[doc] 代森锰锌废水中乙撑硫脲的高效液相色谱分析

[doc] 代森锰锌废水中乙撑硫脲的高效液相色谱 代森锰锌废水中乙撑硫脲的高效液相色谱 分析 第46卷第2期 2OO7年2月 农药 AGROCHEM1CALS Vb1.46.No.2 Feb.2O07 农药分析 代森锰锌废水中乙撑硫脲的高效液相色谱分析 王远1,王宏庆1,王结成1,郑耀杰,邸杏存,赵瑞慈,赵哲 (1.沈阳化工研究院,沈阳110021;2.河北双吉化工有限公司,河北新集052360) 摘要:采用HypersilODS色谱柱,以甲醇一水(体积比1.5:98.5)为流动相,选择254am为检测波长,对代森锰锌生产 废水中的乙撑硫脲rEn进行了分离和定性定量分析检测.结果明本方法的相对偏差在1.1%,3.1%之间,相 关系数r2为0.99996,回收率为100.9%,103.0%. 关键词:代森锰锌废水;乙撑硫脲;高效液相色谱 中图分类号:TQ450.7文献标志码:A文章编 号:1006.0413(2007)02.0116.O2 QuantitativeAnalysisofETUinMancozebWasteWaterbyHPLC WANGYuan’,WANGHong-qing’,WANGJie-cheng’,ZHENGYao-jie, DIXing.GUn2,ZHAORui.ci2,ZHAOZhe2 (1.ShenyangResearchInstituteofChemicalIndustry,Shenyang110021,China; 2.HebeiShuangjiChemicalCo.,Ltd.,Xinji052360,Hebei,China) Abstract:SeparationandquantitativeanalysisofETUinmancozebwastewaterwasconductedusinganHyspersil ODScolumn,withmethano1.water(1.5/98.5)asthemobilephase,anddeterminationat254nm.Themethodprovided acoefficientofvariationof1.1to3.1%.acorrelationcoefficientof0.9996,andrecoveryof100.9to103.0%. Keywords:mancozebwastewater;ETU:HPLC 代森锰锌是一种重要的广谱杀菌剂.我国代森锰锌 生产量很大,其工业废水量也大,每生产1吨代森锰锌约 产生10吨废水,且废水中含有很多有机组分,如乙撑秋姆 单硫化物(ETM)~IZ2撑硫脲(ETu)等.其中,乙撑硫脲毒 性较大,对实验动物有引起甲状腺癌的危险.因此测定 废水中微量的乙撑硫脲非常重要,对有效处理代森锰锌生 产废水具有重要的指导意义. 以前测定乙撑硫脲的方法有液相色谱法…,也有气相 色谱法f2】,而测定代森锰锌生产废水中的乙撑硫脲分析尚 未见报道.作者对代森锰锌原药的甲醇溶解物进行了液 相色谱分析,谱图见图1,其中有机杂质很多;随后又做 了其废水的液相色谱分析(见图2),其中保留时间4.19min 的色谱峰为乙撑硫脲,原药和废水中的有机物均得到了满 意的分离结果. 一图2代森锰锌废水 的色谱图 1实验和结果 1.1方法提要 取一定体积的代森锰锌废水,用针头过滤器过滤,以 甲醇.水(体积比1.5:98.5)为流动相,选用Hypersi1oDs色 谱柱和紫外可变波长检测器,对废水中的乙撑硫脲进行液 相色谱分离,外标法定量. 1_2试剂 甲醇,乙醇均为分析纯;水:新蒸二次蒸馏水;乙撑 硫脲标样:98%. 1.3仪器 高效液相色谱仪:日本岛津LC一9A,具有紫外可变波 长检测器;色谱工作站:上海计算机研究所CDMC一21 型;色谱柱:250rain×4.6mm(i.d.)不锈钢柱,内装Hypersil C18,5Ixm填料;过滤器:滤膜孔径0.45Ixm;定量进样 器:定量管5L;超声波清洗器. 1.4标样溶液的制备 称取乙撑硫脲标样0.05g(精确至0.00002g),置于 250mL容量瓶中,加水溶解并定容,摇匀,制得乙撑硫脲标 准储备液;工作溶液由标准储备溶液用水稀释制得. 1_5液相色谱测定 柱温:30?;流动相:甲醇一水(体积比1.5:98. 5进 收稿日期:2006—03—09,修返日期:2006—05—10 作者简介:q:J~(1978一),女,硕士,主要从事化学品分析工作.Tel”.024—85869291,E.mail:santu2000@126.COm. 第2期王远,等:代森锰锌废水中乙撑硫脲的高效液相色谱分析117 样体积:5L;流速:1mL/min;检测波长:254nm;保留 时间:乙撑硫脲约4.1min. 在上述操作条件下,待仪器稳定后,连续注入数针标 样溶液,直至相邻两针乙撑硫脲峰面积相对变化小于1.O% 后,按照标样溶液,水样溶液,水样溶液,标样溶液的顺 序进样,进行测定. 1.6计算 将测得的两针水样溶液以及水样前后两针标样溶液中 乙撑硫脲的峰面积分别进行平均.废水试样中乙撑硫脲 的质量浓度X.(mg,L)按下式计算: Xi- 式中:A为废水样品中乙撑硫脲峰面积的平均值 B为标准溶液中乙撑硫脲峰面积的平均值 c为标准溶液中乙撑硫脲的质量浓度(mg,L) 2结果与分析 2.1线性关系的测定 配制质量浓度分别为0.2,5.0,11.0,22.0,33.0mg/L~ 撑硫脲工作溶液系列,分别进样5L,以乙撑硫脲的质 量浓度为横坐标,峰面积为纵坐标制校正曲线,回归方 程y=4112.1x+825.89,相关系数为r2:0.9996. 当乙撑硫脲质量浓度在0.2,33.0mg/L范围内时,乙撑 硫脲质量浓度与对应的峰面积呈良好的线性关系,可以满 足定量分析的要求. 2.2最低检测质量浓度 在上述样品处理方法及色谱条件下,乙撑硫脲最小检 测量为4.0×10?g,最低检测质量浓度为0.02mg/L. 2.3方法的精密度和准确度 用本方法在代森锰锌废水中添加已知质量浓度的乙 撑硫脲,进行添加回收率试验,添加水平分别为1.0,5.0, 10.0mg/L,得到了较满意的回收率及良好的重现性,回收 率在10o.9%,103.0%之间,相对标准偏差在1.1%,3.1%之间. 3讨论 (1)代森锰锌原药中的杂质组分复杂,除含有ETU而 外,尚有一些其它组分,见图1.为了使许多组分与ETU 得到更好的分离,作者评选了很多色谱柱和流动相.其 中被评选的色谱柱有:氨基柱,苯基柱,腈基柱和碳十八 的烷基柱等.曾用过的流动相有甲醇,乙醇,二甲亚 砜,异丙醇,二氧六环等.评选结果显示,尽管许多其 它的条件也都适用于ETU的分离,但在合成条件更改时常 存在分离不理想的情况;特别是对废水的分析,因ETU含 量低,要求分离更好一些. (2)J~HypersilODS,5m色谱柱,流动相为乙醇.水 (体积tL3:97)时,能得到很好的分离,仅用3%的乙醇就 可完成分离,既无毒又经济安全,比较理想. 另一个条件;~mHypersilODS,5m色谱柱,以甲 醇.水(体积比1.5:98.5)为流动相,此时分离得更好,乙撑 硫脲的保留时间与前者差不多,但这里用的甲醇更少,仅 需1.5%,环保又经济,不必买昂贵的其它有机溶剂. f3)由于不同代森锰锌废水中乙撑硫脲含量不同,定量 测定时可对代森锰锌废水进行适当的定量稀释,使乙撑硫 脲含量在方法的标准曲线范围之内. 4结论 采用本方法分析代森锰锌生产中废水及原药中的 ETU,可得到满意的定量及定性结果,且该方法线性范围 宽,灵敏度高,精密度和回收率均满足要求.流动相中 醇类组分非常少,经济安全,操作快速简单,适于科研生 产需要. 参考文献: 【1】李义强,曹爱华,徐文军,等.代森锰锌及其代谢产物在烟草 中残留分析方法研究【C】.武汉:中国烟草学会2004年学术会, 2004. 【2】石利利,单正军,金怡,等.荔枝中代森锰锌及其代谢产物乙 撑硫脲残留量的气相色谱分析【J1.分析测试,2005,24(2): 92—94.97. 责任编辑:夏彩云 (上接第106页) 3讨论 实验结果表明,BS04菌株产生的抑真菌素可以溶于 水和丙酮,不溶于氯仿,由此可以推测此抑菌素非前人 所报道的杆菌肽.BS04菌株产抑菌素耐热性强,121oC 处理30rain,抑菌活性与处理前活性没有差异,抑菌活性 强,1280倍稀释液对稻瘟病的抑制率为47%,进一步研究 发现,该抑菌素可以抑制稻瘟病病原菌丝的顶端生长,导 致菌丝节间变短,菌落周围出现黄色渗出物f将另文报 道).该抑菌物质具有很好的耐热性,很强的抑真菌活 性,有很好的开发前景. 参考文献: 【1】何红,蔡学清,关雄,等.内生菌BS2菌株的抗菌蛋白及其防病作 用【J】.植物病理,2003,33(4):373—378. 【2】胡剑,赵永歧,王岳五.枯草杆菌Bs一98分泌的抗真菌蛋白的 分离纯化及其部分性质的研究【J】.微生物学通报,1997,24(1): 3.7. 责任编辑:赵平