兴安蒲公英根部化学成分研究

兴安蒲公英根部化学成分研究 兴安蒲公英根部化学成分研究 第28卷第1期 20i2年1月 齐齐哈尔大学 JournalofQiqiharUniversity V01.28.No.1 Jan..2012 兴安蒲公英根部化学成分研究 彭德乾,高娟,郭秀梅,张树军 (1.齐齐哈尔大学化学与化学学院,黑龙江齐齐哈尔161006;2.黑龙江农业经济职业学院,黑龙江牡丹江157041) 摘要:运用硅胶柱层析和HPLC等色谱方法对黑龙江省牡丹江产兴安蒲公英根部的化学成分进行研究,分离得到了 8个单体化合物.通过NMR等波谱技术进行结构鉴定,确定这些化合物的结构分别为对羟基苯乙酸甲酯(1),原儿 茶醛(2),T-酸单乙酯(3),蒲公英内酯(4),n一棕榈酸单甘油酯(5),单亚油酸甘油酯(6),谷甾醇一3一O-fl-D一葡 萄糖苷),正丁基一D葡萄糖苷(8).其中1,3,5—6,8为首次从该植物中分离得到. 关键词:兴安蒲公英;酚酸;倍半萜 中图分类号:R284文献码:A文章编号:1007—984X(2012)01—0055—03 蒲公英别名婆婆丁,为菊科蒲公英属多年生草本植物,具有清热解毒,利尿散结等功效,用于治疗急 性乳腺炎,淋巴腺炎,疗毒疮肿,急性结膜炎,感冒发热,急性扁桃体炎,急性支气管炎,肝炎,肿囊炎 及尿路感染等疾病".蒲公英属(Taraxacum)全球约有200o余种,在北半球温带至亚热带中部地区均有分 布;我国有70种和1个变种,除东南及华南省区外,其它分布以西北,华北,东北及西 南省区最多伫.国内 外对蒲公英地上部分化学成分的报道已有很多,对地下根部研究较少.因此,为了进一步利用蒲公英植物 资源,开发新药,本文对兴安蒲公英(Taraxacum[alcilobumKitag.)根部化学成分进行研究,从中分离得 gU8个单体化合物,分别鉴定为:对羟基苯乙酸甲酯(1),原儿茶醛(2),丁二酸单Li~(3),蒲公英内酯(4),a一 棕榈酸单甘油酯(5),单亚油酸甘油酯(6),谷甾醇一3一O-fl-D一葡萄糖苷(7),正丁基-D葡萄糖苷(8).其 中,化合物l3,5,6,8为首次从该植物中分离得到. 1仪器与材料 BrukerAM一400型核磁共振波谱仪,TMS为内标;HITACHIL一7100高效液相色谱仪;AUTOPOLV旋 光仪;x一6显微熔点测定仪;薄层色谱硅胶板(烟台化工厂);柱色谱硅胶(青岛海洋化工厂,48,75proo 蒲公英根部于2009年7月20日采于牡丹江市,本文鉴定为TlMcilobumKitag.. 2提取与分离 取干燥的蒲公英的根2.0kg粉碎,在室温下用95%乙醇5.5L浸泡5次,每次4d,过滤,合并乙醇提 取液浓缩,得乙醇提取物.将该提取物用800mL水混悬后,依次用正己烷(4X500mL),乙酸乙酯(4× 500mL),正丁醇(4X300mL)萃取,浓缩得正己烷萃取物21.3g,乙酸乙酯萃取物6.8g,正丁醇萃取物 12.8g.乙醇提取后的滤渣加水8.5L,煮沸3次,每次恒温1h后过滤,合并水提液浓缩至约500mL左右, 将其用正丁醇(4X1.0L)萃取,得到水提正丁醇萃取物43.2g. 乙酸乙酯萃取物(6.8g)用硅胶柱色谱及HPLC分离纯化,得化合物1(78.4mg),2(162.7mg),3 (11.1mg),4(78.7mg),8(15.6mg).正己烷萃取物(21.3g)用硅胶柱色谱分离纯化,得化 合物5(657.4 mg),6(1.2g),7(630.0mg). 3结构鉴定 化合物1,浅黄色粉末(EtOAc),m.P.110,119.8?;HNMR(CDC1,,400MHz):3.51(2H,s,H一7), ~lltlalCh2011—10-27. 作者简介:彭德乾(1984一),男,海南儋州人,在读硕士,主要从事天然有机化合物的分离,结构鉴定等方面的研究,pengdeqian2004@163.corn. ? 56?齐齐哈尔大学2012印 3.68(3H,s,OCH,),6.77(2H,d,J=9.0Hz,H一2,6),7.13(2H,d,J:9.0Hz,H一3,5).以上数 据与文献[3]对照一致,确定为对羟基苯乙酸甲酯. 化合物2,白色结晶((Hexane):V(EtOAe)=l:1),n3.P.151,153%.HNMR(DMSO—d6,400MHz) 5:6.91(1H,d,=8.0Hz,H一2),7.26(1H,d,=2.0Hz,H一6),7.27(1H,dd,J:2.0,2.0Hz,H-5), 9.70(1H,s,H一7o以上数据与文献【4】对照一致,确定为原儿茶醛. 化合物3,无色油状物,HNMR(CDC1,,400MHz)5:4.16(2H,q,J=7.2Hz,H一5),2.69(2H,t, J=5.6Hz,H一3),2.63(2H,t,J:6.0Hz,H一4),1.23(3H,t,J=6.8Hz,H一6o"CNMR(CDC13,100 MHz)5:172.2(C一1),28.9(C一2),28.8(C一3),178.3(C一4),60.9(C一1),14.1(C一2o以上数据与文献[5V,-tN 一 致,确定为丁二酸单乙酯. 化合物4,无色晶体(EtOAc),m.P.185,186?;HNMR(CDC1,400MHz):O.98(3H,d,:7.5Hz, H,15),1.01(3H,s,H一14),1.14(1H,in,H一9a),1.22(3H,d,J=6.8Hz,H一13),1.40(1H,dd, J:11.4,4.4Hz,H,5),1.45(1H,m,H一8),1.59(1H,1TI,H一7),1.75(1H,dd,J=24.0,12.0Hz, H—b),1.87(1H,m,H一2a),1.95(1H,dt,.,:13.4,3.0,3.0Hz,H一9b),2.36(1H,In,H一4,11), 3.37(1H,dd,J=11.5,4.1Hz,H—1),3.84(1H,m,H,3),4.08(1H,dd,J=11.1,10.5Hz,H一6o 以上数据与文献【6]对照一致,确定为蒲公英内酯B. 化合物5,白色片状结晶(EtOAc),in.P.75,76?;HNMR(CDC1,400MHz):0.90(3H,t,J=6.8 Hz,H一16),1.27(24H,1TI,H--4,15),1.65(2H,in,H一3),2.37(2H,t,J=7.0Hz,H一2),3.72(1H, la),4.2I(IH, dd,=I1.8,4.8Hz,H一3),3.95(1H,1TI,H一2),4.15(1H,dd,J=I1.6,6.0Hz,H—dd,J=11.6,4.6Hz,H—lbo以上数据与文献【7】对照一致,确定为oc一棕榈酸单甘油酯. 化合物6,无色油状液体,HNMR(CDC1,,400MHz):0.96(3H,t,=6.4Hz,H一18),1.2O,1.3O (14H,m,H一4,7,H一13,16),1.64(2H,m,H一3),2.06(4H,m,H一8,14),2.36(2H,t,t,=7.6 Hz,H一2),2.78(2H,m,H一11),3.66(2H,m,H一3),3.94(1H,m,H一2),4.16(4H,m,H一1), 5.32(4H,121,H一9,10,12,13).以上数据与文献[8]对照一致,确定为单亚油酸甘油酯. 化合物7,白色粉末(MeOH),m.P.277.0,279.0qc.ESI—MSm/z599『M+Na],HNMR(DMSO一,4OO MHz):5.35(1H,dd,J=5.2,2.0Hz,H一6),4.23(1H,d,:8.0Hz,Glc—1),3.52(1H,dddd,J=8.4, 8.4,4.4,4.4Hz,H一3),3.7,2.98(6H,ITI,Glc),2.29,1.03(29H,in),0.96(3H,s,H一1),0.92(3H, d,J=6.8Hz,H一21),0.84(3H,t,=7.2Hz,H一29),0.83(3H,d,=6.8Hz,H一26),0.81(3H,d, J=6.8Hz,H一27),0.65(3H,s,H一18).以上数据与文献【9]对照一致,确定为一谷甾醇一3一O-fl-D一葡萄 糖苷. 化合物8,无色针晶,in.P.152.2,153.8?.HNMR(DMSO一400MHz)5:0.86(3H,t,l,=7.2Hz, H—1),1.29(2H,1TI,H一2),1.39(2H,in,H一3),3.41(1H,ITI,H一6b),352(2H,m,H一4),3.72 (1H,m,H一5),3.95(1H,t,J=7.6Hz,7.2Hz,H一6a),4.55(1H,d,J=6.7Hz,H一4),4.63(1H, t,:5.0,6.7Hz,H一3),4.68(1H,t,=5.7,5.0Hz,H一2),5.10(1H,d,J=5.7Hz,H—l)."CNMR (DMSO—d6,100MHz)5:14.3(C—1),19.3(C一2),32.4(C一3),61.6(C一4),104_3(C-1),75.9(C-2),77.0(C-3), 63_4(c一4,),82_3(c一5),60.7(C一6).以上数据与文献【l0]对照一致,确定为正丁醇一一D一葡萄糖苷. 参考文献 …1江苏新医学院.中药大辞典:『M].上海科学技术出版社,1996:2459-2461. 【21袁昌齐.蒲公英的本草论证和种类鉴定fJ].中国野生植物资源,2001,20(3):6-8. 131冯卫生,李珂珂,郑晓珂.连翘化学成分的研究fJ1_中国药学杂 志,2009,44(7):490-492. f41张雪梅,李磊,张刚磊.3,4一二羟基苯甲醛合成工艺的改进fJ】.徐州师范大学,2006,24(3):51-53. 【51AlexanderE,ParamjitS,SenSeG.Aribozymewithmiehaelaseactivity:synthesisofthe substrateprecursors[J].BioorgMedChem,, 2003,11(2):235-249. f6】ZielinskaK,KisielW.SesquiterpenoisfromrootsofTaraxacumlaevigatumandTaraxacumd isseminatum[J].Phytochemistry,2000, 第1期兴安蒲公英根部化学成分研究?57? 54:79l-794. 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StudyonchemicalconstituentsfromrootsofTaraxacumfaIcilobumKitag PENGDe—qian.,GAOJuan,GUOXiu—mei,ZHANGShu-jun (1.CollegeofChemistryandChemicalEngineering,QiqiharUniversity,HeilongjiangQiqihar161006,China 2.HeilongjiangngriculturalEconomyVocationalCollege,HeilongjiangMudanjiang157041,China) Abstract:Tostudythechemicalconstituentsfromtherootsof7:falcilobumbycolulnnchromatographyandHPLC. eightcompoundswereisolatedandtheirstructureswereelucidatedbymeansofspectralanalysesas p-hydroxyphenylaceticacidmethylester(1),?3,4-dihydroxybenzaldehyde(2),monoethylsuccinate(3),4a, 1lfl-tetrahydroridentinB(4),1-monopalmitin(5),1-monolinolein(6),— sitosterol-3-O-fl-D-glucopyranoside(7), n-hutyl-fl-D-glucopyranoside(8).Thecompounds1-3,5-6,and8wereisolatedfromthisplantforthefirsttime. Keywords:TaraxacumfalcilobumKitag.;phenolicacid;sesquiterpenoids (上接第46页) Polymer,2007,48:68-73. 【8】 JackyW,YLain,BenZhongTang.HelicalDisubstitutedPolyacetylenes:SynthesisandChiropticalPropertiesofPoly(phenylpropiolate)s fJ1.Maeromolecules,2003,36:7927—7938. [91ChenJun-wu,XuBin,TangBen-zhong.Aggregation-InducedEmissionofcis,cis-1,2,3,4-TetraphenylbutadienefromRestricted IntramolecularRotation[J].Phys.Chem.A,2004,108:7522—7526. [10]AokiT,KanecoT,MaruyamaN,eta1.Helix—Sense— Se1ectivePolymerization0fPhenylacetyleneHavingTwoHydroxyGroupsUsing aChiralCatalyticSystemfJ】.J.Am.Chem.Soc.,2003,125:6346. SynthesisandHelix-sense-selectivepolymerization OfphenylacetyIenederivativeOEDHPA WANGJian-jun,SULi—qiang,JIAHotlg—ge,LUNYing—hu,HEJing—wei (1.CollegeofChemistryandChemicalEngineering,QiqiharUniversity,HeilongjiangQiqihar161006,China; 2.MaterialScienceandEngneeringCollege,QiqiharUniversity,HeilongjiangQiqihar161006,China) Abstract:Wedesignandsynthesized4-{4..(2一 Octyloxyethylamin0methy1)benzyloxy}-3,5-bis(hydroxyl-methy1) phenylacetylene(0EDHPA)successfully.Discussthepolymerizationof0EDHPAintheachiralandchiralcatalytic systemandgettheresultsthatthepolymerizationinitiatedbythecatalyticsystemconsistingofRhodiumcomplexand chiralamine(R)一PEAor(S)一PEAcanprovideone— handhelicalpolymer.Weconfirmedthestructureofthemonomer throughtheNMRandIRspectraandthehelicalstructureofthepolymerbytheCD— UVspectra.Thenthesolubility oftheresultingone— handhelicalpolymerindifferentsolventwereconfirmedi11thelastpartofthispaper. Keywords:helix—sense—polymerization;phenylacetvlene;initiate