儿茶酚的提取及其在日用化工中的应用

第 3期 国内简讯 。}孝 调枇工，氓《屯 日 用 化 学 工 业 儿茶酚的提取及其在 日用化工中的应用 r／ { 一丁 讲 j 儿茶酚(Cateeho1)，又名焦性儿茶酚、邻苯二 酚 。是从 酉番莲科植 物西番莲 (Passiflora caerulea L．)花 、果穗 ，菊科植物南美飞蓬(Erlgeron b v|铀 pus Linn)皇草等植物中提取的一种天然酚类化台 物 分于式 ：C H⋯O 分 子量：11G．11，熔点 l05℃，沸 点：245 5 C．比重 ：1．344，闪点 ：l 27．2℃(闭杯式)． 本品在甲革 为援柱体结晶或单斜薄 片状结晶．可 溶 于水 乙醇 、苯、甲苯、氯仿 、乙醚、易溶于吡啶、碱 性计：端箍中。 jL荣酚在 日用化学品中的应用，国外早有报道 ， 国 内的应用开发 尚待起步 。本文就儿茶酚的提取及 萁在 日用化：【中的应用作专门报道，以促进儿茶酚 在开发 日用化工新产 品中得到 瑟的应用 ． 1 儿茶酚 的提取 l l 工艺连程 1．1 l 粉碎：驭西番莲 ．阿美飞蓬等植物干品在糟 陴机中l糟碎，过 20目筛，保留纤维部分。 l i．2 提取：取上述粗柑及纤维 300公斤，放入 2 n0立升的搪瓷反应釜中 ，加 乙醚 i000立升 ，授提 10小时 ，每 小时搅拌一次。匝滤 ；滤渣中再 加乙醚 1GO0立升，按上法浸泡 6小时 ，压滤 }渣再重复授泡 一 次，压滤 ．合并三次滤掖 ． 1 3 分离：将乙醚提取鳆 3000立升用泵抽入密 闭的高位错中(带液位计)，再抽入 4 的 NaOH溶 液 200G立升，搅拌 1小时，分出下层碱藏层 1 1．4 中和：取穰渡用 4％HC1调 PH&．2，使 中和 液呈弱碱性。通入 CO z．加乙醚提取 。 1．1 5 回收溶剂：取上层乙醚提取物，用泵抽入 20OO立升的浓缩釜中．加热 80"C，回收乙醚。得儿茶 酚粗品。 ’．1 6 精制 ：取儿茶酚粗 品加 甲苯溶解，结晶，用泵 将晶浆抽入离心机内．用 2000转／分钟转速脱甲苯， 即得成品。产品收得率为 91 5 ． 1．2 工艺流程(见图 1) 2 儿茶酚 的定性鉴别 2．1 三氯化铁反应：取检 品的水溶渡 lm1．加 FeCI， 试赦 l～z滴 ，呈现绿色、蓝色、紫色或红色 。颜色的 产生是由于酚取代了溶剂化铣离子中的溶剂分子， 形成了酚的络台物的缘故 ， ArOH + CFe(H2O )E] 心 O + [Fe(H：O)5 (ArOH)3 [Fe(HzO)5ArO]~ +HsO 2．2 李 伯曼 (L~bermann)反 应 ：取检 品的水溶藏 ‘，5m1，加浓 H：s。|3～5漓，加亚硝酸溶藏 3滴显蓝色 或绿色，用水稀释后变成红色，碱北后又变成蓝色． 扁{料精 l 乙醚提取三投 乙礁提取藏 l加4~NaOH落{葭调pHI2左右 广——] 醚层 碱灌层 ‘杂质) }加4 Hcl藩藏调pH8·2 弱碱性萃取藏 l通^O0 2 ，加乙醚萃取 I 厂—————] 己醚萃取藏 水溶藏 】回收乙醚 ‘为有机酸钠盐 ) 儿莱酚粗 品 l 加甲苯结晶 儿莱酚精晶 圈 1 儿茅酚提取工艺流程图 3 技术指标与成本桉算 儿茶酚为棱柱体或单斜薄片状结晶，可随水蒸 气一起挥发。其产品质量指标及成本棱算见表 1、2． 表 1 儿茶酚产品质量指标 项目 指标 音量(以 c·H‘Oz计) ≥80 溶点 105℃ 沸点 245 5℃ 比重 1 344 闪点(fIJ轩式) l27．2C 衷 2 儿蒹酚单位产品成本 单价 总值 嘎 目名称 规格 单位 数量 备注 (元 ) (元 ) 西番莲 2O目 t 3B l8∞ ~8400 乙醚 9S％ t II 5 l2000 氢氯化钠 9S t 1 8000 氯化氢 6．s t 1 380 二氧化磺 l 5000 2 10000 甲幕 t 1 O0 8000 8000 电 度 S8000 0．S 自来水 饿用 t 2S8 0 35 车间经费 5890 工费丑附加 18650 合计 150410．3 每吨戚车 维普资讯 http://www.cqvip.com 46( 158) 日 用 化 学 工 业 1994正 儿茶酚在 日用化工中的应用 儿荼酚是一种天然的二元酚 ，具有还原性质 ，育 较好的皮肤收敛、杀菌防腐作用，特别对皮肤真菌有 鞍强的抑制和灭活效果。我所已将儿茶酚应用于“ 下产品中 (1)齿毙宁牙膏 儿芬酚 0 3 。碳酸钙 (或二氧 化硅)、天然氟素、搜甲基纤维素、山梨醇、十二皖基 硫酸钠、磷酸酯、聚氧乙烯山梨醇月桂酸单酯、糖精、 香料、水等 。该牙膏对 口腔粘膜 、牙根等炎症 有十分 显著的效果 。并可清除牙齿菌斑 。 (2)假牙杀苗防腐清洗剂 凡茶酚0．85 植酸 1 、过硼酸钠、氯化钠、无水硫酸镁、氯化钙、十二醇 硫酸钠 薄荷醇、薄荷 油、本品对 假牙具有报好的荽 菌、防腐和清洁效果 。 (3)多用途礅 口水 ：儿茶酚 0．3 、植酸钠 1 、 灼烧 白云石f含碳酸镁 21 碳酸钙 38 )，表 面活 剂．蒸馏水 该品能清除附着在牙齿上的残渣、消 除口舅 悍持口腔清洁卫生。预防虫牙 齿槽脓肿的 发生 击烟渍、茶斑色素 此外 ，本礅 口术还可以用来 洗脚 ，迅速睬击脚 臭，桄澡 ．治疗皮肤病及促进体 内 血液循环 。 (4)去屑止痒珠光香披 ：儿茶酚 o．8 、植酸啦 0．5 、聚氧 乙烯月桂醇醚硫酸钠、椰子蚀二 乙醇胺 乙二醇单硬脂酸酯、氯化钠、香料、色索、水。本品具 有优 息的击头屑、止氧效果。 (5)防霉鞋 油：几茅酚 1 地蜡、巴 两棕榈蜡、 松香 精石蜡 ．碟酸钾 、母湾性染料等．奉品贮藏 2年 上不腐败．油擦在鞋上光亮、不生霉 。 此外 ，儿茶 酐还可应用于照相显影剂 (尤其在彩 色照相申)、毛皮染色的显色荆、油脂和请捧韵拄起 皮剂，特种墨水抗氧化剂及制作染料、感光、香 料等 。 (湖南省精细化工研究所 雷学军 马立新 祝消华 z口蛆On6) HF一977皮革手感剂的制备及应用 目前我国皮化材料的研究已取得了很大进展， 特别是加脂剂、复转剂、涂饰剂等方面的研究成果很 多已达到或接近先进国家和水平。但在手感荆方面 的研究则落后于国外 。这方面的报道镊步且专用手 感剂尚未见到产品 为此我们根据制革厂的并 参考有关文献制备出含硅皮革手感剂HF一937，对其 复配和乳化条件 、乳状液的形成机理及涂饰效 果等 进行了研究．稠到 了夸 满意的效果 。 1 实验部分 1．1 原料羟基硅油、甲基含氢硅油(O．4 oA古氢量)， 分子量 l5～203，上海有机硅树 脂厂 j二 甲基 硅油 ． 西安有机化工厂 I十八醇(cteOH)．广州助剂厂 }眯 唑 啉两性表面 活性剂 (AME，醋酸型 )。山酉太原 日 用研 究所；白蜡 ，60号 ．荆 门炼油厂 }表面活性剂 A、 B和调节剂 c等 所有原料均为工业级 。 1．2 制备工艺 硅 油 ’t-／、酢 两性喊唑啉 面 表面活性剂 A 熔 透明油浓 二 兰驾 浊包水型轧常— 旦查} 包油型乳状蔽 2 结果和讨论 2。1 产品性能 外观 乳 白色粘涟 pH值：7±0．5，酸度计测定 粘度 ：2Pa—S，NDJ型旋转粘度计测定 ； 藏乳尺寸 ：0．2～0．5 m，T测定 乳液稳定性 水稀释 9倍后乳液 24h不分层 离心稳定性 4000转／分 ，0．5h，未发 现分层 和 浮油 f 活性物≥ 15％· 贮存期t室温放置 1年不分层、不浮油 2．2 手感剂组份选择：有机硅是所有手感剂的必要 组衍，它可以显著降低棘饰层的表面活性 ，赋予其特 殊的滑爽、滋润的手感和自然柔和的光泽。我们分别 以羟基硅油 、含氢硅蚰和二甲基硅油 怍为主要成分 ， 在其它条件一定时 ，它们的效果如表 i所示。 表 1 各种硅油对改善手感的效果 硅油 重量份数 手感效果 (％) 羟基硅抽 6 手感好但放置后艘果降低 羟基硅油 t曹 氢硅 油 ‘9 r1) 6 手 感 好且可 以持 扎 羟基硅油 t古 喜硅油(1t 9) 6 手癣较好乳灌易凝腔 台氲硅油 6 气泡授多乳藏易凝腔 =甲基硅油 6 手感较好 ，难乳化 ，褒面有油感 结果表明．羟基硅油 一舍氢硅油重 量份数为 9，1 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 3期 日 用 化 学 工 业 时，手感效果最为理想。我们认为这是两者形成轻度 交联所蛩。这种网络可以在皮革表面成胰而不会渗 透到革内。羟基硅油耐久性较差，应归困于其线型结 构。含氢硅油在遇水时，其活泼氢很快发生反应而释 放出H ．且自身易形成深度交联网络。产物不稳定． 易粘腔 。二甲基硅油可赋予皮革较好的手感 ，但经其 处理后 ，表面有油感且不耐干 湿擦。 为了使 手感剂具有蜡感井改善防水性 ．我们加 入白蜡 ．其和有机硅油相容性较好 ．制得的乳状液十 分稳定，兼具蜡感、滑麦、光亮和滋润等多种效果。 2，3 乳化剂和乳化工艺 硅油和石蜡的乳化 较困难． 往都是借助于强力机械分散作用(如用胶 体磨等】来完成的 ，且制得的乳液颗粒粗而易浮油或 蜡渣 根据计算 ．本研究采用的硅油和蜡形成水包油 型乳液的最佳 HLB(亲水亲油值)为 12．5．我们分别 选择油溶性非 离子表面活性荆 A和水溶性非离子 表面活性荆 B，和 C H oH及 AMZ组成复合乳化 剂。先在熔融状态下 ，通过调节制 c尽可能使体系 透明达到分子分散水平。然后加少量热水形成W／O 型膏乳，再逐步加水使之转相形成O／W型乳状痕 产品的显微照片表明．胶乳尺寸细小且分布均匀 2．4 C H， OH和 AMZ的助乳化机理 我们经反 复试验 发现 ：将 c”H”oH 和 AMz复合后．可 以明 显地改善乳化效果 。在其它组份及配 比一定的条件 下，c aH。 0H／AMztoo]比对乳液稳定性、电导率和 表面张力等的影响如表 2所示 表 2 C BH； OH／AMZ tool比对乳液 性能的影响 m 比 稳定性 电导率 裹面张力 CtaH，a0H l0— S dyn,rem ，AM Z 0 4 4小时后分屠．0 8M 3．73 53．4 1 3 24小时后分屡，0．8～1 2 54 41．4 2 1 半年不分层 0．3～0．5 1．00 50．8 3：l 半年不分层 0．3～0 5 1．52 50．9 4 0 很快分层 { ／ 结果表 明，C”H slOH／AMZtool比为 2 1和 3 ，1时，乳掖 稳定性最好 ，此时电导率为最小。因为 十八醇是不导电的，其加入量大刺和AMZ形成的 分子缔音物增加而使导电率降低 男外表面张力有 所降低 ，说 明c H oH和 AMZ形成分子缔合在界 面形成多层分子的空阃排列 ，使界 面膜强度增加和 界面张力降低。 2．5 应用工艺厦效 果 HF一937主要用柞 涂饰 助 荆 ，特别适合于猪 、羊正面革、苯胺革或半苯胺革，亦 可用作皮革柔软荆 ，用于加脂 、复鞣、填充和涂饰过 程中。 参考应用配方‘服装手套革) (1) 底层 中层 顶层 颜料膏 l l l 软性聚氨蘸 2 中性聚氯酯 2 硬性聚氨酯 l HF-937 0．2～ 0．4 0．3～ 0．5 l～ 1．5 l0 干酷紊 0．2 O．4 水 (2) 封面 喷浆 清光 手感 颜料膏 l6 15 软树脂 20 1 5 6 SB树脂 13 6 软性聚氨酯 5 1 0 RF树脂 6 l0 干酪紊 20 酪龙 3 4 HF一937 5～ l0 10～ 1,5 10～ lS 15～ 20 水 综合各制革厂应用意见．HF-937具有如下特 点 ； (1)可赋予革翩品适度 的蜡感、丝绸感和舒适的 手感 ，柔软而滋润 ，光泽 自然柔和．防艰性 、耐干湿擦 性有所改善．且效果持久。 (2)该手感剂乳赦稳定性好，久置而不分层，克 服了有机硅油乳赦易浮油的缺点． (3)由于采用了两性昧唑啉表面活性荆 ，具有较 宽的PH值应用范围．且具有一定时萌霉性。 (4)亦可 作为柔 软剂 ．在御 革的多道工序 添 加．帮助皮化材料渗透、分散于革内，同u寸自起到明 显的柔软作用 。 总之．HF一937是一种高档的皮革手感 剂 ，值得 在制革厂推广应用 。 (西北轻工业学院应用化学研究所 沈一丁 李小瑞 成阳 712081) 维普资讯 http://www.cqvip.com