2强聚丙烯汽车发动机风扇改性料的研制

万方数据 王洪增，等增强聚丙烯汽车发动机风扇改性料的研制 33 图1玻纤增强PP粒料的生产工艺 传递到玻纤上，因而未经表面处理而直接使用的玻纤 增强PP性能较差。用硅烷偶联剂对玻纤表面进行处 理，可以提高玻纤与PP树脂的界面粘合力[1]。本实 验选用硅烷偶联剂KH-一550处理玻纤表面。表l列 出玻纤经偶联剂处理和未处理时，其增强PP的性能 对比。 表1玻纤的表面处理对增强PP(玻纤含量20％) 性能的影响 偶联剂质量拉伸强度弯曲强度弯曲模量冲击强度热变形温度 含量(％) (胁) (Ⅷ)a) (堋)a) (J，m) (℃) 0 38．5 46 2200 7．6 152 O．5 42 52 2500 8．5 154 由表1可见，经偶联剂处理的玻纤增强PP的性 能相对较高。这是由于硅烷偶联剂与PP和玻纤都有 一定程度的亲和性，即其分子的一端(亲水基)为可 水解基团，水解后的硅羟基可与玻纤表面的硅羟基发 生缩合反应，与玻纤表面形成化学键，实现良好的界 面结合；而另一端(亲油基)与PP形成物理结合， 从而使两者界面的粘接力增强，提高了玻纤增强PP 的力学性能【2J。但由于PP分子结构中不存在活性基 团，硅烷偶联剂不能与PP形成化学键，只能以范德 华力与PP作用，因此，偶联剂对玻纤增强PP的界面 虽有一定的促进作用，但效果不显著。 2．2玻纤含量对玻纤增强PP性能的影晌 图2是玻纤含量对增强PP拉伸强度和弯曲弹性 模量的影响。图2表明，随着玻纤含量的增加，增强 PP的拉伸强度和弯曲弹性模量成倍提高。当玻纤含 量达到20％时，弯曲弹性模量由初始的1000加)a增 加到2500MPa，提高了1．5倍。玻纤增强PP的拉伸 强度虽没有弯曲弹性模量提高的幅度大，但也得到了 显著提高，玻纤含量对拉伸强度的影响基本上呈线性 关系，当玻纤含量达到20％时，拉伸强度的提高超 过了50％。 当玻纤增强PP受到平行于纤维的方向拉伸时， ∞ 生 创 强 堡 裂 玻纤质量含量，％ 重 嫡 篓 藉 静 图2玻纤含量对玻纤增强PP拉伸强度和弯曲弹性 模量的影响 、 +拉伸强度 +弯曲弹性模量 玻纤质量含量，％ 图3玻纤含量对玻纤增强PP缺口冲击 强度和热变形温度的影响 +缺口冲击强度 +热变形温度 PP树脂会发生“塑性”屈服，因而玻纤承受的应力 要比PP树脂大得多。这时，纤维周围的树脂就存在 一个应力变小的区域，在这个区域中纤维要有一定程 度的交迭，才能使其传递外力作用，提高材料的强 度，因而复合材料的性能与玻纤含量有直接的关 系b】，即拉伸强度和弯曲弹性模量随玻纤含量增加而 提高。 p．趟赙港制霰 0 8 6 4 2 O 。迥叠．毯骶懵是口塔 万方数据 王洪增，等增强聚丙烯汽车发动机风扇改性料的研制 图3示出了玻纤含量对增强PP冲击强度和热变 形温度的影响。从图3中可见，增强PP的热变形温 度随着玻纤含量的增加有较大幅度的提高，当玻纤含 量为20％时，材料的热变形温度由初始的123℃增加 到155℃，耐热性变好。冲击强度也随着玻纤含量的 增加而升高，但幅度较小。冲击强度的变化是两种因 素相互作用的结果。一方面，由于玻纤长径比较大， 长度约为0．3—砌一o．6咖，当受到冲击时，起到能量 传递的作用，从而提高了材料的冲击强度；但同时玻 纤的加入破坏了PP树脂的均一性，形成了应力集中 区，导致材料的冲击强度下降。因此，讨论玻璃纤维 对增强PP冲击强度的影响要考虑玻纤含量、玻纤长 度、长径比、界面结合力等影响因素。 2．3相容剂对玻纤增强PP性能的影响 PP本身不带极性基团，化学性质较稳定，难与 玻纤发生良好的粘结，影响玻纤增强效果。即使使用 硅烷偶联剂，但因其只能以范德华力与PP作用，效 果也不够理想。用马来酸酐(MAH)等不饱和羧酸与 PP的接枝物来增容玻纤增强PP可显著提高材料的综 合性能‘4|。 图4为玻纤含量20％时，相容剂用量对玻纤增 强PP拉伸强度和缺口冲击强度的影响。由图4可见， 在接枝物(相容剂’)用量小于9份时，玻纤增强PP 的拉伸强度和缺口冲击强度随接枝物用量的增加而升 高；而当接枝物用量大于9份后，强度增长有停滞的 趋势。这是由于在玻纤增强PP中加入少量接枝物 PP—g—MAH后，其非极性PP长链与PP树脂相互作用、 缠绕，其极性的接枝单体与玻璃纤维表面相互作用， 形成离子键，增加了PP与玻璃纤维之间的界面粘接。 随着接枝物用量的增加，其包覆玻璃纤维的表面逐渐 增大，使树脂和玻纤的界面亲和力增大，从而使其拉 伸强度和冲击强度提高很快；但当接枝物达到一定量 时，PP树脂和玻璃纤维的界面已布满PP—g—MAH，再 增加其用量，多余的接枝物已不起作用；同时由于用 量较大，接枝物本身的力学性能对玻纤增强PP材料 的影响占了主导作用，强度基本不再增加。 2．4增韧剂对玻纤增强PP性能的影响 PoE是DOw化学公司近几年推出的用茂金属催 化剂使乙烯和辛烯原位聚合而成的热塑性弹性体。它 有优异的韧性和良好的加工性，分子量分布窄，没有 不饱和双键，耐候性优于其他弹性体。在玻纤增强 PP中加入POE作增韧剂可以进一步提高增强PP的冲 对 垒 瑙 嘎 垂 氧 蚤 ^ 嚣 相 言 瘩 O 3 6 9 12 l5 相容剂用量，质量份数 图4相容剂用量对玻纤增强PP拉伸强度和 缺口冲击强度的影响 +拉伸强度 +缺口冲击强度 墨 ● 蟹 宴 星 0 ：{ 6 9 1 2 l5 增韧剂用量，质量份数 图5增韧剂用量对玻纤增强PP拉伸强度和 缺口冲击强度的影响 +拉伸强度 +缺口冲击强度 击强度。图5是PoE含量对玻纤增强PP性能的影 响。由图5可见，随着POE含量的增加，玻纤增强 PP的冲击强度提高幅度较大。当PoE含量为9份时， 玻纤增强PP的冲击强度由初始的12kJ／m2增加到 19l(J／矗，提高了50％。这是由于PoE具有较小的内 聚能，较高的剪切敏感性，加工时与聚烯烃的相容性 好，其表观切变粘度对温度的依赖性与PP接近，用 它增韧PP容易得到更小的分散相粒径和更窄的粒径 分布，因而对PP的增韧效果明显。 POE增韧玻纤增强PP的同时，会使材料的拉伸 强度、弯曲强度、弯曲模量、热变形温度有较小幅度 的降低，因此其用量不能太多。 2．5工艺条件对玻纤增强PP性能的影响 在配方和挤出机螺杆结构一定的条件下，工艺条 ∞踮∞ 帖∞踮∞ _edII．赵霞晕辑 万方数据 王洪增，等增强聚丙烯汽车发动机风扇改性料的研制 35 件对玻纤增强PP性能具有较大的影响。玻纤增强PP 性能的优劣，与玻璃纤维的长度及其在混合料中的分 散均匀性、取向以及被树脂熔体浸润状态等因素有 关，其中玻纤长度是关键因素，较长的玻纤有利于提 高增强PP的拉伸强度、弯曲强度、冲击强度等力学 性能。在制备玻纤增强PP粒料时，提高挤出温度， PP树脂的流动性增强，将会增大玻纤平均长度；提 高螺杆转速，熔体在料筒中受到的剪切力增大，玻璃 纤维与料筒和螺杆的摩擦力增加，导致大量纤维被螺 杆剪断，纤维的平均长度变小bJ。在注塑制品时，注 射速率对最终制品的性能影响较大№J。PP熔体在高 速流动时，分子链会沿流动方向取向。当分子链的取 向状态不能恢复时，制品就会产生较大的内应力；除 了PP的分子链取向，玻璃纤维也会取向。当玻璃纤 维发生取向时，材料的横向拉伸强度降低；随着注射 速率的增加，玻璃纤维的取向程度增加，制品的横向 拉伸强度下降，纵向拉伸强度增加。可通过调整注射 速率来控制制品中玻纤的取向程度。 3改性料的性能 本实验采用共聚PP作为基础树脂，用PP．g—MAH 作为相容剂，KH’一550作为偶联剂，PoE作为增韧 剂，研制出综合性能较好的玻纤增强PP改性料，达 到了汽车风扇用玻纤增强PP专用料的性能指标，如 表2所示。 4结论 (1)随着玻纤含量的增加，玻纤增强PP的拉伸强 度、弯曲强度i弯曲弹性模量、热变形温度均有较大幅 度的提高，冲击强度也有所上升； 表2玻纤增强PP汽车发动机风扇改性料的性能 项目 鬻3孵淼 拉伸强度(ⅣⅡ)a) 57 ≥55 ≥46 弯曲强度(MPa) 62 ≥60 ≥55 弯曲模弹性量(MPa) 2550 一 ≥2200 热变形温度(O．45MPa，℃)162 ≥160 ≥150 简支梁缺口冲击强度(kJ，m2)15．7 ≥15 ≥6．O (2)偶联剂、相容剂、增韧剂、加工工艺条件等是 影响玻纤增强PP性能的主要因素，在配方设计与材料 加工过程中要综合考虑； (3)研制的玻纤增强PP改性料达到了汽车发动 机风扇专用料的性能指标。 参考文献： 1赵文聘，黄海清，潘永，等．高性能玻纤增强聚丙烯的研究 [J]．工程塑料应用，200l，29(9)：lO～12． 2胡福增，陈尤冷，吴叙勤．界面改性对玻纤增强聚丙烯弯曲 强度的影响[J]．功能高分子学报，1994，17(3)：306～310． 3罗伟东，沙中瑛，刘光烨．短玻璃纤维增强ABs复合材料的 研制[J]．弹性体，2001，11(2)：26～28． 4申欣，孙文强，李艳霞，等．高抗冲玻纤增强聚丙烯的研制 [J]．工程塑料应用，2001，29(10)：8～10． 5李金钊．玻纤增强聚丙烯料的研制[J]．工程塑料应用， 1997，25(3)13～16． 6陈桂兰，罗伟东，李荣勋，等．工艺条件对玻纤增强ABS性 能的影响[J]．工程塑料应用，2002，30(5)：16～18． Research锄dmpar硝0nofIkinforcedPolyprop姐纽e forModifiedMate—alofAutomobileEngiIleF锄 w砘Hon乎en∥，KRon祭u一，ⅡuBaochen矿，shen)(i一，kuⅡ2，LiuG-uan夥一 (1．Technolo盯&EquipHlentDepamnentofHaierGrotlp，Qin酣a0266000，china； 2．KeyI丑boratoryofAdVancedMaterials，Qin酣aouIliVers时0fscience&‰hnolo夥，Qingdao266042，China) Abs蛔ct：Itstudiedtheinnuenceofcouplingagent，contentofdassfiber，compa曲ilizer，tou出ener，pmcessing conditionson山epmpeniesof出assfiberreinforced叫)币mpylene．Itobtainedthe出aSsfiberreirlfbrcedPPwit}lexcellent pmperties吐l姒l曲叩血lizillgtlleforInula．卟epmpeItiesoft11ePPIeachtothepe南ⅡnanceindexoftheⅡ州ifiedPPmate—al fbraut0渤ileengine胁． K曲删rds：Glassfiber；P01)币即ylene；C叫phngagent；Compatibilizer；Toughener 万方数据 增强聚丙烯汽车发动机风扇改性料的研制 作者： 王洪增， 李荣勋， 刘保成， 申欣， 刘莉， 刘光烨， Wang Hongzeng， Li Rongxun， Liu Baocheng， Shen Xin， Liu Li， Liu Guangye 作者单位： 王洪增,Wang Hongzeng(海尔集团技术装备本部,山东,青岛,266000)， 李荣勋,刘保成,申欣 ,刘莉,刘光烨,Li Rongxun,Liu Baocheng,Shen Xin,Liu Li,Liu Guangye(青岛科技大学新 材料研究重点实验室,山东,青岛,266042) 刊名： 塑料科技 英文刊名： PLASTICS SCIENCE AND TECHNOLOGY 年，卷(期)： 2005，(3) 引用次数： 1次 参考文献(6条) 1.赵文聘.黄海清.潘永.徐长旭 高性能玻纤增强聚丙烯的研究[期刊论文]-工程塑料应用 2001(9) 2.胡福增.陈尤冷.吴叙勤 界面改性对玻纤增强聚丙烯弯曲强度的影响[期刊论文]-功能高分子学报 1994(3) 3.罗伟东.沙中瑛.刘光烨 短玻纤增强ABS复合材料的研制[期刊论文]-弹性体 2001(2) 4.申欣.孙文强.李艳霞.刘光烨.刘建军 高抗冲玻纤增强聚丙烯的研制[期刊论文]-工程塑料应用 2001(10) 5.李金钊 玻纤增强聚丙烯料的研制 1997(3) 6.陈桂兰.罗伟东.李荣勋.刘光烨 工艺条件对玻纤增强ABS性能的影响[期刊论文]-工程塑料应用 2002(5) 相似文献(10条) 1.会议论文 周晓东.崔新宇.戴干策 过氧化物的引发作用对玻璃纤维毡增强聚丙烯力学性能的影响 1999 该文采用过氧化物溶液涂覆玻璃纤维及玻璃纤维毡，将处理过的纤维及纤维毡与聚丙烯复合，研究了过氧化物的引发作用对玻璃纤维／聚丙烯２复 合体系界面结合及玻璃纤维毡增强聚丙烯力学性能的影响。结果表明：涂覆于玻纤表面的过氧化物在复合过程中能引发聚丙烯与玻璃纤维表面含双键偶 联剂的接枝反应，在纤维与基体之间形成较强的界面结合，从而可以获得强度及模量较高的玻璃纤维毡增强聚丙烯复合材料。 2.期刊论文 周晓东.林群芳.戴干策.ZHOU Xiao-dong.LIN Qun-fang.DAI Gan-ce 玻璃纤维毡增强聚丙烯复合材料 的冷热循环疲劳特性 -复合材料学报2000,17(3) 通过测定玻璃纤维毡增强聚丙烯复合材料在不同温度区间内经冷热循环后的弯曲性能和动态力学性能以及玻璃纤维增强聚丙烯复合体系经冷热循环 后界面剪切强度的变化,研究了该材料的冷热循环疲劳特性.结果表明,在一定温度区间内的冷热循环会对玻璃纤维毡增强聚丙烯的界面造成损伤,使材料 的力学性能下降;随着冷热循环温度区间温差的增大、冷端温度的降低、循环次数的增多,形成的热应力对材料的界面损伤越严重;不同的复合体系由于其 界面松弛热应力的能力不同,在同样条件下的冷热循环过程中,界面所受到的损伤程度有差异. 3.学位论文 樊在霞 玻璃纤维/聚丙烯复合纱针织物增强复合材料拉伸性能研究 2005 本论文通过对玻璃纤维和聚丙烯纤维拉伸性能的研究分析，探索出了玻璃纤维/聚丙烯复合纱加工时的张力控制方法。并通过对玻璃纤维/聚丙烯复 合纱1+1罗纹针织物预型件编织工艺实验研究，分析了复合纱预型件编织过程中注意的问题。 本论文通过理论分析推导，得到了用增强纤维和树脂 纤维的体积密度和纤度、增强纤维/树脂纤维复合纱中两相纤维的股数以及复合纱预型件的线圈密度和线圈长度表示的增强纤维/树脂纤维复合纱针织物 预型件热压成型时的理论成型厚度计算公式，并通过实验探索出了预型件热压时的实际成型厚度与理论成型厚度之间的关系。 对不同线圈密度预 型件中玻璃纤维的损伤情况以及不同线圈密度预型件制得的复合材料的纵向（论文中提到的复合材料的纵向均是指针织物增强结构的线圈纵行方向）拉 伸性能进行了分析研究，研究表明，随着预型件线圈密度的增大，预型件中玻璃纤维的损伤程度先是逐渐减小，而后逐渐增大；复合材料的纵向拉伸弹 性模量和强度则是随预型件线圈密度的增大先是增大，而后稍有减小；复合材料的纵向断裂应变与拉伸弹性模量和强度的变化趋势恰好相反。 研 究了热压成型前对复合纱预型件进行的纵向（论文中提到的复合纱预型件的纵向均是指针织物预型件的线圈纵行方向）预拉伸对预型件中玻璃纤维沿预 型件纵向取向度和损伤程度以及成型后复合材料纵向拉伸性能的影响。结果表明，随着纵向拉伸比在一定范围内增大，预型件中玻璃纤维沿织物纵向的 取向程度增加，而玻璃纤维的损伤程度却增大；成型后复合材料的纵向拉伸弹性模量和强度随着预拉伸比的增大先增大，而后稍有减小，断裂应变则是 逐渐减小。 通过X射线衍射法分析了不同冷却方式的玻璃纤维/聚丙烯复合材料中聚丙烯基体结晶结构的差异，并通过实验研究了冷却方式对玻璃 纤维/聚丙烯复合材料纵向拉伸性能的影响。研究发现，不同冷却方式得到的复合材料中聚丙烯的结晶形态相同，而结晶度、微晶尺寸有所差异，而复合 材料的纵向拉伸性能也有所不同。 本论文首次对纤维增强热塑性复合材料进行了热拉伸定型处理，并研究了一定热拉伸温度下不同的纵向热拉伸 比对处理后复合材料中基体结构及复合材料拉伸性能的影响。研究发现，对针织物增强热塑性复合材料进行纵向热拉伸定型处理不仅能提高增强纤维沿 复合材料纵向的取向度，而且还能够提高基体的分子沿拉伸方向的取向度和微晶尺寸，从而提高基体的物理机械性能。在一定热拉伸温度下，随着纵向 热拉伸比的增大，处理后复合材料的纵向拉伸弹性模量和强度逐渐增大，而断裂应变逐渐减小。因此，热拉伸定型处理能够从增强体和基体两方面来达 到改善针织物增强热塑性复合材料拉伸性能的目的。 4.期刊论文 周晓东.林群芳.郭文军.戴干策.ZHOU Xiao-dong.LIN Qun-fang.GUO Wen-Jun.DAI Gan-ce 界面柔性层 对玻璃纤维毡增强聚丙烯复合材料力学性能的影响 -高分子材料科学与工程2001,17(2) 通过橡胶分子链在玻璃纤维表面的接枝,在玻璃纤维毡增强聚丙烯复合体系中引入了界面柔性层,研究了柔性层的种类及厚度对复合体系界面结合及 力学性能的影响。结果表明,采用容易与玻璃纤维表面形成化学键等牢固结合并 与基体树脂有一定相容性的橡胶分子链作为界面柔性层,可以获得高强度 、高抗冲的玻璃纤 维毡增强聚丙烯复合材料;柔性层的厚度对复合体系的力学性能有很大的影响,超过一定的厚度后,随着柔性层的增厚,玻璃纤维毡增强 聚丙烯复合材料的力学性能呈下降的趋势。 5.期刊论文 周晓东.戴干策.Zhou Xiaodong.Dai Gance 玻璃纤维毡增强聚丙烯复合材料的湿热稳定性 -玻璃钢复 合材料1999(1) 本文研究了在湿热环境中的吸湿行为、水对玻璃纤维毡增强聚丙烯(GMT-PP)复合材料界面的破坏作用及沸水浸泡对其力学性能的影响.结果表明: 玻 璃纤维毡增强聚丙烯(GMT-PP)复合材料的吸湿行为与复合体系的浸渍程度,纤维含量等因素有关,进入玻璃纤维毡增强聚丙烯材料界面的水造成材料的界 面脱粘,使材料的力学性能下降,水对界面的破坏作用与复合体系的浸渍程度有关. 6.学位论文 林群芳 木粉及其与玻璃纤维组合增强聚丙烯的性能研究 2002 该文制备了木粉及其与短切玻璃纤维、连续玻璃纤维毡组合增强聚丙烯复合材料,系统地研究了材料的力学性能、表面性能、湿热稳定性能及其影响 因素.结果表明：采用硅烷偶联剂材料木粉,并采用接枝极性基团的改性聚丙烯对基体进行改性,可以获得力学性能及湿热稳定性能较好的木粉及其与玻璃 纤维组合增强的复合材料;随着木粉含量的增加,复合体系的拉伸及弯曲性能增有不同程度的增加,但冲击强度没有明显改善.使用尺寸较小的木粉,可提高 体系的拉伸和弯曲性能,并能降低体系的吸湿率,但同时会导致体系冲击强度的下降.随着短切玻璃纤维含量或玻纤毡面密度的增加,组合增强材料的力学 性能提高.体系在湿热环境中的吸湿率将随着环境温度的上升以及木粉含量的增加而增加,弯曲强度及模量在较高温度的湿热环境下有明显的下降,但在浸 泡初期,拉伸强度反而有所上升.此外,添加木粉后导致玻纤增强聚丙烯复合材料表面极性增强,可改善材料的表面涂装及粘接性能. 7.期刊论文 刘学习.戴干策.Liu Xuexi.Dai Gance 滑石粉增强增韧玻璃纤维毡增强聚丙烯复合材料的研究 -石油 化工2005,34(4) 以滑石粉填充聚丙烯为基体,连续无规玻璃纤维毡为增强材料,通过熔融浸渍工艺制备了滑石粉填充玻璃纤维毡增强聚丙烯(GMT-PP)复合材料.结果表 明,滑石粉的加入基本上没有降低基体树脂对纤维毡的渗透率.无马来酸酐接枝聚丙烯(MPP)的情况下,加入滑石粉可明显提高GMT-PP复合材料的模量和弯 曲强度,但拉伸强度和冲击强度下降.MPP的加入使滑石粉填充GMT-PP复合材料的强度和模量大幅度提高,冲击强度明显改善,得到了高性能、低成本的GMT- PP复合材料.借助SEM手段对滑石粉增强、增韧GMT-PP复合材料的机理进行了探讨. 8.会议论文 陈璟.李树亚.包富荣.章峻.周宁琳.李利.沈健 哈克转矩流变仪对短玻璃纤维填充改性聚丙烯的扭矩研 究 2006 本研究以玻璃纤维填充全同聚丙烯(iPP),利用哈克转矩流变仪对玻纤填充聚丙烯复合材料混炼时的扭矩进行了研究,并提出了玻纤与聚丙烯基体复合 材料的结合机理.实验结果表明,当玻纤含量较少时,复合材料混炼时的扭矩上升较慢,当玻纤含量达到7.5％时,复合材料混炼时的扭矩呈较大幅度上升. 9.学位论文 王旭平 增强聚丙烯用的玻璃纤维浸润剂的研究 2000 该文研究的浸润剂主要适用于增强聚丙烯基体的短切玻璃纤维。通过系统地研究玻璃纤维浸润剂的四大组分即成膜剂、偶联剂、润滑剂、抗静电剂 等,分别对每个组份进行筛选,最后选定聚氨酯和环氧树脂为成膜剂,氨基硅烷KH550为偶联剂,硬脂酸甲酯为润滑剂,氯化铵为抗静电剂。综合考虑拉丝工 艺、短切性即集中性、硬挺度、增强的聚丙烯复合材料的力学性能等各种因素,确定各组份在浸润剂中的含量,经过在工厂实地调试,在优化配方中加入 PP乳液进一步改善玻纤与基体PP的粘结性。 10.期刊论文 邹仁贵.ZHOU Rengui 玻璃纤维/聚丙烯复合纤维的应用 -玻璃纤维2006(2) 玻璃纤维/聚丙烯复合纤维材料织物剪裁性好,可用低压力模塑迅速成型为均质的结构,热塑性纤维分布紧密且均匀,玻璃丝能得到非常迅速的浸渍和 浸透,用它制作的产品的玻纤含量可达45%～75%,可采用各种成型工艺,例如模压、缠绕、拉挤、真空模压等.它具有韧性高,使用温度高,可回收,质轻,力 学性能优异等特点,具有一定的社会效益和经济效益. 引证文献(1条) 1.Lian Rongbing.徐名智.Li Qiang.黄锐 玻纤增强聚丙烯复合材料性能研究[期刊论文]-塑料科技 2008(08) 本文链接：http://d.g.wanfangdata.com.cn/Periodical_slkj200503009.aspx 下载时间：2010年2月8日