测用实验用品与用具无菌(或灭菌)的设备: 高压蒸汽灭菌器;干热灭菌干燥箱 。 3、 满足微生物恒温生长的培养设备: 恒温培养箱、水浴锅。 4、 提供样品、试剂保存的设备: 冰箱。 5、 其他常用仪器设备: (1) 显微镜:普通光学显微镜，1000——1500倍，观察细菌形态和运动性;荧光显微镜， 观察带 荧光微小物体;相差显微镜，微生物细胞结构。 (2) 天平:托盘天平;电子天平。 (3) 水浴锅。 (4) 均质器。 (5) 温湿度计 (6) pH计 82-9 (7) 蒸馏器 (8) 菌落计数器 (9)高速离心机。 6、普通实验室常用低值易耗玻璃仪器，及分析用玻璃量器。 主要试剂:培养基配制用药品，化学纯试剂及生化试剂。 如:实验室购置了具有空气-乙炔火焰原子化、氧化亚氮-乙炔火焰原子化、石墨炉原子化、氢化物热分解及冷原子吸收功能的原子吸收分光光度计，其仪器参数如下: 主机: 电源 AC220V/50Hz 功率 150VA 重量 70kg 体积 1000mm(长)?350mm(宽)?390mm(高) 石墨炉加热电源: 电源 AC380V/50Hz 功率 6KVA 重量 45kg 体积 380mm(长)?400mm(宽)?415mm(高) 软件环境: Windows 98/2000/XP 工作环境温度: 10——35? 工作环境湿度: ?80% 请设计一个满足要求的原子吸收检测室，列出实验室设施明细表，画出简单草图。 要求具备下列各条: 82-10 1、必备设施: 气瓶室及高压气体:隔离放置。应有钢瓶装乙炔、氧化亚氮、氩气。空气压缩机。 排风设备:排风罩，风机。 冷却水:上水和小水管路。 恒温恒湿设备:空调机。 电源:足够容量动力供电线路，单独的控制开关。 光源和配件:各种空心阴极灯和配备件保存柜(同时存放仪器手册)。 2、平面布局:套间设计，准备和仪器测定分开;气源隔离放置;仪器室操作台应有足够空间，可放置主机和控制微机;操作台要和墙面有一定距离，便于检查和维护。 3、符合安全要求。 *例题1 食品微生物检验实验室所检验的主要的致病微生物列为第三类病原微生物，按规定均应在BSL-2实验室进行;当涉及到人间传染的病原微生物名录中规定的第二类病原微生物(炭疽芽胞菌、布鲁氏菌属、牛型分枝杆菌、结核分枝杆菌、霍乱弧菌、鼠疫耶尔森氏菌)检验时，应在BSL-3实验室进行。 食品微生物检验实验室所检验的主要的致病微生物列为 病原微生物，按规定均应在 实验室进行;当涉及到人间传染的病原微生物名录中规定的第二类病原微生物(炭疽芽胞菌、布鲁氏菌属、牛型分枝杆菌、结核分枝杆菌、霍乱弧菌、鼠疫耶尔森氏菌)检验时，应在 实验室进行。 第五部分 技术监督基础 第一章 质量技术监督基础知识 第一节 标准及标准化 82-11 例 我国标准分为 国家标准、行业标准、地方标准和企业标准四级。代号GB/T表示推荐性国标;GB表示 强制性国标。 例 一般情况下应选用国家标准指定的实验方法。标准中可能提供了几个测定方法，一般情况下第一法为仲裁方法。未指明第一法的标准中的各方法是并列关系。选用方法时要注意检出限和线性范围，应根据检验的目的和所具备的条件选择使用。 例 回收率按公式回收率=[(加标试样测定值-试样测定值)/加标量]×100%进行计算;通常以标准物质的加入量与待测物质的浓度水平相近或相等为宜。用于评价方法的准确度。 例 检测限系指某一特定分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。 例 线性范围系指某一方法的标准曲线的直线部分所对应的待测物质的浓度的变化范围。 例 空白试验 空白实验是指除用水代替样品外，其他所加试剂和操作步骤均与样品测定相同的操作过程。 例 回归方程中斜率b和截距a的有效数字要求是:b应与自变量x有效数字位数相等;a的最后一位数应与因变量y小数点后的最后一位数对齐。、 例 检测限系指某一特定分析方法在给定的可靠程度内可以从样品中检测待测物质的最小浓度或最小量。、 例 通常用低浓度工作曲线外推法可求得( B )的检出限。 A 仪器 B方法 C样品 例 仪器检出限 为三倍噪音值 例 方法检出限 为三倍三个低浓度标准溶液标准偏差回归线纵轴外推值 82-12 例 样品检出限 三倍空白标准偏差值 例、什么是方法确认, 通过考察并提供客观证据，以证实某一特定的用途的特殊要求得到 满足。证实所用方法满足测定要求，称为方法确认。 例 方法确认的技术有哪些,使用参考标准或标准物质进行校准;与其他方法所得结果进 行比较;实验室之间比对;对影响结果的因素作系统的评审;根据对方法的理论原理和实 践经验的科学理解，进行结果不确定度的评估或以上各项的组合。 例 方法确认的评估内容有哪些,测量结果不确定度;检出限(仪器检测下限为三倍噪音、 方法检测下限为三倍三个低浓度便准溶液标准偏差回归线纵轴外推值;样品检测下限为三 倍空白偏差);选择性;线性度;重复性限;再现性限;稳健性(耐变性);交互灵敏度。 *例题1、方法确认评估内容有:测量结果不确定度; ;选择性; ; 重复性限;再现性限;稳健性(耐变性);交互灵敏度。 习题、平行操作空白可减小随机误差。 ( ) 习题、空白试验可修正或消除样品测定时引入的系统误差。 ( ) 习题、仪器检出限等于空白试验的三倍标准偏差。 ( ) 例题、企业必须无条件的坚决执行国家强制性标准。 ( + ) 第二节 计量基础知识 82-13 1、标准物质分级、分类、选择、应用P80、180 例“标准物质证书”是介绍标准物质的技术文件。是研制单位向用户提出的质量保证书和使用说明，必须随同标准物质提供给用户。标准物质证书封面上应有《制造计量器具许可证》标志。“标准物质证书”中应提供如下基本信息:标准物质编号、名称、标准物质定值日期、用途、制备方法、定值方法、标准值、总(扩展)不确定度、均匀性及稳定性说明，最小取样量，使用中注意事项，储存要求。 例 标准物质有哪些基本特征,如何选用标准物质, 材质均匀、在有效期内性能稳定量值不变、量值准确、有证书、有足够的产量和贮备。一级标准物质的代号是GBW，是采用绝对方法定值或由多个实验室采用准确可靠的方法协作的方法定值，主要用于研究和评价标准方法，对二级标准物质定值等。二级标准物质的代号是GBW(E)，是采用准确可靠的方法或直接与一级标准物质相比较的方法定值，用作工作标准，以及同一实验室或不同实验室间的质量保证。 例 我国二级标准物质的代号是 GBW(E) ，是采用准确可靠的方法或直接与一级标准物质比较的方法定值，用作工作标准，以及同一实验室或不同实验室间的质量保证。 *例题1、标准物质，通常指有证标准物质，是具有一种或多种 的特性，用以校准测量装置、评价测量方法或给材料赋值的一种材料或物质。我国把标准物质分为两级。我国一级标准物质的代号是 ，是采用 的方法定值，主要用于研究评价标准方法，对二级标准物质定值等。我国二级标准物质的代号是 ，是采用准确可靠的方法或 的方法定值，用作工作标准，以及同一实验室或不同实验室间的质量保证。 2、关于计量检定和校准 例:用电子天平称量工作基准试剂邻苯二甲酸氢钾的质量为0.752 3g，一次滴定耗用25? 82-14 氢氧化钠溶液滴定管读数为36.83ml，滴定管体积校正值为:35ml时为+0.04ml;40 ml时为+0.05ml , 25?氢氧化钠温度补正值为-1.1ml/L。求单次滴定氢氧化钠溶液20?时的浓度值。 说明: (1)滴定管校正值的应用:校正曲线的使用及内插法的使用。 上例中使用内插法计算如下: 滴定管体积校正值:V1=0.04+[(0.05-0.04)/5.00]×(36.83-35.00)=+0.044 (2)温度体积校正值的使用:液体的体积随温度变化，若标准溶液标定时的温度和使用时的温度不一致就会引入误差。因此指定一个基准温度，当标定和使用温度不同时，统一补正到基准温度条件下。基准温度选为20?。无补正值资料的溶液，在应用中应保持标定和使用时环境温度一致，必要时在测定中采取恒温措施。 上例中使用温度校正值的计算如下: 温度体积校正值:V2= (-1.1/1000)×36.83= -0.041 总的校正结果如下: 校正后定的体积:V=36.83+0.044 -0.041=36.83 浓度计算结果为: ,3c(NaOH)=(0.7523/204.23)/(36.83×)=0.1000mol/L. 10 例题19、滴定分析用标准溶液标定的原始记录应包含哪些内容,记录时应注意哪些问题, 日期、时间、温度、滴定管读书、相邻校正点校正值、基准试剂处理记录、基准试剂称量 82-15 记录、计算公式、标定者信息。 及时记录，不得转抄、追记，字体清晰整齐，不得涂改，笔误时可杠改，但需签字盖章。 3、关于法定计量单位 例 什麼是法定计量单位, 是指由国家法律承认、具有法定地位的计量单位。凡属国家法定计量单位，在一个国家内，任何地区、任何部门、任何机构和任何个人毫无例外都必须采用。我国现行法定计量单位以国际单位制为基础，又结合我国具体情况，包括以下内容:国际单位制中的SI基本单位;国际单位制中包括SI辅助单位在内的具有专门名称的SI导出单位;我国选定的可与国际单位制单位并用的非国际单位制单位;由以上单位构成的组合形式的单位;有SI词头和以上单位构成的倍数单位。112 例 什麼是SI基本单位, 是指长度单位米，符号m;质量单位千克(公斤)，符号kg;时间单位秒，符号s;电流单位安[培]，符号A;热力学温度单位开[尔文]，符号K;物质的量单位摩[尔]，符号mol ;发光强度单位坎[德拉]，符号cd。107 4、分析化学实验室的仪器检定和校准 (1)天平和砝码的计量检定 (2) 容量仪器的检定和校准 例 天平的主要计量性能有稳定性、灵敏度、正确性和示值变动性。化学实验室所用分析天平为三级，最大称量为200g，分度值为0.1mg。所用砝码为三级，检定时要求修正值不得大于该砝码的质量允差的1/3，称量时不使用修正值。 例 常用玻璃量器进行校准的校准条件为:工作室温度不超过 ;室内温度变化<1?/h;水温和室温差 。校准介质为纯水，即去离子水或蒸馏水。所需设备 82-16 由:三等砝码;相应称量范围的天平，称量不确定度小于被检量器的 ;温度范围(0——50)?，分度值为 的温度计;测温筒;具有盖子的称量杯。(20?5)?、<2?、允差的1/10、0.1? (3)分析仪器的检定 例 写出各种仪器的检定条件及主要检定内容。 *酸度计的检定条件为:相对湿度不大于85%。主要技术要求有(1)仪器示值误差(pH)，其含义是仪器最大允许误差MPE，是采用标准溶液进行检定得出的;(2)仪器示值重复性(pH)，是在重复性条件下，按贝塞尔公式得到的任一次检测结果的实验标准偏差s所不得超过的值，其含义为重复性标准偏差s。仪器示值的不确定度由来自MPE(0.6×MPEV)的r 分量和来自重复性标准偏差s的分量合成，0.2级仪器的不确定度为0.19pH;0.1级仪器r 的不确定度为0.078pH;0.02级仪器的不确定度为0.016pH;0.01级仪器的不确定度为0.016pH;0.001级仪器的不确定度为0.0078pH。 光学仪器——紫外可见、原子吸收、荧光的检定 *紫外、可见、近红外分光光度计的检定条件为:(15—30)?;相对湿度不大于85%。主要技术要求有(1)波长准确度与波长最大允许误差MPE;(2)透射比准确度与透射比重复性。准确度含义为测定值的最大允许误差MPE;重复性是指在重复性条件下3次测量结果的极差R不应超过的极限值，可作为重复性限r理解。波长不确定度u(λ) 由系统效c应导致的分量(最大允许误差MPE乘以转换因子b=0.6)和随机效应导致的分量(重复性限r除以2.8得出S)按方和根计算。透射比不确定度u(τ) 由系统效应导致的分量(最rc 大允许误差MPE乘以转换因子b=0.6)和随机效应导致的分量(重复性限r除以2.8得出S)按方和根计算。 r **原子吸收分光光度计的检定条件为:(5—35)?;相对湿度不大于80%。主要技术 82-17 要求有(1)波长λ示值误差:?0.5nm;波长测量重复性:0.3 nm;火焰法测定铜的检出限(C):不大于0.02μg/mL;精密度(RSD相对重复性标准偏差)不大于1.5%;石墨L(K=3) 炉法测定镉的检出限(Q):不大于4pg;精密度(RSD相对重复性标准偏差)不大于7%。 L(K=3) ***荧光分光光度计的检定条件为:(15—30)?;相对湿度不大于85%。主要技术指标有:(1)检出极限和信噪比。检出极限以0.05mol/L硫酸为空白，以硫酸奎宁标准溶液c为样品，激发波长λ固定于350nm，找出发射波长最佳值λ，固定λ。交替测定空白EXEMEM和样品。计算荧光强度。DL=c/×2S。信噪比为(S/N)，S为曲线波动最大峰-峰值。(2)FF 线性误差。(3)光谱校正误差。(4)波长准确度和重复性。(5)稳定度。(6)重复性。 (4)色谱仪器——气相色谱、液相色谱的检定 气相色谱检定条件为:主要技术要求有(1)载其流速测量精度。(2)柱箱控温精度。(3)程序升温重复性。(4)基线噪声。(5)基线漂移。(6)灵敏度。(7)检测限。(8)定量重复性。(9)衰减器误差。气相色谱检定的主标准器是所使用的标准物质，是和检测器配套使用的，如检定TCD使用苯-甲苯溶液，检定FID使用正十六烷-异辛烷溶液 。 液相色谱仪的检定条件为:(15—30)?;相对湿度为小于80%。输液泵检定流量稳定 4性和工作压力下的耐压型;色谱柱检定色谱柱柱效(大于1×10)和柱箱控温精度;检测器鉴定有噪音和基线漂移及以下主要技术要求有(1)波长示值误差，含意为最大允许误差MPE;(2)波长重复性，含意为重复性限r;(3)线性范围。此外还有仪器测量精度检定和仪器测量准确度检定。(周期为两年) *例、气相色谱检定的主标准器是所使用的标准物质，是和检测器配套使用的，如检定TCD使用苯-甲苯溶液，检定FID使用( B ) A、苯-甲苯溶液 B、正十六烷-异辛烷溶液 C、甲基对硫磷-乙醇溶液 5、误差理论和数据处理 82-18 例 下列数据可作为三位有效数字运算的是( B )。 A 0.79 B 0.81 C pH=7.02 ，例 某溶液的pH值为11.20，则其的浓度为( C )。 H ,12A 6.300×mol/L 10 ,12B 6.30×mol/L 10 ,12C 6.3×mol/L 10 例 A、B和C三个人均使用万分之一的天平和50ml的滴定管同时分析一个试样中铁的含量。分别报告结果如下，则仅有( C )的分析结果合理。 A 14.201 0% B 14% C 14.20% 例 标准要求样品中硅含量w(%)?0.05，下列测定的( A )样品符合标准要求。 A w(%)=0.046 B w(%)=0.051 C w(%)=0.056 例 测定某溶液的浓度(mol/L)，得如下结果: 0.102 0, 0.102 2, 0.102 3, 0.102 5, 0.102 6, 0.102 9。 取显著性水平为0.05，Q=0.560。用Q检验法检验0.102 9，决定该值是否应舍弃并计算0.05 变异系数。 计算统计量Q的值为0.333;该数据应当保留 。计算得平均值为0.102 4，样本标准偏差0 为0.000 32，变异系数为0.003 1。 例 不能消除或减免系统误差的是( C )。 A 进行对照实验 B 校准仪器误差 C 增加测定次数 例 在定量分析中通常采用的“多次平行测定、取平均值” 的方法确定待测组分的含量，其目的是( B )。 A消除系统误差 B 减少随机误差 C消除偶然误差 82-19 *例 测量仪器的重复性是在相同条件下，重复测量同一被测量，测量仪器提供相近示值的能力，可用分散性定量表示，即用实验标准偏差s表示。测量仪器的示值误差是指测量仪r 器的示值与对应输入量的约定真值的之差。示值误差必须通过检定或校准才能得到。仪器的计量检定应按“国家计量技术规范”JJF和“国家计量检定规程”JJG进行。 *例题1 实验标准[偏]差是对同一被测量作n次测量，表征测量结果分散性的量，用s表 n2(x,x),i,1i示，可按式 计算，表示了n次测量中，每个测量数据值的分散性。n次测量s,n,1 s的平均值 的分散性用平均值的实验标准[偏]差表征，计算方法是s,。、 sxxxn 实验标准[偏]差是对同一被测量作n次测量，表征测量结果分散性的量，用s表示，可按式 计算，表示了n次测量中，每个测量数据值的分散性。n次测量的平均值 的分散性用平x 均值的实验标准[偏]差表征，计算方法是 。 sx 例 样品中氯含量测定结果(mg/L):39.10，39.12，39.19 ，39.17，39.22计算平均值，标准偏差和变异系数。(39.16 ;0.05;0.13%) 例 已知铁矿石中FeO的质量分数为50.36%，A、B、C三人同时测定次铁矿石，各测四次，23 数据如下: A 50.20% 50.20% 50.18% 50.17% B 50.40% 50.30% 50.20% 50.10% C 50.36% 50.35% 50.34% 50.33% 比较和评价三人的分析结果，指出他们实验中的问题。 解:A 平均值:50.19;标准偏差:0.015。(准确度差，精密度好，有系统误差) B 平均值:50.25;标准偏差:0.13。(准确度差，精密度差，误差大) C 平均值:50.35;标准偏差:0.013。(准确度高，精密度好，有误差小) 82-20 例 已知铁矿石中Fe2O3的质量分数为75.00%，A、B二人同时测定此铁矿石，各测四次，数据如下: A 75.00% 74.41% 76.53% 77.04% B 75.31% 75.27% 75.40% 75.45% 要求方法的相对误差为0.1%，比较和评价二人的分析结果，给他们指出改进的建议。 [A 平均值:75.75%;偏差:+0.75;相对误差:+1.0%;标准偏差:1. 2。(结果不符合要求，准确度差，精密度差，系统误差和随机误差均大，需重新测定，校正系统误差，减少随机误差。) B 平均值:75.36%;偏差:+0.36;相对误差:+0.5%;标准偏差:0.22。(结果不符合要求，准确度差，精密度好，有系统误差，需重新测定，校正系统误差。)] 例 确知原因的可疑值应弃去不用，不知原因的可疑值应按Q检验法进行判断决定取舍。 例、可能产生系统误差的是( B )。 A 称量时，天平室温度有波动 B 标定氢氧化钠标准滴定溶液时使用了分析纯的邻苯二甲酸氢钾 C 滴定时摇动过快，有试样溶液由三角瓶内溅出 例题 确知原因的可疑值应弃去不用，不知原因的可疑值应按Q检验法进行判断决定取舍。 ,431.0，4.03，10例题、的计算结果是( B )。 ，5.82.512，0.002034 A 8.30 B 8.3 C 0.83 例题、Q值检验法 例题 、分析检验中可能产生偶然误差的是( C )。 A 过滤时使用了定性滤纸 82-21 B 试剂中含有少量的被测组分 C 用单标线吸管转移溶液时管端残留量稍有不同 例题、简述提高测定的准确度和测定结果的可靠性的方法。 例题、随机误差: 例题、非强制检定是指工作中使用的计量器具可以检定也可以不检定。 ( - ) 例题、随机误差通过适当的方法处理是可以完全消除的。 ( ) 例题、Q值检验法中需要由自由度和置信水平决定Q的临界值。 ( ) 6、 抽样理论和方法 *例题1 什么是抽样特性曲线,4、抽样特性曲线 以不合格品率p为横坐标，以接受概率L(p)为纵坐标，对既定的抽样方案，可作p~ L(p)曲线，这条曲线称为该抽样方案的抽样特性曲线。表示按该抽样方案抽样时，不同的不合格品率p的批次，可通过检验的概率。 例题 为什么百分比抽样不合理? 百分比抽样的不合理性在于当批质量相同时，两个方案接收概率不同，抽样批量大的方案严，抽样批量小的方案宽，造成小批量易闯关。 例题 、抽样特性曲线表示按指定抽样方案抽样时，不同的不合格品率p的批次，可通过检验的概率。 82-22 ( + ) 7、 统计检验和误差分析方法 *例 某标准物质A组分的浓度为4.47ug/L，用某方法测定组分A，得4.28、4.40、4.42、 24.37、4.35(ug/L)，若α=0.05，u=1.96 ，并知该方法的总体方差为σ=(0.108 ug/L)0.05 2，问测试有无系统误差, ( 已知含锌标准溶液中锌浓度测定值为4.47ug/L，总体方差σ=0.108 ug/L,用此标准溶液考核某实验室新建测定方法，重复测定5次，数据分别为 4.28、4.40、4.42、4.37、4.35(ug/L)。若取0.05显著性水平，u=1.96。如何评价此实验室新建测定方法的水平,) 0.05 2这是总体方差σ已知，检验测定结果和标准值是否存在系统误差问题。是双侧检验，总体方差已知，约定真值已知。 原假设H:μ=μ，备择假设H:μ?μ0010。 μ=4.47 ，μ=4.364(求得的平均值)，σ=0.108 ug/L， 0 1/2n=5。统计量u=(4.364-4.47)/( 0.108×5)=-2. 19。 查u表得1.96，1.96<2. 19，否定原假设。有系统误差。 (-2.19，有系统误差) 8、 实验数据的回归分析 例 用分光光度法测定铜标准样品系列的吸光度如下; x 0 1.00 3.00 5.00 7.00 10.00 铜含量(μ g) A 0.015 0.055 0.130 0.190 0.300 0.389 82-23 A-Ay 0.040 0.115 0.175 0.285 0.374 0 试求该方法的试验室校准曲线及剩余标准偏差，并作相关检验。相关系数临界值表如下: a \ f 1 2 3 4 0.01 0.999887 0.99000 0.95873 0.91720 n(,XY),(,X)(,Y)r,解: y=a+bx r= 2222[n,X,(,X)][n,Y,(,Y)] 21/2 S ={[?(y-y)]/(n-2)} iE 2 2 X Y (X) (Y) X Y 序号 i i iiii1 1.00 0.04 1 0.0016 0.040 2 3.00 0.115 9 0.013225 0.345 3 5.00 0.175 25 0.030625 0.875 4 7.00 0.285 49 0.081225 1.995 5 10.00 0.374 100 0.139876 3.74 26.00 0.989 184 0.266551 6.995 ? 2S=184-(26/5 ) =48.8 X=26/5=5.2 均值(xx) 2S=0.266551-(0.989/5)=0.0709258 Y=0.989/5=0.1978 均值(yy) S=6.995-(26×0.989/5)=1.8522 (xy) b= S/ S=1.8522/48.8=0.03795 (xy)(xx) a= Y-b X=0.1978-0.3795×5.2=0.0005 均值均值 y=0.0005+0.038x 1/21/2r= S/[ S S]=1.8522/[48.8×0.0709258]=0.9956 (xy)(xx)(yy) 82-24 21/2s={(1-r) S/(n-2)}=0.014408 E(yy) 因n=5,f=n-2=3,取a=0.01,查表r=0.95873， 若相关系数大于临界值，标准曲线有效。 0.01 例题 标准曲线法定量时，要求线性相关系数必须大于0.9999。 ( ) 例题、制作标准曲线法时，应使曲线的倾斜角度控制在30?至60?之间。 ( ) 第六部分 实验室基础知识 一、材料和试剂 1、实验室用水 2、化学试剂 3、滤纸 二、仪器和设备 例:酸滴定管的洗涤和使用方法——用洗涤剂洗后，净水冲洗，晾干;洗液浸泡，使玻璃活塞下端玻管也能被洗液浸洗，净水冲洗，蒸馏水洗涤干净;洗净标准是管内壁用水润湿不挂水珠;水洗时应斜持滴定管，不断转动;洗涤用水应遵守少量多次的原则。洗涤(如上所述)干净后，活塞涂油、检漏、小头套橡皮筋固定;用滴定液淋洗，部分由下端放出，洗净后，用标准溶液试剂瓶直接向滴定管内装入溶液;稍后约30s，调整弯月面与零刻度线相切;若为深色溶液，调液面最高处与零刻度线相切;左手以拇指、食指和中指握滴定管活塞，无名指和小指固定滴定管下端细管，右手持锥形瓶，轻旋活塞，以6—8ml/min速度进行滴定，近终点时，半滴半滴加液，直至终点;读取滴定管读数、滴定温度和滴定管体积校正值，做好记录。滴定完毕，将滴定管洗净，尖端套一洁净试管，倒置固定于滴定 82-25 管架上。滴定操作要点:手心要空，手指要松，滴定要匀，摇动要轻，读数要准，视线放平。滴定管必须按规定进行校正，未校正的滴定管不得用于出具分析数据。容量仪器的校正方法:称量一定容积的水，然后根据该温度时水的密度将水的质量换算为容积。 三、实验室安全及事故处理 例题1、配制一般标准溶液应用 三级 水;原子吸收光谱分析应使用 二级 水; 高效液相色谱分析应使用 一级 水。 例题2、一级水不可 贮存，应在使用 前 制备;二级、三级水可适量制备，贮存于预先经 同级 水清洗的相应容器中。 例题3、分析实验室各级用水均应使用 聚乙烯 容器，三级水也可用密闭的专用玻璃容器 贮存 。 例题4、一级化学试剂称为 优级纯试剂，代号为 GR ，标签为 绿色色，配制标准滴定溶液应使用 二级 试剂。 例题5二级化学试剂称为 分析纯 试剂，代号为 A.R. ,标签为 红 色，配制标准滴定溶液应使用 二级 试剂。 例题6、稀释浓硫酸时，应将硫酸慢慢的注入水中，并不断搅动。 例题7、称量时，从天平盘上加减物品和加减砝码和环码时，必须在天平条件下进行，以免损坏刀口。 例题8、滴定管、容量瓶和单标线吸管一般应用洗液洗涤。洗净后应用晾干或吹干的方法干燥。 例题9化学试剂根据用途分为一般试剂、高纯试剂、色谱试剂、基准试剂 、生化试剂、光谱纯试剂和指示剂。 例题10、乙炔钢瓶的字样颜色为( A )色。 82-26 A 红 B 黄 C 黑 例题11剧毒品 凡生物试验半数致死量(LD)在50mg/kg(体重)以下者均成为剧毒品，如氰化物、三50 氧化二砷、二氯化汞、硫酸二甲酯等。 例题12、1211灭火剂 化学名称为二氟一氯一溴甲烷(CFClBr)。是优良灭火剂，适用于油类、有机溶剂、精密2 仪器、高压电器设备等失火的扑救。 例题13、易燃液体贮藏室温度一般不超过( B )?。 A 25 B 28 C 30 习题 、1211是最优良的灭火剂，适用于所有原因引起的火灾的扑救。 ( ) 习题 、剧毒品是指LD?50mg/kg体重的药品。 50 ( ) 例题、实验室不得储存20L以上的易燃液体试剂。 ( ) 第七部分 化学基础知识 一、溶液浓度的表示方法和换算 例 滴定度 每毫升标准滴定溶液相当的待测组分的质量(单位为g)，以T表示(S滴定剂，T待测S/T 组分) 例 一种物质以分子或离子状态分散在另一种物质中形成的均匀而又稳定的体系称为溶液。 82-27 其中过量的成分称为溶剂。 例 若浓硫酸的密度ρ为1.84 g/ml,其质量分数w(HSO)为95%,则其物质的量浓度c(HSO)2424 为 ;c(1/2 HSO)为 。 24 解:c(HSO)=[m(HSO)/M(HSO)]/V=[ρ?V?w(HSO)]/ /M(HSO)=17.9mol/L; 2424242424HSO的摩尔质量是1/2 HSO的摩尔质量二倍;同样质量的硫酸，含1/2 HSO的摩尔数是242424HSO的摩尔数的两倍。同样的溶液，1/2 HSO物质的量浓度是HSO物质的量浓度的两倍。 242424c(1/2 HSO)=2×c(HSO)=35.8mol/L。 2424 例 若c(KCrO)=0.020 00mol/L，计算其对铁的滴定度T 。 227K2Cr2O7/Fe 2233,，，，，解: CrO，6Fe，14H,2Cr，6Fe，7HO272 2,2， n():n()=1:6 CrOFe27 T = 6[c(KCrO) ]×M/1000=0.006702g/ml K2Cr2O7/Fe227Fe 说明:每毫升含KCrO物质的量是c(KCrO)/1000，每molKCrO物质的量相当于6mol 1/6 227227227 2，2，KCrO，1/6 KCrO和等物质量反应，每毫升含1/6 KCrO物质的量和相当的物质FeFe227227227 2，2，的量相同。每毫升含1/6 KCrO物质的量和摩尔质量相乘，即为相当于的的质量。 FeFe227 KMnOKMnO*例题1 若标准滴定溶液对AsO滴定度为4.946mg/ml，则标准滴定溶液2344的c为 mol/L。(酸性条件下)0.020 00已知KMnO对AsO的滴定度T 423KMnO4/ =4.964mg/ml，则c(KMnO)= 。 As2O34 2323,,，，，解: 2MnO，5AsO，6H,2Mn，5AsO，3HO4342 3,3, AsO,2AsO,2AsO,4e2334 c()=(4/5)×(T) /M(AsO) =0.020 00mol/LKMnO/ As2O323 KMnO44 3,3,KMnOAsOAsO说明:每摩尔AsO相当于4×(1/2);每摩尔(1/2)和1摩尔(1/5)23343反应;1摩尔(1/5)相当于1/5摩尔。(T)/M(AsO)为每毫升滴定KMnOKMnO/ As2O323KMnO444 82-28 3,KMnOAsO剂相当于的AsO摩尔数;相当于4×(1/2);相当于4×(1/5);相当于(1/5)2343 KMnO×4×。 4 HCO,2HOKMnOKMnO例 若滴定0.1543g时，用去23.64ml标准滴定溶液，计算对224244 HCO,2HO的滴定度T。 /KMnOHCO,2HO224242242 解: T=m() /V()=0.006527 g/ml HCO,2HOKMnO/KMnOHCO,2HO2242442242 说明:根据定义计算。 例 若EDTA对CaO的滴定度为0.001 151g/ml，则EDTA对MgO和AlO的滴定度分别0.000 23 827 5为和0.001 046。 提示:每1摩尔CaO和1摩尔EDTA反应;每1摩尔MgO和1摩尔EDTA反应;每0.5摩尔AlO和1摩尔EDTA反应。按照三者的摩尔质量按上述比例换算。 23 (0.000 827 5;0.001 046) 例 计算50.0g/Lde CuSO溶液的物质的量浓度。 4 ρ= c×Mc= ρ/ Mc(CuSO)= ρ/ M=50.0/159.609mol/L=0.313mol/L B B rB B B rB 4 B rB 3、 溶液的配制 *例 标定标准滴定溶液时，需要两个人同时标定，各标四次，共标八次。四平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值 ，八平行测定结果极差的相对值不得大于重复性临界极差的相对值 。取两人八次测定结果的平均值作为测定结果，运算中保留 有效数字，浓度值报出结果取 有效数字。0.15%、0.18%、五位、四位 *例 微量或痕量分析用标准溶液，浓度常用 表示，当浓度? 时，应用高浓度标准溶液稀释。储备液浓度一般为 mg/L或 mg/L 。质量浓 82-29 度，0.1mg/mL,1 000,10 000。 *例 滴定分析用标准溶液，当浓度? ( C )mol/L时，应用高浓度标准溶液稀释。 A 0.01 ， B 0.05， C 0.02 例题、标准溶液配制时室温应控制在(20?1)?。 ( ) 二、化学反应、化学平衡及方程式配平 例题* 完成下列反应的化学反应方程式: (1)高锰酸钾和草酸钠: 2KMnO+5NaCO+8HSO=2MnSO+8HO+10CO+5NaSO+KSO 4224244222424 (2)碘和硫代硫酸钠:2NaSO+I=NaSO+2NaI 2232246 (3)氢氧化钠和邻苯二甲酸氢钾: CHCOOHCOOK+NaOH=CHCOOKCOONa+HO 64642 (4)重铬酸钾和碘化钾:KCrO+6KI+14HCl=8KCl+2CrCl+7HO+3I 227322 (5)碘酸钾和碘化钾KI+KIO+6HCl=3I+6KCl+3HO 322 例题1简述有关酸度的概念和测定方法原理。 常分为总酸度(滴定酸度)、有效酸度(pH)和挥发酸度。一般讲的酸度是有效酸度，是指氢离子的浓度，常用pH值表示;酸的浓度是指离解的和未离解的酸的形式的总合，常用总酸度表示。但在不同领域常由于习惯的原因使用不同的用语，如某些产品的酸度就是指中和100g或100mL样品中的酸所需标准滴定碱溶液的体积或碱的克数，实际上是指滴定酸度或总酸度。总酸度是使用标准碱滴定溶液选用合适的指示剂及分析条件对样品进行滴定分析测定。有效酸度一般使用酸度计，用标准缓冲溶液进行校正，以玻璃电极为指示电极，以甘汞电极为参比电极，和待测溶液组成电池，测定电池电动势，换算为有效酸度pH值。 82-30 例题2、浓度相同的磷酸二氢钾和磷酸氢二钾酸度分别为pH1和pH2，则(B)。 A pH1 = pH2 B pH1 , pH2 C pH1 , pH2 例题3、溶度积: 是沉淀溶解平衡的平衡常数。当溶液中离子浓度积大于该值时，沉淀析出;当溶液中离子浓度积小于该值时，沉淀溶解;当溶液中离子浓度积等于该值时，沉淀和溶液中离子浓度保持平衡。) -4例题4向含有1.0×10mol/L NaI及NaCl的溶液中逐滴滴甲AgNO时，则(B)。 3 A 首先析出AgCl沉淀 B 首先析出AgI沉淀 C 开始同时析出AgCl和AgI沉淀，然后AgCl沉淀转化为AgI沉淀 例题5完成下列反应的化学反应方程式: (1)高锰酸钾和草酸钠 (2)碘和硫代硫酸钠(3)氢氧化钠和邻苯二甲酸氢钾 (4)重铬酸钾和碘化钾 例题6一种物质以分子或离子状态分散在另一种物质中形成的均匀而又稳定的体系称为溶液。其中过量的成分称为溶剂。 习题、滴定度是指滴定进行的程度。 ( ) 习题、EDTA和大多数的金属形成1:1的配位化合物。 ( ) 习题、溶度积小于离子浓度积时沉淀溶解;溶度积小于离子浓度积时沉淀形成。 ( ) 82-31 习题、溶度积小的物质，溶解度一定小;溶度积大的物质，溶解度不一定大。 ( ) 习题、酸度是指溶液中各种酸的浓度。 ( ) 三、食品化学及成分分析有关内容 例 、食品标签上强制性标示内容有食品名称、配料清单和配料定量标示、能量和营养素、净含量和沥干物(固形物)含量、制造者和经销者的名称和地址、日期标示和贮藏说明、使用方法和适宜人群、产品标准号、质量(品质)等级和其他强制表示内容。 例 、标签配料表的食品添加剂中，甜味剂、防腐剂、着色剂应标示具体名称，其他食品添加剂可以按GB2760的规定标示具体名称或种类名称。 例 、凯氏定氮法中消化时，加入硫酸钾的作用是( C )。186 A 催化剂 B 酸度调节剂 C提高硫酸的沸点。 例 、氨基酸态氮317 是以氨基酸形式存在的氮。用甲醛法测定，可用指示剂或酸度计确定终点 。 例 、食品中氨基酸态氮的测定时,加入甲醛作用是( C )。 A 催化剂 B 络合剂 C和氨基结合 例 、用酸水解法测定食品中的脂肪时，水解后加入乙醇，可使能溶于乙醇的物质，如糖、有机酸等留在水溶液中。加石油醚可使乙醚和水层分离清晰。 例 、索氏提取法测定样品中的粗脂肪时，提取液不用( A )。 A 无水乙醇 B 无水乙醚 C 四氯化碳 例 、过氧化值测定原理是过氧化物将由乙酸与碘化钾反应产生的碘化氢氧化为碘，再用硫 82-32 代硫酸钠标准溶液滴定析出的碘，根据消耗硫代硫酸钠标准溶液的量计算过氧化值 例 测定食品中的果糖时，先用直接滴定法 测定总的还原糖，然后用 碘量法测定样品中的醛糖，总还原糖减去醛糖即为果糖。 例 简述碳水化合物的组成、结构和葡萄糖的基本性质。 例 简述蛋白质的组成、结构和基本性质。 例 、还原糖测定有哪几种方法,简述其原理及测定时注意事项。 例 、如何测定食品中的蛋白质,简述其原理及测定时注意事项。 例、氨基酸态氮是指以氨基酸形式存在的氮。 ( ) 第八部分 化学分析知识 例题1、样品制备: 样品分析检验前的一系列准备工作称为制备和预处理。包括整理、清洗、粉碎、过筛、匀化、缩分、分离、提取、分解、净化、浓缩、衍生等处理方法。一般把整理、清洗、粉碎、过筛、匀化、缩分称为制备，目的是得到均匀化的样品。 例题2、简述样品的制备及分解方法。 待测对象往往是一个复杂的体系，有益成分和有害杂质混合在一起;各类成分又可以游离态形式和以结合态形式存在;在同一种形态中又可以不同的价态存在，相互影响，相互干扰，给待测组分的检验测定带来困难。为保证检样能代表全部样品的特性及特征，除去干扰物质对检验的影响，并使待测的成分以合适的状态被检测，样品必须进行制备和预处理。样品分析检验前的一系列准备工作称为制备和预处理。包括整理、清洗、粉碎、过筛、匀化、缩分、分离、提取、分解、净化、浓缩、衍生等处理方法。一般把整理、清洗、粉碎、过筛、匀化、缩分称为制备，目的是得到均匀化的检样;分离、提取、分解、净化、浓缩、 82-33 衍生等称为预处理，目的是得到纯化无干扰的适合检测的检样。样品预处理常用的分解方法有溶解和熔融两种。溶解在溶液中进行，熔融在高温下进行均包括酸法和碱法两种方法。通过样品的预处理，使试样完全分解，无原试样残渣残留，干扰组分应减少到不再干扰测定，而待测组分的损失应小到可忽略不计。 例题3、浓硫酸溶样时，加热至冒白烟，可除去( A )。 A 盐酸、硝酸和氢氟酸 B 磷酸、盐酸和高氯酸 C 硝酸、磷酸和氢氟酸 例题4、分析检验的一般程序为:采样--制备—预处理—分析测定—数据处理—结果报告。样品分析检验前的一系列准备工作称为制备和预处理。 例题5、破坏有机物基体一般称为消解或消化，常使用干法灰化法和湿法消化法。 例题6、干灰化法:也称干法消解，是利用加热氧化分解有机物的方法。分为普通灰化法(450—550?)、低温灰化法(减少挥发损失)、高压釜密封灰化法。高于550?时，常需要加入氧化镁等助剂，氧化镁的作用——形成疏松灰分，防止熔融结块包被挥发组分，可较高温度灰化。 例题7、湿法消化法:用强氧化性酸氧化分解破坏有机物的方法。* 样品预处理的方法之一。目的是将样品中的有机物分解除去，以消除有机物的干扰。具体做是用强氧化性酸氧化分解破坏有机物的消解法。 习题、干基可消除基体效应。 ( ) 习题、干灰化法一般灼烧温度应高于550?。 ( ) 82-34 习题、利用物质在发生化学反应过程中进行相态的转变，达到分离的目的以消除干扰的方 法称为异相分离法。 ( + ) 习题、掩蔽是消除原子吸收测定中化学干扰的重要手段。 ( ) 习题、分配比决定了能否利用配位滴定依次连续两个金属离子。 ( ) 习题、异相分离法是将气相、液相和固相分离开。 ( ) 习题、基体效应是指样品存在的基本物理状态对欲测组分测定的影响。 ( - ) 习题、掩蔽是消除原子吸收测定中化学干扰的重要手段。 ( ) 习题5、硝酸作为溶剂分解试样，其还原产物 常能破坏有机显色剂，妨碍 除去。氮的氧化物 显色，故应加热煮沸将 习题6、酸性氧化物如 、粘土、酸性炉渣、酸不溶残渣等，可用 分解。硅酸盐 、 碱溶法 习题7、 样品缩分时，通常留下 ,送化验室作为分析试样，试样最后细度应便 于溶解。对于较难溶解的试样，要研磨至能通过 细筛。200—500g 、100—— 200目 8、碱溶法一般以质量分数为20%——30%的 溶液作溶剂，主要用于分解金习题 属铝及铝、锌等有色合金。反应应在 或 烧杯中进行。氢氧化钠、银 82-35 烧杯、聚四氟乙烯 9、采样进行包装后，应将标有 、采样人单位印章、 的标签贴在习题 样品容器上。 样品编号、采样日期 习题10、可用于称量分析中恒重的是( A )。 A 涂有釉的瓷坩埚 B 银坩埚 C 铁坩埚 11、使用氢氟酸溶解样品时，不能使用( C )。 习题 A铂皿 B 聚四氟乙烯皿 C 玻璃器皿 习题12、酸溶硅的测定中用二氧化硅制备硅标准溶液时，使用( C )。 A 磁坩埚 B 镍坩埚 C 铂坩埚 习题13、二氧化硅测定时的混合溶剂组成为( A )。 A 无水碳酸钠、无水碳酸钾和硼酸 B 草酸和硫酸 C 硫酸和氢氟酸 习题14、掩蔽是消除原子吸收测定中化学干扰的重要手段。 ( ) 习题15、分配比决定了能否利用配位滴定依次连续两个金属离子。 ( ) 习题16、平行操作空白可减小随机误差。 ( ) 习题17、使用铂坩埚应注意哪些问题, 习题18、用酸溶法溶解样品时应注意哪些问题, 82-36 一、容量分析基本知识 例 、简述应用容量法测定时应如何正确选择分析条件及正确进行滴定操作, 用于滴定分析的化学反应应能定量完成，反应瞬时发生，终点可以确定。根据分析对象选择滴定方法:酸碱滴定法、配位滴定法、氧化还原滴定法和沉淀滴定法。根据滴定剂和被测物质反应的特点，选择滴定方式:直接滴定法、反滴定法和间接滴定法。根据具体滴定反应选择合适的滴定剂、滴定介质条件和指示剂，并决定是否需要控制温度和使用催化剂等。滴定时要注意规范滴定操作:(1)将洗净，晾干，涂油并试漏后的滴定管，用标准溶液正确润洗三次以上;(2)直接装入标准溶液，检查并排除气泡;(3)调零:静止30s后调零，应在零线附近或稍低，及时记录;(4)滴定管位置，尖端插入瓶口1—2cm,滴定速度6—8mL/min;(5)正确持握滴定管和正确摇瓶;(6)近终点滴定技术:半滴滴加，轻贴瓶壁，水洗入液;(7)正确判断终点;(8)读数时，滴定管应垂直，视线应平齐。滴定操作要点:手心要空，手指要松，滴定要匀，摇动要轻，读数要准，视线放平。(9)规范记录。要记录滴定管体积读数、滴定体积处的滴定管校正值和滴定温度，进行校正后计算。 例、用高锰酸钾法测定锰矿石中的锰含量。称取均匀锰矿石样品0.500 0g，加入0.850 0g纯，并加入足量的稀硫酸，加热反应完全后，用浓度为c(1/5KMnO) = 0.100 4HCO,2HO2242 0mol/L的高锰酸钾标准滴定溶液回滴剩余的草酸，消耗45.00ml，求锰矿石中的MnO的质2量分数。 解:n()=n(和MnO2反应的)+n(和KMnO4 反应的) HCO,2HOHCO,2HOHCO,2HO224222422242 0.8500,,,3,0.1000，45.00，10，43.47,,63.04,,,(MnO2)= ,0.7801,78.01%0.5000 例、今取水样50.00ml，调pH=10，以铬黑T为指示剂，用标准滴定溶液0.01000mol/L EDTA 82-37 滴定，消耗15.00ml;另取50.00ml，调pH=12，以钙指示剂为指示剂，仍用标准滴定溶液0.01000mol/L EDTA滴定，消耗10.00ml，计算: (1) 水样中Ca、Mg总量，以m mol/L表示。 (2)Ca和Mg各自含量，以ρB表示。 3.000 m mol/L 80.16 mg/L、24.31mg/L *例 标定硫代硫酸钠过程中应注意哪几个关键问题,说明原因。 称取指定量的硫代硫酸钠溶于指定体积的水中，缓缓加热煮沸10min，冷却，放置两周后过滤备用。称取适量于120?烘至恒重的基准重铬酸钾，置于碘量瓶内，溶于水，加入合适量的碘化钾及一定量的硫酸溶液(20%)，混匀，于暗处放置10 min，以使反应完全并防止光致反应。加适量水，用硫代硫酸钠标准溶液滴定，近终点时加淀粉指示剂，继续滴定至蓝色消失，同时做空白试验。标定硫代硫酸钠标准滴定溶液时，应使用基准试剂级的重铬酸钾;其在酸性溶液中与碘化钾作用生成碘，碘和硫代硫酸钠定量反应。重铬酸钾和碘化钾的反应:碘量瓶使用;水封(防止碘挥发);暗处(避光，防碘化钾分解);放置(反应速度慢，待反应完全)，酸性，碘化钾用量 (3倍计算量)。硫代硫酸钠和碘的反应:近终点加指示剂(防碘吸附)，中性或弱酸性条件。 +-例 用NHCNS标准滴定溶液回滴过量的Ag测定样品中Cl的含量时，应使用铁铵矾作指示4 82-38 剂;滴定反应必须在硝酸溶液中进行;在滴加NH4CNS标准滴定溶液前应加入1—2ml硝基苯并充分摇动。 例 如何配制和标定高锰酸钾标准滴定溶液, 配制高锰酸钾标准滴定溶液时，应称取一定量的干燥高锰酸钾，用蒸馏水溶解配成1000ml溶液，置于棕色瓶中放暗处静置数日，用玻璃砂漏斗过滤，再用基准物质草酸钠进行标定。151*称取约3.3g高锰酸钾，加1 000mL水，煮沸15min。加塞静置2d以上，用垂融漏斗过滤，置于具玻璃塞的棕色容量瓶中密塞保存。准确称取约0.2g在110?干燥至恒重的基准草酸钠。加入250mL新煮沸过的冷水、10mL硫酸，搅拌使之溶解。迅速加入约25mL 高锰酸钾溶液，待褪色后，继续用高锰酸钾溶液滴定。近终点时加热至约65?，用高锰酸钾溶液滴定至溶液呈微红色，保持0。5min不退色。在滴定终了时，溶液温度不低于55?。同时做空白试验。 *例 若欲制备物质的量浓度为c(NaSO)=0.1mol/L的标准滴定溶液，标定时为使标定体223 积介于20ml~ 30ml之间，应称取基准物KCrO的质量为 g。0.10~0.15 449 227 例题0*、溶度积: 例题1 、应用容量法测定时，如何正确进行滴定操作, 例题2 、酸滴定管如何洗涤和使用, 用洗涤剂洗后，净水冲洗，晾干;洗液浸泡，使玻璃活塞下端玻管也能被洗液浸洗，净水冲洗，蒸馏水洗涤干净;洗净标准是管内壁用水润湿不挂水珠;水洗时应斜持滴定管，不断转动;洗涤用水应遵守少量多次的原则。洗涤(如上所述)干净后，活塞涂油、检漏、小头套橡皮筋固定;用滴定液淋洗，部分由下端放出，洗净后，用标准溶液试剂瓶直接向滴定管内装入溶液;稍后约30s，调整弯月面与零刻度线相切;若为深色溶液，调液面最高处与零刻度线相切;左手以拇指、食指和中指握滴定管活塞，无名指和小指固定滴定管下 82-39 端细管，右手持锥形瓶，轻旋活塞，以6—8ml/min速度进行滴定，近终点时，半滴半滴加液，直至终点;读取滴定管读数、滴定温度和滴定管体积校正值，做好记录。滴定完毕，将滴定管洗净，尖端套一洁净试管，倒置固定于滴定管架上。滴定操作要点:手心要空，手指要松，滴定要匀，摇动要轻，读数要准，视线放平。滴定管必须按规定进行校正，未校正的滴定管不得用于出具分析数据。容量仪器的校正方法:称量一定容积的水，然后根据该温度时水的密度将水的质量换算为容积。 例题3 、配制氢氧化钠标准滴定溶液时，应称取一定量的氢氧化钠，用蒸馏水溶解成饱和溶液 ，于聚乙烯塑料瓶中静置数日，澄清后吸取一定量体积，用新煮沸并冷却的蒸馏水配成1000ml溶液。 例题4 、标定盐酸标准滴定溶液时，应使用基准试剂级的碳酸钠;使用前将碳酸钠在270?干燥1小时，置于保干器中冷却后备用。 例题9 进行酸碱滴定时，应该按( C )进行操作。 A 用单标线吸管移取溶液时，应用洗耳球将残留在管尖端的溶液吹入容器 B 开时用滴定管快速度滴定，接近终点时半滴半滴的滴加滴定剂 C 保持滴定速度约为6—8ml/min，接近终点时半滴半滴的滴加滴定剂 例题10 、配制高锰酸钾标准滴定溶液时，应称取一定量的干燥高锰酸钾，用蒸馏水溶解配成1000ml溶液，置于棕色 瓶中放暗处静置数日，用 玻璃砂漏斗 过滤，再用基准物质草酸钠进行标定 例题13 、标定硫代硫酸钠标准滴定溶液时，应使用基准试剂 级的重铬酸钾;其在酸性 溶液中与 碘化钾 作用生成碘，碘和硫代硫酸钠定量反应。 例题14、用铬酸钾作指示剂，用硝酸银标准溶液直接滴定氯离子含量时，应控制溶液酸度为( B )。 82-40 A 强酸性 B 弱碱或中性 C 强碱性 +-例题15 、用NHCNS标准滴定溶液回滴过量的Ag测定样品中Cl的含量时，应使用铁铵矾4 作指示剂;滴定反应必须在硝酸溶液中进行;在滴加NH4CNS标准滴定溶液前应加入1—2ml硝基苯并充分摇动。 例题16 、EDTA 学名为乙二胺四乙酸，用HY表示，是常用的氨羧络合剂。由于微溶于水，一般常用其二4 钠盐。可和几十种金属离子形成1:1的络合物。 例题18 、如何使用天平准确称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾用于氢氧化钠标准溶液的标定, 称量操作: (1) 天平调试:清扫;调水平;调零点。 (2) 干燥器使用:平推开盖;倒置放盖;正确取称量瓶。 (3) 称量操作:正确放置称量瓶;加减砝码关天平;开 关天平轻缓匀;砝码添加重至轻;容器上方开瓶盖;倒样瓶盖敲瓶身。 (4) 称量读数:空位读数，还原读数。 (5) 称量原始记录:及时、规范。 (6) 试样称量范围:在?10以内。(应一次称准) (7) 称量瓶复位、零点复位、天平复位、盖好。时间控制在20%内。 例题19 、简述有关酸度的概念和测定方法原理。 常分为总酸度(滴定酸度)、有效酸度(pH)和挥发酸度。一般讲酸度是指氢离子的浓度，常用pH值表示，用离子选择电极法(酸度计)测定，由于酸度计有效数字一般为三位，称样只需达到0.01g;酸的浓度是指离解的和未离解的酸的形式的总合，常用总酸表示,用酸碱滴定测定，由于滴定的有效数字一般为0.01mL，称样需达到0.000 1g。但在不同领域 82-41 常由于习惯的原因使用不同的用语。 例题21 、用配位滴定法测定样品中的铝时，一般在pH约2.5~3.5时，加入过量的EDTA标准滴定溶液，再使用合适的指示剂，用铜标准滴定溶液或锌标准滴定溶液回滴过量的EDTA。 例题22 、若配制卡尔费休试剂所用的甲醇水含量大于0.05% ，需用4A分子筛脱水，按每升溶剂0.1g分子筛的比例加入，放置24h以上。 例题23 、卡尔费休试剂的主要成分是( C )。 A 甲醇、吡啶、二氧化硫、碘化钾 B 甲醇、碘、二氧化硫、碘化钾 C 甲醇、吡啶、二氧化硫、碘 例题24、测定水的总硬度时，若水样中钙、镁含量大时，要预先酸化，并加热除去二氧化碳，以防止碱化后生成碳酸盐沉淀，滴定时不易转化。 例题25、测量饮料酸度时，样品称量应精确到(B )g。 A 0.1 B 0.01 C 0.001 例题21、总硬度包含( C )。 A 碳酸盐硬度和负硬度 B 永久硬度和负硬度 C 暂时硬度和永久硬度 例题26 碱度是指天然矿泉水中能和强酸作用的重碳酸盐、碳酸盐、氢氧化物及其它弱酸强碱盐的总含量。 例题、电子天平使用前必须预热足够的时间。 ( ) 例题、滴定操作时，必须左手摇三角瓶，右手控制活塞。 ( ) 82-42 例题、用天平称量时，称完样品后应该先取出样品，再将砝码复位。 ( ) 例题、滴定管洗涤应先用试管刷蘸去污粉刷洗，然后用洗液浸泡，再清洗干净。 ( ) 例题、容量瓶、移液管等洗净后，应于(100?5)?烘烤干净。 ( ) 习题10、钢铁材料中硫含量测定时，用碘酸钾标准溶液滴定的滴定速度以使液面 为佳。褪色速度慢时，相应 至吸收液色泽与起始色泽一致。当 三 次色泽仍不变时即为终点。 习题11、 如果二价铜和三价铁共存时用 滴定铜，则三价铁同时被滴定。采用氟化 pH在 范围内。EDTA、1——3 物掩蔽三价铁时，必须控制 3+3+习题12、当Bi和Fe共存时，在pH 溶液中，都可被EDTA滴定，若加入 或 ，3+2+3+ 将Fe还原为Fe则只有Bi可被EDTA滴定。2——3抗坏血酸 盐酸 羟胺 习题13、三氯化铁-乙酸钠容量法测定铁矿石中的金属铁时，所用硫磷混合酸的作用是 C )。 ( A 酸度缓冲剂 B 催化剂 C 掩蔽剂 习题14、钢铁中铬的测定时，用过硫酸铵将铬氧化为六价，此时硝酸银的作用是 ( B )。 A 氧化剂 B 催化剂 C 还原剂 习题15、钢铁中锰的测定时，用过硫酸铵将锰氧化为七价，再以亚砷酸钠-亚硝酸钠标准溶 82-43 液滴定，滴定前为什么要加入10mL氯化钠溶液，滴定速度为什么每分钟不超过6mL? 除去催化剂银，防止和滴定剂反应;因氧化还原反应较慢，应放慢滴定速度。 习题16、铁矿石中全铁测定时，试液加入钨酸钠溶液，用三氯化钛滴至呈蓝色，再滴加重 铬酸钾标准溶液至无色，为什么不计重铬酸钾标准溶液的读数, 习题17、滴定分析用标准溶液标定的原始记录应包含哪些内容,记录时应注意哪些问题, 习题18、过量硫酸亚铁铵标准溶液滴定——高锰酸钾标准溶液回滴法测定铬含量时，为什 麽需要校正高锰酸钾标准溶液体积,如何校正, 因亚铁-啉菲啰啉指示剂消耗高锰酸钾滴定液，故需要矫正。取标定高锰酸钾标准溶液后的 20滴和10滴亚铁-啉菲啰啉指示剂，用滴定样品的高锰酸钾被标定液中的两份，分别加入 标准溶液分别滴定，消耗高锰酸钾标准溶液体积差值，即为校正值。 二、称量分析法基本知识 例 、简述应用称量法测定时应如何正确选择分析条件及正确操作, 根据分析对象特点选择分析方法:挥发法、电称量法、 萃取法还是沉淀称量法。根据具体的反应选取分离方式、 萃取剂、沉淀剂、溶剂、压力、温度及加热条件。对于沉淀称量法主要是(1)选择合适的沉淀剂和沉淀条件，形成满足要求的沉淀形式。对沉淀形式的要求是:溶解度小、易于过滤和洗涤、吸附杂质少以及易于转化为称量形式。沉淀条件主要是沉淀剂用量、溶液浓度、沉淀的温度、沉淀的速度、沉淀的陈化要求及沉淀的过滤和洗涤方式等。晶形沉淀和非晶形沉淀有不同的要求，前者须稀溶液、热溶液、慢沉淀、需陈化、慢速过滤;后者则须浓溶液、快沉淀、乘热快过滤。(2)选择合适的转化条件，形成满足要求的称量形式。对称量形式的要求是:组成和化学式相符合、稳定、分子量大。转化的条件主要有干燥条件、 82-44 碳化条件和灰化条件，要控制加热速度和加热温度，既使碳化、灰化完全，又保证待测组分无损失。 规范称量法操作:(1)沉淀操作——沉淀剂沿壁或用滴管近液面滴加，不停搅拌，搅拌均匀而不碰壁及底;热溶液沉淀时不能沸腾;检查沉淀是否完全，待沉淀下降，溶液清晰透明后，沿壁加入沉淀剂1—2滴);玻棒不能拿出烧杯，直至沉淀、过滤、洗涤接速后才能拿出。 (2)过滤和洗涤——过滤和洗涤必须相继一次完成，不能间断。倾析法过滤清夜;玻棒下端对着三层一边。倾析后，嘴沿玻棒上提。玻棒放置不能靠在嘴处。初步洗涤:沿壁加入洗涤液体(每次约10mL)，充分搅拌，倾析洗涤3——4次。沉淀转移:每次加10——15mL洗涤液体，搅起沉淀，沿玻棒转移，重复几次，最后少量沉淀用吹洗发转移。沉淀的洗涤:从三层处开始，螺线形下移，液量至半，少量多次。 (3)沉淀的烘干和灼烧——坩埚的准备及洗涤:酸洗、灼烧恒重(不超过0.0002g)。烘干:坩埚口朝向泥三角顶角，反射焰小火加热。炭化:中火底部加热，不着火，只冒烟，无整碳，起火盖坩埚盖灭火，不可吹灭。灰化:大火，坩埚钳夹持轻转。沉淀的灼烧:?马弗炉的使用:坩埚盖盖留隙，控制升温速度和最高炉温，降温后(200?)取样。?干燥器使用:红热退去放入，多次放气，冷至室温。 (4)称量操作——天平调试:清扫;调水平;调零点。干燥器使用:平推开盖;倒置放盖;正确取称量瓶。称量:正确放置称量瓶;加减砝码关天平;开关天平轻缓匀;砝码添加重至轻;容器上方开瓶盖;倒样瓶盖敲瓶身。 读数:空位读数，还原读数。 称量原始记录:及时、规范。称量瓶复位、零点复位、天平复位、盖好。 例 *、如何使用天平准确称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾用于氢氧化钠标准溶液的标定, 例 ** 过滤时的“三靠”是指烧杯咀靠玻棒，玻棒末端靠滤纸三层折叠处，漏斗经末端靠 82-45 接受滤器的容器内壁。 例 质量恒定: (沉淀称量法的恒量)称量分析法中，用沉淀剂使被测组分生成难溶沉淀，经转化、过滤、洗涤、烘干或灼烧，获得组分恒重的物质，称其质量求得被测组分含量。此处的恒重表示两次称量质量相差不超过规定数值，一般为0.0002g。化学检验33， 例 使用挥发法进行称量分析时，称量试样常用减量法同时称取相同两份试样，一般要求精确至0.0001g。 例 、简述样品水分各种测定方法的原理、适用范围及选用原则。 直接干燥法是常压下于100?—105?加热测定水分的方法。适用于在100~105?下稳定，不含或含其他挥发性物质甚微的样品中的水分的测定。 共沸蒸馏法根据混合溶剂的共沸点低于纯溶剂沸点的原理，将甲苯或二甲苯和样品混合后蒸馏，样品中的水分和甲苯或二甲苯共同蒸出，收集馏出液于接收管中，根据体积计算水分含量。适合于含有较多挥发性物质的样品水分测定。 减压干燥法根据低压下水的沸点降低，可使样品中的水分在较低温度下蒸出。根据样品在较低的一定压力和温度下干燥失重，计算样品的含水量。适用于在常压下于100?—105?易分解、变质及不易除去结合水分的样品的水分测定。 卡尔。费休法是测定有机化工产品中的微量水分的方法，是非水氧化还原滴定法。反应式为 HO+I+SO+3CHN-------2CHN。HI+CHN。SO2225555553 CHN。SO+CHOH----CHNH。OSOOCH55335523 应根据待测样品的性质和特点，选用合适的测定方法。 例 共沸蒸馏 根据混合溶剂的共沸点低于纯溶剂沸点的原理，将甲苯或二甲苯和样品混合后蒸馏，样品 82-46 中的水分和甲苯或二甲苯共同蒸出，收集馏出液于接收管中，根据体积计算水分含量。 2,Al(SO)SOBaSO例 、准确量取50.00ml 分析试液，将其中的沉淀为，得到24344 2,Al(SO),18HOBaSOSO称量式为0.2640g，计算1L溶液中含和的质量243244 各多少, (2.172g; 5.025 g) [M(Al)=26.982;M(S)=32.066;M(O)=15.999;M(H)=1.0079;M(Ba)=137.33] 2,2,m()=m()×[M()/M()]=0.2640×[96.06/233.4]=0.1086g SOBaSOSOBaSO4444 2,ρ()=0.1086/0.05000=2.172g/L SO4 m()=m()×[M()/3M()] Al(SO),18HOBaSOAl(SO),18HOBaSO2432424324 =0.2640×[666.4/(3×233.4)]=0.2513g ρ()=0.2513/0.05000=5.025 g/L Al(SO),18HO2432 例题2 、如何使用天平准确称取基准试剂邻苯二甲酸氢钾用于氢氧化钠标准溶液的标定, 例题5、使用挥发法进行称量分析时，称量试样常用减量法同时称取相同两份试样，一般要求精确至0.0001g。 例题6 一般情况下，当加热到100~105?物质即可先失去吸附水，在继续加热到某一较高温度时将失去结晶水。 例题7 、简述硫酸钡沉淀的过滤和洗涤过程。 整个过滤和洗涤过程必须一次完成，不得间断。硫酸钡沉淀是晶形沉淀，须选择慢速(红带)滤纸。按规定折叠滤纸并铺置于漏斗中，做好水柱。分三个阶段进行过滤:第一阶段采用倾析法把尽可能多的清夜先过滤，并将烧杯中的沉淀作初步洗涤;第二阶段加少量洗涤液，将沉淀搅混，并立即将沉淀和洗涤液一起沿玻棒倾入漏斗中的滤纸上，用洗瓶吹出 82-47 洗涤液，将残留在烧杯中的沉淀全部转移到滤纸上。用适当方法将黏附于容器、用具上的残余沉淀，完全转移至滤纸上。第三阶段用洗瓶由滤纸边缘稍下地方螺旋向下以洗涤液移动冲洗沉淀，直至洗涤干净。 例题8 、用沉淀称量法测定样品中的钡时，应使用( C )定量滤纸过滤。 A 蓝色带标志的 B 白色带标志的 C 红色带标志的 例题9 、下列有关沉淀称量法陈述中正确的是( C )。 A 应使用蒸馏水洗涤AgCl沉淀 B 沉淀Fe(OH)时应陈化 3 C 应使用稀盐酸洗涤硅酸沉淀 例题14 、可用于称量分析中恒重的是( A )。 A 涂有釉的瓷坩埚 B 银坩埚 C 铁坩埚 例题15 、直接干燥法测定样品中水分适用于在100?条件下稳定，不含或含其他挥发性物质甚微的样品。、 例题16 、称量分析的挥发法 例题、共沸蒸馏只适用于液体样品水分的测定。 ( ) 例题、沉淀称量法中使用的瓷坩埚，在使用前必须处理到质量恒定。 ( ) 例题、质量恒定是指连续两次称量，质量为同一数值，精确至0.0001g。 ( ) 82-48 例题、萃取称量法测定脂肪时，须称准至0.0001g。 ( ) 第九部分 仪器分析基础 一、 仪器的质量指标 *例题1、测量仪器的重复性是在相同条件下，重复测量同一被测量，测量仪器提供 的能力，可用分散性定量表示，即用实验标准偏差s表示。测量仪器的示值误差是指测量r 仪器的示值与对应 的之差。示值误差必须通过检定或校准才能得到。仪器的计量检定应按“国家计量技术规范”JJF和“国家计量检定规程”JJG进行。相近示值、输入量的约定真值 二、 分析仪器的日常维护和分析仪器的故障诊断 第一节 酸度计 例题1 、人的体液pH约为7.2~7.4，用酸度计测定体液的酸度时，应使用混合磷酸盐标准缓冲溶液进行定位(校正)。 例题2 、写出用酸度计测定溶液pH的操作步骤。用酸度计测定溶液pH时，调节好仪器零点及温度补偿后，将电极插入标准缓冲溶液内，按下读数开关后，读数值较大幅度上下波动，无法定位，试分析原因。 将指示电极(玻璃电极)和参比电极(甘汞电极)接于接线柱上，并固定于电极架上，插入盛有水的烧杯中。接通电源，待仪器稳定后，调解仪器零点，调节温度补偿为和待测样品温度一致。将电极冲洗干净，用滤纸吸干，插入盛有标准缓冲溶液的烧杯中，按下读数开关，调节定位旋钮，使指示显示和标准缓冲溶液的pH值一致。反复调零和校正，直至 82-49 稳定。冲洗电极，用滤纸吸干，插入待测样品内，按下读数开关，读取样品的pH值。 实验完毕，清洗电极，按规定存放。关闭电源。 因调零正常，故问题出在电池上。检查电极是否连接正确、牢固;检查玻璃电极内参比电极是否和内参比液接触;检查甘汞电极上下橡皮塞是否已取下，内饱和氯化钾溶液是否充足，有无气泡;检查电极是否浸入待测溶液。 例题3 pH测定时，玻璃电极安装时水平位置应( B )甘汞电极水平位置。 A 低于 B 高于 C 等于 例题4、写出用酸度计测定溶液pH的操作步骤。P186 例题5 、用酸度计测定溶液pH时，调节好仪器零点及温度补偿后，将电极插入标准缓冲溶液内，按下读数开关后，读数值较大幅度上下波动，无法定位，试分析原因。 例题6 、玻璃电极内的Ag-AgCl电极是( C )。 A 指示电极 B 外参比电极 C 内参比电极 例题7 、用酸度计指示滴定终点时，电极安装应使( )。161 A 玻璃电极和甘汞电极位于同一水平面 B 玻璃电极略高于甘汞电极 C 玻璃电极略低于甘汞电极 例题8 、用酸度计测定pH值时， 玻璃电极 是指示电极; 甘汞电极 是参比电极。 例题9 氟离子选择电极测定溶液中的氟时，使用酸度计，以氟离子选择电极为指示电极;甘汞电极为参比电极，和溶液组成电池，用标准曲线法或标准加入法测定。 例题、玻璃电极受到污染后，应用浓盐酸浸泡24小时以上。 ( ) 例题、用酸度计测定酸度时，甘汞电极起到稳定电位的作用。 82-50 ( ) 第二节 紫外可见分光光度法 *例 用邻菲啰啉分光光度法测定样品中铁的含量时，用1cm样品池侧得样品吸光度值为0.080，为使吸光度值达到约0.160，需要( A )。 A 换用2cm样品池 B 将溶液稀释一倍 C 将光源亮度提高一倍 例 、使用分光光度法测定样品中微量组分含量时，样品的吸光度值应在0.1和1.0之间。 例 、测定722分光光度计波长准确度，应使用( A )。 A 蒸馏水参比，以标准钕镨玻璃片或标准钬玻璃片为标准进行 B 规定的硫酸溶液参比，以标准重铬酸钾溶液为标准进行 C 规定的硫酸溶液参比，以标准硫酸铜溶液为标准进行 例 、测定722分光光度计吸光度准确度，应使用( C )。 A 蒸馏水参比，以标准钕镨玻璃片或标准钬玻璃片为标准进行 B 规定的硫酸溶液参比，以标准重铬酸钾溶液为标准进行 C 规定的硫酸溶液参比，以标准硫酸铜溶液为标准进行 例 、摩尔吸光系数和( C )有关。 A 比色皿厚度 B 入射光强度 C 入射光波长 例 、摩尔吸光系数: 当浓度使用物质的量浓度时，朗伯比尔定律表达式中的系数称为摩尔吸光系数。表示单位浓度、单位光程时，待测物质相应的吸光度值。其单位是L/(mol?cm)。 82-51 例 、称取0.432g铁铵矾NH4Fe(SO4)2?12H2O，溶解后，定容500.0ml 配成标准溶液，量取下列不同量的标准溶液分别放于50.00ml的容量瓶中，加入显色剂和其他试剂后定容，分别测定其吸光度，数据如下: 铁标准溶液1.00 2.00 3.00 4.00 5.00 6.00 (ml) 吸光度A 0.097 0.200 0.304 0.408 0.510 0.618 取含铁试液5.00ml，稀释至250.0ml ，再取此稀释液2.00ml于50.00ml 容量瓶中，与标准溶液相同条件显色定溶，测得吸光度值为A = 0.450。制取标准曲线并求试样中铁的含量(以g/L表示)。 [绘制标准曲线，查出样品铁含量，计算稀释倍数，结果为10.9g/L] 31、求标准样品的含铁量为:(0.432*55.85*10)/(500*482.18)=0.100mg/ml 2、标准系列含铁量(ug/ml):2.00、4.00、6.00、8.00、10.00、12.00 3、根据以上数据及给定数据做工作曲线:根据给定吸光度值由曲线上查出，铁含量为8.72 ug/ml。 4、计算含铁试样的含铁量:(0.00872*50*250)/(2.00*5.00)=10.9 mg/ml=10.9g/L. 例 、清洗分光光度计的吸收池时，应先用一定浓度的酸或有机溶剂浸泡清洗，最后用蒸馏水冲洗，置于干净的环境中风干，千万不能用热风烘烤吹干。 例 、邻菲啰啉光度法是在pH=3—9之间邻菲啰啉和( A )反应生成稳定的红色配合物。 A 亚铁离子 B 高铁离子 C 总铁 例 、最大吸收波长 待测物吸光度最大值对应的波长。应选择最大吸收波长作为工作波长。其做法是固定待测物浓度，改变测定波长，测定吸光度值。以吸光度对波长作图，得吸收光谱，选择待测物 82-52 吸光度最大值对应的波长，作为工作波长。 例题1、紫外可见分光光度法有哪些特点,如何选择分析测定条件, 特点是:(1)测量范围广，可用于常量、微量和痕量分析;(2)灵敏度高，选择性好，可测定混合物、浑浊物和固体样品;(3)应用范围广，可测定金属、非金属、无机物、有机物和高聚物;(4)操作简便快速;(5)准确度高，相对误差1%——3%;(6)仪器价格比较低廉易于普及推广。 (1)显色反应条件选择:显色剂类型及用量;显色介质;显色酸度;显色温度;显色时间。 (2)分析仪器条件选择: 空白溶液——为减少各因素引起的误差，通常用空白溶液进行校正。所谓空白溶液一般是指除不含有被测组分之外其他组成成分及比例均和被测溶液完全一致的溶液。空白溶液测定应使用和样品溶液测定相同的样品池或已经严格匹配的样品池。根据具体样品特点可选择不同的空白溶液:溶剂空白——纯溶剂(均无吸收);试样空白——不加显色剂的试样(试液有吸收);试剂空白——不含试液(显色剂有吸收);退色空白——组成相同而不显色(均有吸收)。 吸光度读数数值——在T=36.8%，即A=0.434处读数误差最小，当T高于70%和低于10%(相当于A低于0.15和高于1.0)时，由读数误差引起的浓度测量误差可大于5%。因此，在实际测定中应控制被测物浓度，使其吸光度值尽量落在0.1——1.0之间，最好落在0.2——0.7或0.8之间。工作曲线测量时，标准系列的吸光度值也应落在上述范围之内。被测样品的吸光度值，还应落在标准系列相应的吸光度值范围之内。 工作波长——应选择干扰物质无吸收或吸收最小的待测物质的最大吸收波长λmax为工作波长。 最大吸收波长的测定方法是固定被测物质的浓度，改变探测光的波长，测量物质的吸 82-53 光度值。以吸光度值为纵坐标，以波长值为横坐标，作图，得到物质的吸收曲线也称为吸收光谱。吸收曲线上极大值所对应的波长极为最大吸收波长λmax。在最大吸收波长处测定吸光度误差最小。 狭缝宽度——不减小吸光度的最大宽度。 例题2 、 朗伯比尔的定律的表达式为 A=εcb ，其使用条件是 单色光，均匀溶液 。 例题9 若用分光光度法测定样品中微量组分，在制作标准工作曲线和测定样品吸光度时，均出现标准溶液和样品溶液吸光度值低于空白溶液吸光度值而无法读取数据的情况，试分析其原因。 其原因可能有两个:空白溶液选取不当;吸收池匹配不好。可使用蒸馏水为试样，相互作为参比，逐一测定各个吸收池的吸光度值，检查吸收池是否匹配。再用纯溶剂作为参比测定原参比溶液及各个样品吸光度值，检验空白溶液是否合适。 例题14 、如何检验紫外可见分光光度计的波长准确度和吸光度准确度, 测定分光光度计波长准确度，应使用蒸馏水参比，以标准钕镨玻璃片或标准钬玻璃片为标准进行;测定分光光度计吸光度准确度，应使用规定的硫酸溶液参比，以标准重铬酸钾溶液为标准进行紫外吸光度准确度检验;规定的硫酸溶液参比，以标准硫酸铜溶液为标准进行可见吸光度准确度检验。 例题15 用二氮杂菲分光光度法测定铁含量时，加入盐酸羟胺是为了( C )。 A 消除氰化物干扰 B 调节pH为2.9~3.5 C 将高价铁还原为亚铁 例题16 钼蓝比色法测定样品中磷的原理是在强酸性溶液中，磷酸盐和钼酸铵生成磷钼杂多酸。经对苯二酚、亚硫酸钠等还原剂还原形成蓝色络合物，在波长660nm处有最大吸收， 82-54 测定吸光度值，工作曲线法定量。 例题17 、钼蓝比色法测定样品中磷的原理是在强酸性溶液中，磷酸盐和钼酸铵 生成磷钼杂多酸。经氯化亚锡等还原剂还原形成蓝色络合物，在波长650nm处有最大吸收，测定吸光度值，工作曲线法定量。 例题18 、荧光比色法测定维生素C的原理是先用草酸提取，然后用用2，6-二氯靛酚将维生素C氧化为顺式抗坏血酸，与邻苯二胺反应生成荧光化合物，测定荧光强度与标准比较定量。 例题19 、用酸水解法测定食品中的脂肪时，水解后加入乙醇，可使能溶于乙醇的物质，如糖、有机酸 等留在水溶液中。加石油醚可使乙醚和水层分离清晰。 例题20 、紫外分光光度法测定食品中糖精钠的原理是在酸性条件下，用乙醚提取食品中的糖精钠，经薄层分离，溶于碳酸氢钠溶液中，于波长270nm处测定吸光度值，工作曲线法与标准比较定量。 例题21 、着色剂含量测定原理是水溶性酸性染料在酸性条件下被聚酰胺吸附，而在碱性下解吸，再用纸色谱或薄层色谱 分离，与标准比较定性，比色定量。 例题22 、紫外分光光度法测定饮料中糖精钠时，分离用聚酰胺薄层板应在( B )?干燥1h 。 A 110 B 80 C 室温 例题23 、亚硝酸盐对人体有什么危害,怎样进行饮料中亚硝酸盐的检验, 引起急性中毒，3g致死;形成亚硝胺，致癌。发色护色剂，改善外观，有抑制肉毒梭菌的作用。样品经沉淀除脂肪后，在弱酸性条件下与对氨基苯磺酸重氮化，再和盐酸萘乙二胺偶合，形成红紫色染料，与标准比较定量。 82-55 例题24 、银盐法测定食品中砷的原理是用碘化钾、氯化亚锡将高价砷还原为三价砷，与锌粒和酸产生的新生态氢生成砷化氢。经银盐吸收形成红色胶态物，在波长520nm处有最大吸收，测定吸光度值，工作曲线法定量。 例题25 砷对人体有什么危害,怎样检验食品中的砷, 267 砷的毒性和存在形式及价态有关，砷的氧化物和盐类毒性大，三价砷比五价砷毒性大，无机砷比有机砷毒性大。以在肝、肾、肺、皮肤、毛发、指甲和骨骼中蓄积量最多。平均半衰期为80——90天。急性砷中毒主要是胃肠炎症状，严重者可致中枢神经麻痹而死亡，并可出现七窍出血现象。慢性中毒为神经衰弱综合征，皮肤色素异常，皮肤过度角化和末梢神经炎症状。无机砷有三致作用，神酸钠可通过胎盘屏障。无机砷和人类皮肤及肺癌的发生有关。 国家标准规定的总砷检测方法有氢化物原子荧光光度法、银盐法、砷斑法、双硫腙比色法和硼氢化物还原比色法。无机砷的分析方法有氢化物原子荧光光度法和银盐法。总砷的分析需要用消解的方法将样品中所有的砷转化为无机砷后进行测定，消解的方法有干法灰化法和湿法消化法。但由于消解过程的氧化作用形成了五价砷，需要用适当的还原剂将所有的砷全部转化为三价砷。无机砷则需要在特定条件下由样品中提取出来，和有机砷分离后进行测定。新银盐光度法 原理是硼氢化钾在酸性溶液中还原砷为气态砷化氢，用硝酸-硝酸银-聚乙烯醇-乙醇溶液吸收，生成黄色胶态银，400nm处测吸光度定量。 二乙氨基二硫代甲酸银光度法测定，原理是锌与酸作用生成新生态氢，在碘化钾和二氯化锡存在下，五价砷还原为三价砷，又进一步还原为气态砷化氢，用二乙氨基二硫代甲酸银-三乙醇胺的三氯甲烷溶液吸收，生成红色胶态银，510nm处测吸光度定量。适量的碘化钾和二氯化锡可抑制锑盐、铋盐干扰;乙酸铅棉可除去硫化物干扰。砷斑法是砷化氢与溴化汞作用生成黄色斑点，与标准比较。 82-56 例题26 、测定时着色剂含量时，测定日落黄吸光度应在波长( C )处进行 A 430nm B 482nm C 510nm 例题27 、双硫腙比色法测定样品中的铅时，双硫腙与铅作用生成( B )色络合物。 A 蓝紫 B 红 C 草绿 例题、比色分析中共存离子的干扰作用主要有哪几种情况,简述消除干扰的方法。(70) 干扰离子有颜色;干扰离子与显色剂发生显色反应;干扰离子消耗显色剂;干扰离子和被 测离子形成离解度小的化合物;干扰离子是氧化剂或还原剂。 掩蔽、控制显色条件、控制测量条件、分离干扰离子、使用校正系数法。 例题、摩尔吸光系数对于同一个物质，是一个不变的常数。 ( - ) 例题、杂散光对工作曲线的低端引入较大的误差。 ( ) 例题、吸收池具有方向性，放入样品室时时必须与光路方向一致。 ( ) 例题、吸收池使用时，至少应加满至4/5。 ( ) 例题、最大吸收波长是样品具有吸收的最大波长。 ( ) 习题10、锑磷钼蓝光度法测定钢铁中的磷时，通过容量瓶口向试液中加入钼酸铵溶液时， 将沾在瓶壁上的钼酸铵溶液冲洗干净，否则瓶壁上的钼酸铵溶液因酸度低，应用 ，造成测定误差。水、还原为蓝色 将 11、清洗分光光度计的吸收池时，应先用一定浓度的 浸泡清洗，最后用 习题 82-57 冲洗，置于干净的环境中风干，千万不能用 。 12、磺基水杨酸光度法测定铁矿石中的金属铁时，磺基水杨酸和( B )形成有色习题 化合物。 A 亚铁离子 B 高铁离子 C 总铁 习题13、钢铁中锰的测定时，用过硫酸铵将锰氧化为七价，应在( A )的介质中进行。 A 硫酸、磷酸 B 硫酸、盐酸 C 硝酸、 盐酸 习题14、邻菲啰啉光度法是在pH=3—9之间邻菲啰啉和( B )反应生成稳定的红色配合物。 A 亚铁离子 B 高铁离子 C 总铁习题 15、比色分析中共存离子的干扰作用主要有哪几种情况,简述消除干扰的方法。 习题16、紫外可见分光光度法有哪些特点,如何选择分析测定条件, 习题17、分光光度法测定钢铁材料中磷含量的试验中，试样吸光度测定时的参比溶液和工 作曲线测定时的参比溶液是否相同,会引入系统误差吗, 不同。因试样测定时，还要减去试样空白的吸光度值，故不会引入系统误差。 第三节 原子吸收法 例 、用标准加入法测定某溶液中的镉，各取20.0ml试样溶液分别加入五个50.0ml的容量瓶中，再分别加入不同量的10μg/ml的镉标准溶液，用水定容。用火焰原子吸收法测定吸光度，扣除空白后的数据见下表， 试样号 试样体积(ml) 加入标准溶液体积吸光度 (ml) 1 20.0 0.0 0.042 82-58 2 20.0 1.0 0.108 3 20.0 2.0 0.116 4 20.0 3.0 0.153 5 20.0 4.0 0.190 计算试样中镉的浓度。 (根据所给数据作图，外推至和横轴相交，得到样品中镉的含量，结果为0.57μg/ml 。) 1、计算各容量瓶中标准溶液浓度(μg/ml): 0.00、0.20、0.40、0.60、0.80 2、根据计算浓度值及所给数据作图，外推至和横轴相交，得到容量瓶中样品镉的含量为0.228μg/ml。 3、换算为原待测样品中浓度:(0.228×50.00)/20.00=0.57(μg/ml) 。 例 、原子吸收分析中，用于溶解试样的酸碱、光谱缓冲剂、释放剂、电离抑制剂和配制标准基体的试剂，必须是高纯试剂，尤其不能含有被测元素。 例 、原子吸收分光光度计的单色器位置是在原子化器和检测器之间。 例 、用原子吸收方法测定氯化钠样品中的微量钾，使用纯氯化钾配制标准溶液，则所测钾含量偏高，其原因是标准溶液测定时存在( A )。 A 电离干扰 B 化学干扰 C 光谱干扰 例 、富燃火焰是用于测定( C )。 A 多数元素 B 易解离、易电离元素 C 易形成难离解氧化物元素 例 、什麽情况下可以使用标准加入法,应注意哪些问题, 对于比较复杂的样品溶液，难以配制与样品组成完全相同的标准溶液时，可使用标准加入法。待测元素浓度与吸光度成线性关系的范围内使用;加入量和样品浓度相近;加入最小 82-59 浓度比检测限至少高20倍。 例 、特征浓度 产生1%原子吸收时待测元素的浓度。 例 、基体效应 是指基体对欲测组分的影响。 例、塞曼效应 用塞曼效应进行背景校正的原理是在强磁场中原子吸收线发生分裂，形成仅能吸收一种偏振光的吸收线，使空心阴极灯的锐线发射以两种偏振光交替的方式分别通过光路，可吸收的一种偏振光测定总吸收，原子无吸收的另一种偏振光测定背景吸收，差值即为原子吸收。 例 在原子吸收光谱中，用峰值吸收代替积分吸收的条件是( , )。 (,)发射线半宽度比吸收线半宽度小 (,)发射线半宽度比吸收线半宽度小，且中心频率相同 (,)发射线半宽度比吸收线半宽度大，且中心频率相同 *例 原子吸收实验室有何要求, 要求具备下列各条: 1、必备设施: 气瓶室及高压气体:隔离放置。应有钢瓶装乙炔、氧化亚氮、氩气。空气压缩机。 82-60 排风设备:排风罩，风机。 冷却水:上水和小水管路。 恒温恒湿设备:空调机。 电源:足够容量动力供电线路，单独的控制开关。 光源和配件:各种空心阴极灯和配备件保存柜(同时存放仪器手册)。 2、平面布局:套间设计，准备和仪器测定分开;气源隔离放置;仪器室操作台应有足够空间，可放置主机和控制微机;操作台要和墙面有一定距离，便于检查和维护。 3、符合安全要求。 例 、原子吸收分光光度法应选择哪些分析条件,化学检验72 (1)测定波长(谱线)选择 相应于原子由基态跃迁到激发态的吸收线称为共振线。由基态跃迁到第一激发态的吸收线称为第一共振线。一般第一共振线是吸收最强的吸收线。在无光谱干扰的情况下，尽量首选第一共振线为工作谱线。但当共振线接近远紫外区时，为避免过强的背景吸收，不宜选择为工作谱线。72 (2)空心阴极灯工作电流选择 在保证稳定和合适输出光强的情况下，尽量选用最低工作电流。72 (3)光谱带同的选择 即狭缝宽度的选择，应选择保证工作稳定且可消除光谱干扰宽度。。见表1-14。73 (4)原子化条件选择 原子化方式——火焰原子化、石墨炉原子化、氢化物热分解原子化、冷原子化(冷原子吸收)。 火焰原子化条件选择: 火焰类型选择——低温火焰、空气-乙炔火焰、高温火焰(氧化亚氮-乙炔火焰)。 82-61 空气-乙炔火焰条件选择——助燃比、火焰部位。 助燃比:4:1 化学计量焰 2300? 氧化性 适用于一般元素。 ,5:1 贫燃 2300? 强氧化性 适用于不易氧化的元素，如碱金属、碱土金属及铜、银等。 , 3:1 富燃 低于2300? 还原性 适用于难离解且易氧化的元素，如Cr、Mo和稀土等。 火焰部位: 选取中间薄层区。用调节燃烧头高度选择，保证光路通过最佳的原子化区。 高温火焰(氧化亚氮-乙炔火焰)2900? 强还原性 适用于高温难熔的元素，如Al、Ba、Si、Ti、W和V等。 (5)检测器条件选择 应选最大工作电压的1/3——2/3范围内。 例题8 、火焰原子吸收法测定样品中铅的方法原理是样品经处理后，在一定的pH条件下，铅与二硫代氨基甲酸钠(DDTC)形成络合物，经4-甲基戊酮-2(MIBK) 萃取分离，火焰原子化后于283.3nm测定原子吸收。 例题9 、原子吸收法测定试样中的钙、镁时，使用( A)做释放剂。 A 氯化镧 B 氯化锶 C 氯化铁 例题10 、原子吸收法测定试样中的镁时，加入EDTA的作用是( C )。 A 缓冲剂 B 释放剂 C 保护剂 例题11 、用原子吸收方法测定氯化钠样品中的微量钾，使用纯氯化钾配制标准溶液，则所测钾含量偏高，其原因是标准溶液测定时存在( A )。 A 电离干扰 B 化学干扰 C 光谱干扰 例题12 、用原子吸收方法测定氯化钠样品中的微量钾，使用纯氯化钾配制标准溶液，则所测钾含量偏高，其原因是标准溶液测定时存在 电离干扰 。解决的办法是在标准溶液配 82-62 制时加入和试样中同样量 的氯化钠 消除干扰。 例题13 、中间薄层区空气乙炔火焰原子吸收时，介于第一燃烧区和第二燃烧区之间温度最高的火焰区域，是原子化效率最高的区域，决定了燃烧头的工作高度。 例题14 、原子吸收空气-乙炔火焰助燃比大于5:1时，称为 贫然 ，火焰颜色呈 蓝色 ，温度较高，火焰气氛为 强氧化性 。 例题15 、冷原子吸收 将试液中的汞离子用二氯化锡或盐酸羟还原为金属汞，用空气流将汞带入具有石英窗的气体吸收管内进行原子吸收测定。 例题16 、氢化物形成法(79)砷、锑、铋、锗、锡、硒、碲和铅在强还原剂，如四氢硼钠的作用下，容易形成氢化物。在较低温度下使其分解、原子化，进行原子吸收的测定。 例题17 、原子吸收法测定氧化钙、氧化镁时，配制标准系列做工作曲线时，为什麽要加入2.0mL氧化铝溶液, 因试样中含有大量的铝，标准系列加入2.0mL氧化铝溶液用来消除基体效应。 例题18 、电离干扰 是指原子电离形成离子所引起的干扰。消除电离干扰主要是加入消电离剂。消电离剂是一些易电离的元素，在原子化器中优先电离，释放大量电子抑制待测元素电离。 例题19 、原子吸收分光光度法应如何消除化学干扰, 气相或液相中被测元素的原子和其他组分发生化学反应，从而影响被测元素化合物的解离和原子化，称为化学干扰。通过选择合适的原子化条件;改良基体;加入释放剂、保护剂、缓冲剂;进行化学分离消除干扰。 例题20 、火焰原子吸收分光光度法应如何选择原子化条件, 火焰类型，低温火焰适用于易电离和易原子化的元素形成;普通火焰适用于绝大多数元素; 82-63 高温火焰适用于难离解且易氧化物的元素。化学计量焰适用于普通元素，贫燃适用于较难离解且不易氧化的元素，富燃适用于易形成氧化物的元素。应选择中间薄层区测定。 例题21 、火焰原子吸收法测定铅的方法原理是样品经处理后，在一定的pH条件下，铅与硫代氨基甲酸钠(DDTC)形成络合物，经4-甲基戊酮-2(MIBK)萃取分离，火焰原子化后于283.3nm测定原子吸收。 例题22 、石墨炉原子吸收测定食品中的铅时，样品消化方法有干灰化法、过硫酸铵法、压力消解法和湿法消化 法。 例题23 、氢化物原子荧光光度法测定样品中砷时，用硫脲将高价砷还原为三价砷，与硼氢化钠或硼氢化钾生成砷化氢。在石英原子化器中分解为原子态的砷，在砷空心阴极灯的发射光激发下产生原子荧光，测定荧光强度，工作曲线法定量。 例题24 、火焰原子吸收法测定低含量的铜时，试样经处理后在一定的酸度下形成络合物，需要用( C )萃取分离。 A APDC B EDTA C MIBK 例题25 、铅对人体有什么危害 ,怎样测定饮料中的铅,270 铅对人体的危害是对多种器官和组织均有不同程度的损害，尤其对造血系统、神经系统和肾脏的损害更为严重。临床表现为贫血、神经衰弱、神经炎和面色苍白、头昏头痛、乏力失眠、食欲不振、肌肉关节疼痛、肌无力、口有金属味、腹痛、腹泻及便秘等，严重者可致铅性脑病。影响儿童生长发育，导致智力低下。其生物半衰期较长，可在人体内长期蓄积。分析方法有石墨炉原子吸收法、氢化物原子荧光光谱法、火焰原子吸收法、二硫腙比色法和单扫描极谱法。 火焰原子吸收法原理是:试样经处理后，铅离子在一定的酸度下和DDTC形成络合物，用MIBK萃取分离，火焰原子化后吸收283.3nm共振线，与标准系列比较定量。二硫腙比色法原理是:试样经处理后，双硫腙与铅作用生成红色络合物，被 82-64 三氯甲烷萃取，于510nm出测定吸光度，与标准比较定量。 习题、冷原子吸收是指原子吸收测定时，样品溶液必须在冷却条件下进样测定。 ( ) 习题、原子吸收使用的空心阴极灯不用时也应定期点燃1至2小时。 ( ) 习题、电离干扰可用加入电离抑制剂的方法消除。 ( ) 习题、特性浓度是指原子吸收测定时配制标准曲线最适宜的浓度。 ( ) 习题、中间薄层区是石墨炉中靠近平台的区域。 ( ) 习题、氢化物形成法仅适用于汞的测定 。 ( ) 习题、基体效应是指样品基体的组成成分等对待测组分测定的影响。 ( ) 习题、应用原子吸收基本理论分析原子吸收仪器各部件应符合哪些要求,应如何选择火焰 原子吸收分析条件, 根据原子吸收是测定气态原子对电磁辐射的吸收，必须使待测样品形成气态原子，仪器必 须具备原子化器。应能提供原子化所需的能量。根据原子化方法的不同，提供相应的部件: 火焰原子化:高效率的雾化器，耐高温的燃烧头，纯度符合要求的燃料气和助燃气。 石墨炉原子化:能提供足够能量的电源，纯度符合要求的保护气，高效的冷却措施。 根据峰值吸收代替积分吸收的条件，必须使用锐线光源，即空心阴极灯。 82-65 火焰原子吸收分析条件:火焰类型，低温火焰适用于易电离和易原子化的元素形成;普通火焰适用于绝大多数元素;高温火焰适用于难离解且易氧化物的元素。化学计量焰适用于普通元素，贫燃适用于较难离解且不易氧化的元素，富燃适用于易形成氧化物的元素。应选择中间薄层区测定。 习题18、火焰原子吸收分光光度法应如何选择原子化条件, 火焰类型，低温火焰适用于易电离和易原子化的元素形成;普通火焰适用于绝大多数元素;高温火焰适用于难离解且易氧化物的元素。化学计量焰适用于普通元素，贫燃适用于较难 离解且不易氧化的元素，富燃适用于易形成氧化物的元素。应选择中间薄层区测定。习题19、原子吸收法测定原料中氧化钙、氧化镁时，配制标准系列做工作曲线时，为什麽 2.0mL氧化铝溶液, 要加入 因试样中含有大量的铝，标准系列加入2.0mL氧化铝溶液用来消除基体效应。 第四节 荧光分析法 *例 荧光分析中，发射波长和激发波长的关系是(B )。 A 发射波长<激发波长 B 发射波长>激发波长 C 发射波长=激发波长 *例题1 荧光淬灭 当被测物质浓度过大时，物质受激发射的的荧光，被自身分子或其他物质部分或全部吸收，称为荧光淬灭。荧光淬灭 例 荧光分析法中如何选择激发波长和发射波长, 激发波长的确定需要扫描被测物的荧光激发光谱。这时需要配制适当浓度的被测物标准物质溶液，固定荧光发射波长，改变激发光的波长，记录荧光强度，得到一条以激发波长为横坐标，以荧光强度为纵坐标的曲线，即激发光谱。选择荧光强度极大值对应的波长 82-66 作为激发工作波长。 发射波长的确定需要扫描被测物的荧光发射光谱，又称为荧光光谱。这时需要配制适当浓度的被测物标准物质溶液，固定荧光激发波长，改变发射荧光的波长，记录荧光强度，得到一条以发射波长为横坐标，以荧光强度为纵坐标的曲线，即荧光光谱。选择荧光强度极大值对应的波长作为激发工作波长。 当仪器无激发波长扫描功能时，可用物质的紫外可见吸收光谱代替荧光激发光谱。紫外可见吸收光谱和荧光激发光谱极为相近。荧光激发光谱和荧光光谱常具有镜像的关系。 2、荧光分析法中如何选择激发波长和发射波长, *例 提高荧光分析灵敏度的方法是(A)。 A 、增加入射光强度 B、增高样品浓度 C、提高检测温度 2、提高荧光分析灵敏度的方法是(A )。 A 、增加入射光强度 B、增高样品浓度 C、提高检测温度 例题、荧光被待测物质自身分子或其他物质分子再吸收，从而使荧光减弱甚至全部消失的现象，称为荧光猝灭。 ( + ) 第五节 色谱法 例 、使用气相色谱法分析测定时，应控制那些分析条件, 流动相、流速、固定相、担体、色谱柱、柱径、柱长、检测器(类型、参数)、进样量、气化室温度、柱温、检测器温度、定量方法(归一、外标或内标)、定量条件(峰面积或峰高)、记录条件(纸速、衰减)。 82-67 例 、色谱分析灵敏度、检测线和线性范围如何定义,有什么作用, 灵敏度是检测器的响应值随待测物浓度或质量变化的斜率，可估计可检出待测物质的最低限量，及估算标准系列的浓度值;产生二倍噪音的响应值时进入检测器的待测物的最小量，用以确定可检出待测物质的最低限量;使响应值和浓度保持线性关系的待测物的浓度范围，可确定工作曲线的浓度范围，即可准确定量测定待测物质的浓度范围。 例 、容量因子: 是色谱基本方程中的参数，表示特定组分的色谱行为特征，可认为是特定组分在在固定相和流动相中的质量比或摩尔比。其值越大，该组分的保留时间越长。 例 、气固吸附气相色谱中，消除色谱峰脱尾的方法有提高柱温、减少进样量和加入减尾剂。 例 、程序升温 在一次色谱分离中，随时间的变化程序地改变(提高)分离温度，使分离最佳化的方法。 例 归一化法 当所有组分均出峰且校正因子可测，按下述公式计算组分i的质量分数: 例 、如何制备气液分配填充气相色谱柱, 色谱柱管和担体预处理;担体和固定液的称取;固定液涂渍;色谱柱装填;色谱柱老化。 例 、气相色谱检测器是如何分类的,对检测器有什麼要求, 可分为浓度型和质量型;可分为通用型和选择性。要求灵敏度高，检测限低，稳定性好，线性范围宽，死体积小，响应快。 例、若使用分配气相色谱、氢火焰离子化检测器检验食品中的食品添加剂时，记录仪显示无信号输出，试编写故障的检查程序并分析可能的原因。 82-68 当分析仪器的显示器或记录仪没有信号时，可采用追踪测试信号的方法寻找故障，即可从信号源查起，逐级测试，信号消失部位就是故障发生部位;或由显示器查起，逐级寻找，找到信号时也就找到了故障部位。检查程序如下: 记录仪无信号:检测器有无信号,若有。则查检测器和记录仪连接是否正确,若正确。则是记录仪故障。若连接不正确。重新连接。再查记录仪。若有信号，则故障排除。 若仍无信号，记录仪故障。 检测器无信号:火焰是否点着,若点着了。则是检测器电路系统故障。若未点着。重新点燃。若有信号，则故障排除。 若仍无信号，则是检测器电路系统故障故障。 若重新点燃后，又熄灭。检查气体流量，调整气体流量后点燃。 若无法点燃，检查点火系统是否正常或手动点火。手动可燃，点火系统故障。手动点不着，则是检测器故障。检查气路和检测器是否有堵塞，疏通电路气路。 例题 气相色谱检测器是如何分类的,对检测器有什麼要求, 可分为浓度型和质量型;可分为通用型和选择性。要求灵敏度高，检测限低，稳定性好，线性范围宽，死体积小，响应快。 例题、当使用FID检测器时，若在气流量增大一倍，则(A )。 A 峰高增加一倍 ， B、峰面积增加一倍， C、峰高和峰面积均不变。 *例题1 比较气相色谱的程序升温和液相色谱的梯度洗脱的异同。 相同点是:都是在一次色谱分离中，程序的改变容量因子，解决一般洗脱问题，使色谱分离最佳化的方法。不同点是: 程序升温是通过改变柱温改变容量因子，因此需要精确控制温度，同时因柱压随柱温变化，引起流量变化，故为维持流量恒定，需要在稳压阀后加稳流阀。梯度洗脱是通过改变洗脱强度改变容量因子，因此需要精确控制不同溶剂的流量比例，同时因柱压随溶剂组成变化，故在维持流量恒定时，需要在密切监视柱压。示差折光 82-69 检测器和安培检测器不能进行梯度洗脱。 例5、比较气相色谱的程序升温和液相色谱的梯度洗脱的异同。 ***例 应用色谱基本理论分析气相色谱仪器各部件应符合哪些要求,应如何选择色谱条件,1、应用色谱基本理论分析气相色谱仪器各部件应符合哪些要求,应如何选择色谱条件, 根据色谱基本方程:K的影响因素主要有T和Δμi?。 温度的影响是升高温度，k减小，保留时间变短;降低温度，k变大，保留时间变长。气相色谱常采用改变温度的方法调节各组分的分离程度，解决所谓一般洗脱问题。这种方法称为k程序，在气相色谱中就是程序升温方法。 Δμi?是溶质在两相间的标准吉布斯自由能差。改变流动相的组成则Δμi?发生变化，组分在两相间的分配状况随之发生变化。当有利于分配于流动相中时，k变小，洗脱较快;当有利于分配于固定相时，k值变大，洗脱时间变长。高效液相色谱就是利用这一点。在一次分离中程序的改变流动相的组成达到理想的总分离效果。这种k程序称为梯度洗脱。 VSK中另一项是，称为相比。当VS较大时，k值较大，保留时间较长;VS较小时，kVM 值较小，保留时间较短。但较大的相比，常使色谱峰峰宽变大。 根据分离度方程:当塔板高度确定时，分离度的平方和柱长成正比，使用较长的色谱柱可提高柱效，但效率较差且延长保留时间。 当α=1时，R=0，提高分离度应设法增大α值，通过改变流动相和固定相的性质和组成改变α值，是提高分离度的有效方法。 82-70 容量因子值小于1或过大时均不利于分离，仅在一个合适的范围内可得到较好的效果，一般取这个范围为1~10之间。当保留时间较大，柱死体积较小时，k/(k+I)随VM的增加急剧下降，柱死体积的微小变化，对分离度有极大的影响，故应尽量减小死体积。 根据速率方程:凡是在分子中的各项参数，均须尽量减小，才能使分离效果更好;凡是在分母中的各项参数均须越大越好。即要获得较低的塔板高度应选择尽量小的填料粒径;尽量薄的固定性层厚;粘度尽量小的固定相(使溶质在固定相中的扩散系数尽量大);和填充尽量均匀的色谱柱。对于同时出现在分子和分母中的各项参数，应视具体情况权衡决定。 B流速在气相色谱中可由方程求出最佳值，u,。 在此最佳值附近试验决定。而在高效液C 相色谱中，因仪器限制一般不能选取过高的流速，故应由1ml/min的流速开始，经试验探索决定最佳流速。溶质在流动相中的扩散系数，主要受流动相粘度影响，对于气相色谱而言，可供选择的流动相仅有氢气、氦气和氮气，而氦气在我国又较昂贵故一般只在氢气和氮气种选择。有时使用某些检测器时对载气又有限制，只能使用一种气体。对于液相色谱，由于仪器的耐压性限制，只能使用粘度小的流动相，同时又需要和检测器匹配，只能使用甲醇，水，乙腈、己烷、四氢呋喃、庚烷等少数几种溶剂为主体，添加少量的酸、碱、盐及有机化合物调节选择性。具体的配比须经试验决定。 ***具体对于气相色谱要求是:气路系统必须密闭，保证气流稳定;气化室必须使样品瞬时气化，且死体积小;色谱柱表面光滑，无吸附，无活性中心;精确的控温精度，保证容量因子稳定;检测器死体积小，响应快。载体应有足够的表面积和孔结构;载体应是惰性的;形状规则，大小均匀，有一定的机械强度;对固定液有较好的浸润性。固定液对组分化学惰性，热稳定性良好;在操作温度下，蒸汽压低;对不同组分具有较高的选择性;黏度小，凝固点低;能很好的分布于载体表面。 *例 当使用FID检测器时，若在气流量增大一倍，则(A A )。 82-71 A 峰高增加一倍 ， B、峰面积增加一倍， C、峰高和峰面积均不变。 3、当使用FID检测器时，若在气流量增大一倍，则(A )。 A 峰高增加一倍 ， B、峰面积增加一倍， C、峰高和峰面积均不变。 例 属于通用型的检测器是( B )。 A 氢火焰离子化检测器， B、热导检测器 C、火焰光度检测器 例 不属于浓度型的检测器是( A )。 A 氢火焰离子化检测器 B、电子捕获检测器 C、热导检测器。 例 示差折光检测器检定的主要技术要求是( C )。 A 波长示值误差 B 波长重复性 C 线性范围 *例 反相色谱 流动相极性高于固定相极性的色谱分离方式。 反相色谱 例、试对液相色谱中的以下情况可能发生的结果作出判断，并说明原因。 (1)以含有芳烃杂质的正已烷做流动相，使用紫外检测器。 (2)以含有少量极性杂质(如水)的正已烷做流动相，进行液固色谱分离。 (3)使用不太纯的非极性流动相和极性较大的流动相在液固色谱分离中进行梯度洗脱。 (4)使用示差折光检测器后串接紫外检测器检测，使用1+1的甲醇-水位流动相反相分离。 (,)本底吸收大，降低检测线，无法检测到微量组分。 (,)极性杂质封闭吸附活性表面，使其失去分离能力。 (,)非极性流动相中杂质，浓集吸附，后以鬼峰形式洗脱。 (,)黏度大，压力高，示差折光检测器检测池损坏。 82-72 *例题1 使用色谱质谱联用技术分析农药残留时，如何进行定性和定量,4、使用色谱质谱联用技术分析农药残留时，如何进行定性和定量, 为进行定性定量测定，每个化合物选择了一个定量离子和2个~3个定性离子，它们的保留时间、定量离子、定性离子及定性离子与定量离子的比值均有规定。每组检测离子的开始时间和住留时间也有规定。进行样品测定时，如果检出的色谱峰保留时间和标准样品一致，且在扣除背景后的样品质谱图中，所选离子均出现，且所选离子比与标准样品离子比一致，则可判断存在该种农药。如不能确定，可重新进样，扫描方式或增加确认离子方式或用更高灵敏度仪器进行确认。 定量测定采用内标法单离子定量测定。使用内标物为环氧七氯。用所选定量离子进行定量。 *例 氯丙醇类化合物是植物蛋白酸水解的产物，具有致癌作用及抑制精子活性作用，是国际公认的食品污染物。 国家标准测定氯丙醇的方法是使用气相色谱-质谱联用方法，采用同位素稀释技术以d5-3-氯-1，2-丙二醇为内标物，采用选择离子检测(SIM)的质谱扫描模式进行定量分析。 ***例题1 农药是指用于预防、消灭或控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物，以及有目的地调节植物、昆虫生长的化学合成或来源于生物、其他天然物质的一种物质或几种物质的混合物及制剂。使用农药对环境及食品造成的污染称为环境农药残留或食品农药残留。有机磷类农药不溶于水，溶于有机溶剂，在中性及酸性条件下稳定，不易水解;在碱性条件下易水解破坏。分析时常用二氯甲烷或石油醚等有机溶剂提取，经柱层析净化，用光度法、色谱法和酶抑制法检测。气相色谱法检测常用氮磷检测器(NPD)和火焰光度检测器(FPD) 。气相色谱—质谱(GC/MS)联用技术也用于有机磷农药的测定。农药是 82-73 指用于预防、消灭或控制危害农业、林业的病、虫、草和其他有害生物，以及有目的地调 节植物、昆虫生长的化学合成或来源于生物、其他天然物质的一种物质或几种物质的混合 物及制剂。使用农药 称为环境农药残留或食品农药残留。有机磷类农药不溶 于水，溶于有机溶剂，在中性及酸性条件下稳定，不易水解;在碱性条件下易水解破坏。 分析时常用 等有机溶剂提取，经柱层析净化，用光度法、色谱法和酶抑制法 检测。气相色谱法检测常用氮磷检测器(NPD)和 。气相色谱—质谱(GC/MS) 联用技术也用于有机磷农药的测定。 6、食品微生物检验实验室所检验的主要的致病微生物列为 病原微生物， 按规定均应在 实验室进行;当涉及到人间传染的病原微生物名录中规定的第二类 病原微生物(炭疽芽胞菌、布鲁氏菌属、牛型分枝杆菌、结核分枝杆菌、霍乱弧菌、鼠疫 耶尔森氏菌)检验时，应在 实验室进行。 例题、反相色谱是流动相极性高于固定相极性的色谱分离方式。 ( + ) 例题、容量因子是一个常数，分析条件变化时容量因子并不变。 ( - ) 例题、容量因子越大，保留时间越短。 ( ) 例题、气相色谱进样时手不能触及进样器的金属针头。 ( ) 例题、归一化法必须准确进样，并要求所有组分出峰且校正因子可求。 ( ) 82-74 第十部分 物理性质知识 例题1 应使用( A )或标准玻璃块校准折光仪。161 A二级水 B亚沸水 C 三级水 例题2 、熔点测定时，测量温度计的水银球应位于传热液体的( A)。152 A 中部 B 液面处 C 底部 、当样品熔点高于300?时，测定熔点可用混合加热液，如将7份浓硫酸和4份硫例题3 酸钾混合后在通风橱内加热到固体完全溶解，可测定熔点在365?以下的样品 。 例题4 、测定沸点时，样品的液面应( B )。149 A 略高于传热液体的液面 B 略低于传热液体的液面 C 和传热液体的液面在同一水平面上 例题5 、相对密度153 物质的密度与参考物质的密度在规定的条件下之比，以符号d表示，d是无量纲的量。 例题6 相对密度是指某一温度下物质的质量和同体积某一温度下水的密度 之比，以符号d表示。测定方法有密度瓶法和密度计 法，密度瓶法测定时，密度瓶内不能有气泡 。 例题7 、比旋光度162 溶液的比旋光度指液层长度为1dm，浓度为1g/mL，温度为20?及用钠光谱D线波长测定 20时的选光度。用表示，其中上标20表示温度，下标D表示钠光源黄光D线。单位为度。,,,D 液体的比旋光度指液层长度为1dm，密度为1g/mL，温度为20?及用钠光谱D线波长测定 20时的选光度。用表示，其中上标20表示温度，下标D表示钠光源黄光D线。单位为度。 ,,,D 2020,,液体的比旋光度和溶液的比旋光度计算公式为 。 ,,,,,/(l,,);,,100,,/(l,,)DDc例题8 、光在真空中的速度和在介质中的速度之比称为介质的绝对折射率。阿贝折光计通 82-75 过测定光由光密介质向光疏介质传播时的全反射角测定折射率。 例题9 、测定水的色度时，若水样浑浊，不能使用( A )方法处理。 A 滤纸过滤 B 0.5μm滤膜过滤 C 离心沉降分离 326 例题10 、测定饮用水的色度时，应从比色管的( A )观察水样的颜色。 326 A 水平方向 B 上方 C 侧面 45?角方向 例题、密度瓶法测定相对密度时，瓶内不准有汽泡。 ( ) 例题、相对密度称量时必须控制温度恒定。 ( ) 例题、比旋光度测定时旋光管光路内不能有气泡。 ( ) 第十一部分 微生物检验 例题1 革兰氏染色食品微生物检验94 革兰氏染色程序为:结晶紫初染，碘液媒染，乙醇脱色，沙黄复染。一般按照革兰氏染 ，,色程序染色后，根据菌体颜色将细菌分为两大类:革兰氏阳性菌和革兰氏阴性菌。菌GG ，,体染成紫色的为革兰氏阳性菌，染成红色的为革兰氏阴性菌。 GG 例题2 、菌落是肉眼可见的以母细胞为中心的子代细胞的集团。食品微生物检验10 82-76 例题3 、细菌生长曲线食品微生物检验23 定量描述夜体培养基中微生物群体生长规律的实验曲线，称为生长曲线。细胞数目的对数值为纵坐标，培养时间为横坐标，如图: 一般分为延滞期、指数期、稳定期和衰亡期。 延滞期是微生物适应环境的时期，仅有个体生长，而无数量的繁殖增长。指数期是微生物在营养物充足，条件适宜时大量 生长繁殖的时期，菌体数量呈指数上升。稳定期是营养消耗和环境改变影响下菌体繁殖数量和菌体死亡数量平衡的时期。衰亡期是营养匮乏及环境恶化时菌体大量死亡的时期。 例题4 、大肠菌群食品微生物检验166 大肠菌群是指来自人和温血动物的肠道，需氧或兼性厌氧，不形成芽孢，在35~37?下能发酵乳糖，产酸产气的革兰氏阴性杆菌(仅个别菌种例外)。可作为肠道致病菌污染食品的指示菌，表示食品受粪便污染的程度。 例题5 、菌落总数食品微生物检验154 菌落总数是重要的细菌污染指标，指被检样品经处理，再以严格规定的条件培养，而生成的细菌菌落总数。是食品清洁状态的标志，可评价食品腐败变质的程度。 例题6 、食品中肠道致病菌主要有沙门氏菌、志贺氏菌和病原性大肠埃希氏菌。食品微生 82-77 物检验189 例题7 、食品中致病性球菌主要有金黄色葡萄球菌和溶血性链球菌。食品微生物检验234 例题8 、食品中其他致病菌主要有副溶血性弧菌、小肠结肠炎耶尔森氏菌、空肠弯曲菌、变形杆菌、肉毒梭菌、产气荚膜梭状芽孢杆菌、蜡状芽孢杆菌、椰毒假单胞菌酵米面亚种和单核细胞增生李斯特菌。食品微生物检验252 例题9 、沙门氏菌前增菌常用的增菌液为( B )。食品微生物检验194 A 亚硒酸盐胱氨酸增菌液 B 不加任何抑菌剂的培养基缓冲蛋白胨水 C 氯化镁孔雀绿增菌液 例题10 、酵母菌适宜生长的pH为( A )。食品微生物检验40 A 3.8~6.0 B ~7.0 C 4.0~4.5 例题11 、抗原初次进入机体后，最早产生的抗体是( B )。食品微生物检验32 A IgA B IgM C IgD 例题12 、V.P实验 有些细菌在葡萄糖蛋白胨水培养基中能分解葡萄糖产生丙酮酸 ，经缩合、脱羧形成乙酰甲基甲醇，在强碱性时被氧氧化二乙酰，可与胍基生成红色化合物，称为V.P反应。食品微生物检验141 例题13 、M(R实验食品微生物检验143 M(R实验 肠杆菌科各菌能发酵葡萄糖，产生大量酸性产物，使培养基pH值下降至4.5以下，使甲基红指示剂变红。 例题14 、测定霉菌和酵母一般使用( A )。 82-78 A 孟加拉红培养基 B 营养琼脂 C 氯化钠蔗糖琼脂 例题15 、多数霉菌生长的最低水活性值为( A )。食品微生物检验41 A 0.80 B 0.88 C 0.90 例题16 、怎样检验食品中的细菌总数,食品微生物检验154、176* 在一定条件下培养后，1mL(g)检样中所含细菌菌落的总数。一般指1ml水样在营养琼脂培养基中，于36?经48h培养后，所生长的细菌菌落的总数。对检验用器皿用品灭菌消毒;制备培养基;以无菌操作法接种1ml样品于灭菌平皿中，注入15ml已融化并冷却到约45?营养琼脂培养基，混合均匀。平行做两个样品，同时做一个空白对照。36?1?，48?2h培养后，对所生长的细菌菌落进行计数。 1) 稀释度的选择 A、应选择平均菌落数在30~300之间的稀释度，乘以稀释倍数报告之(见表1中例1)。 B、若有两个稀释度，其生长的菌落数均在30~300之间，则视两者之比如何来决定。若其比值小于或等于2，应报告其平均数;若大于2则报告其中较小的数字(见表1中例2及例3)。 C、若所有稀释度的平均菌落数均大于300，则应按稀释度最高的平均菌落数乘以稀释倍数报告之(见表1中例4)。 D、所有稀释度的平均菌落数均小于30，则应按稀释度最低的平均菌落数乘以稀释倍数报告之(见表1中例5)。 E、所有稀释度均无菌落生长，则以小于1乘以最低稀释倍数报告之(见表1中例6)。 F、若所有稀释度的平均菌落均不在30~300之间，其中一部分大于300或小于30时，则以最接近几30或300的平均菌落数乘以稀释倍数报告之(见表1中例7)。 2) 菌落数的报告 菌落数在100以内时，按其实有数报告，大于100时，采用两位有效数字，在两位有效数字后面的数值，以四舍五入方法计算。为了缩短数字后面的零数，也可用10的指数来表示(见表)。 表1 稀释度选择及菌落数报告方式 稀释液及菌落数 两稀例菌落总数 报告方式释液-1-2-3次 [cfu/g(mL)] /[cfu/g(mL)] 10 10 10 之比 多不可16 000或1.61 164 20 — 16 400 4计 ×10 多不可38 000或3.82 295 46 1.6 37 100 4计 ×10 82-79 多不可27 000或2.73 271 60 2.2 27 100 4计 ×10 多不可多不310 000或3.14 313 — 313 000 5计 可计 ×10 270或2.7×5 27 11 5 — 270 210 6 0 0 0 — <1×10 <10 多不可31 000或3.17 305 12 — 30 500 4计 ×10 例题17 、用标准平板培养计数法测定三种食品细菌总数(个/g)，测定数据如下: 样品编号 各稀释度菌落数 ,1,2,3 101010 1 2760 295 46 2 2890 271 60 3 27 11 5 报告各样品的细菌总数，若标准规定细菌总数不得超过500个/g，判定各样品是否合格。 44460/295=1.6<2，37 100报3.8×10 ;600/271=2.2>2，27 100报2.7×10 ; 报告最靠近30或300的数值，270。样品1和2均不合格;样品3合格。 例题18 、如何测定大肠菌群,食品微生物检验166、181* 有发酵法和滤膜法。发酵法将水样接种于乳糖蛋白胨培养液发酵管内，于37?经24h培养，将产气样品再接种于伊红美蓝培养基于37?经24h培养，挑取典型菌落，革兰氏染色镜检。取阴性菌落再接种于乳糖蛋白胨培养液发酵管内，于37?经24h培养，铲气确认为大肠菌群阳性，按阳性管数计算大肠菌群(MPN)。滤膜法是将水样用微孔滤膜(.0.45μm)过滤，品红亚硫酸钠培养基于37?经24h培养，革兰氏染色，镜检，在接种于乳糖蛋白胨培养液发酵管37?经24h培养，确认产气，则大肠菌群阳性，按公式计算大肠菌群数(L) 例题19 、分别测定三个水样中的大肠菌群，数据如下: 82-80 样品号 阳 性 管 数 10ml×3 1.0ml×3 0.1ml×3 1 0 0 1 2 0 1 0 3 0 0 3 若标准规定MPN必须?5，报告实验结果并判断合格与否。 查MPN表，分别为30、30、90。考虑稀释度，MPN应为3、3、9。样品1和2合格，样品3不合格。 例题20 、商业无菌 罐头食品经过适当热杀菌以后，不含有致病微生物，也不含有在通常温度下能在其中繁殖的非致病微生物的状态。325 例题、大肠菌群测定时，发酵产气样品经伊红美蓝培养基培养，挑取典型菌落进行革兰氏染色，然后应将阳性菌落再接种于乳糖蛋白胨培养液发酵管内培养，产气确认为大肠菌群阳性。 ( ) 例题、革兰氏染色最终染成红色的是革兰氏阳性菌。 ( ) 例题、细菌生长曲线纵坐标是细菌数量，横坐标是时间。 ( ) 例题、菌落总数是指样品中存在的存活的各种细菌的总的数量。 ( ) 例题、大肠菌群是肠道致病菌的指示菌，表示了食品受粪便污染的程度。 ( ) 82-81 ****附录: 1、 几种重要的元素相对原子量: 元素符号 原子量 元素符号 原子量 元素符号 原子量 Ag 107.87 As 74.922 Al 26.982 B 10.811 Ba 137.33 C 12.011 Ca 40.078 Cd 112.41 Cl 35.453 H 1.0079 Hg 200.59 I 126.90 K 39.098 Mg 24.305 Mn 54.938 N 14.007 Na 22.990 Cr 51.996 Fe 55.845 S 32.066 O 15.999 P 30.974 Pb 207.2 Zn 65.39 2、 MPN表 MPN 阳 性 管 数 95%可信度 1mL(g)×3 0.1mL(g)×3 0.01mL(g)×个/100 mL(g) 下限 上限 3 0 0 0 90 <30 <5 0 0 1 30 0 0 2 60 0 0 3 90 0 1 0 30 130 <5 82-82 0 1 1 60 0 1 2 90 0 1 3 120 所列稀释度若为:10mL(g)×3;1mL(g)×3;0.1mL(g)×3，表内MPN数字应降低10倍。若为0.1mL(g)×3;0.01mL(g)×3;0.001mL(g)×3，表内MPN数字应增加10倍。