室温硫化特种硅橡胶材料的研究进展

室温硫化特种硅橡胶材料的研究进展 室温硫化特种硅橡胶材料的研究进展 第28卷第3期 2007年6月 特种橡胶制品 SpecialPurposeRubberProducts Vo1.28NO.3 June2007 室温硫化特种硅橡胶材料的研究进展 夏王莹.张军 (南京工业大学材料科学与工程学院,南京210009) 摘要:综述了特种室温硫化硅橡胶的研究进展.重点介绍了通过添加特殊填料,接枝改性,改变胶料成分等 方法.使传统室温硫化硅橡胶具备了特殊性能,如导热,导电,绝缘,耐热,阻燃,防紫外线等. 关键词:室温硫化硅橡胶;性能;综述 中图分类号:TQ333.93文献标识码:A文章编号:1005—4030(2007)03--0053—07 室温硫化硅橡胶(roomtemperaturevulcani— zablesiliconerubber,简称RTV胶)作为高分子 材料中发展较快的一个品种,具有制造简单,使用 方便,容易成型,运输便利等优点,在航空,航天, 建筑,医疗等方面得到普遍应用.随着科学技术 的发展,传统硅橡胶材料已很难满足某些特殊需 求,因此具备突出特性的室温硫化硅橡胶材料应 运而生,这些性能包括导电,导磁,导热,耐高低 温,阻燃等.其改性方法主要有:添加特殊填料, 改变材料组成,对硅橡胶主链进行接枝改性,与其 他高分子材料共混等.本文将对特种室温硫化硅 橡胶材料进行介绍. 1组成与分类 室温硫化硅橡胶是在室温条件下发生硫化交 联的一种硅橡胶.按包装方式分为单组分室温硫 化硅橡胶和双组分室温硫化硅橡胶.单组分室温 硫化硅橡胶是缩合型,基胶通常为a,ct,一二羟基聚 二甲基硅氧烷,硫化时脱除羧酸,乙醇,酰胺,丙酮 等小分子;双组分室温硫化硅橡胶除了缩合型还 有加成型,加成型胶通常为乙烯基封端的聚二甲 基硅氧烷,通过打开双键和重新键合达到交联目 的,不脱除小分子[1].2种硅橡胶各有利弊,在 实际应用中发挥着各自的功用. 2特种硅橡胶 2.1传导性硅橡胶 2.1.1导热硅橡胶 在室温硫化硅橡胶中添加导热填料可使其具 收稿日期:2OO6—1O—O5 作者简介:夏王莹(1982一),女.江苏南京人.硕士研究生. 有导热性能,应用于航空,航天,电子电气领域中 需要散热和传热的特殊部位.改善其导热性能的 方法有[3]:对填料进行面处理,将填料超细化和 纤维化,并用不同粒径的填料和改善加工等 方法. 传统的导热硅橡胶填料主要是:A1,Ag等金 属;Al2O,MgO等金属氧化物和SiN,AlN等 金属氮化物.潘大海等比较了铝粉,刚玉粉,氮 化硅和氮化铝4种填料的用量及粒径对硅橡胶性 能的影响,只有填充氮化硅和氮化铝的体系力学 性能较好,同时有较高的导热率和电绝缘性能. 氮化硅的合适粒径为5,2O扛m,用量为150,25O 份.JunHorikoshiL5采用直径为0.2,3Om的 球状氧化铝制备单组分导热率为2.4,2.5W/(m ? K)的室温硫化导热硅橡胶.该硅橡胶在添加 大量导热填料的情况下仍保持较低的粘度,同时 还具有很好的灌封,涂覆以及密封性能,可广泛应 用于计算机的CPU和IC芯片上. 随着对导热硅橡胶体系的深入研究,单一填 料硅橡胶已不能满足要求,填料并用成为研究热 点.潘大海等[6]研究了Si./Al:()3或A1N/ AlzO2种导热填料并用对体系导热,加工及力学 性能的影响.结果表明,当填料总体积分数为 45且Al2()3填充量为14时,Si.()4/Al:()3填 充的导热胶具有最高导热率;A1:03用量为7 时,填充AlN/AlzO的体系具有较好的导热性能 和加工性能.QianWang等[8选择三氧化二铝和 碳化硅作填料,发现当填充体积分数为55时体 系具有最高导热率,其值为1.48W/(m?K),最 低粘度为3.4×lOmPa?S.加大填料填充量,导 热率可以达到2W/(m?K). 54特种橡胶制品第28卷第3期 为了提高体系导热率,同时具有良好耐高温 性能,延长硅橡胶导热材料的使用寿命,常用氢氧 化铝和二氧化硅并用物.H.Deng等人[9]选取 了1.0,4.5,13,17和75/~m5种氢氧化铝填料, 得出了可使盐雾室内RTV硅橡胶获得最小漏电 和最长失效时间的最佳尺寸.如果延长盐雾环境 下的存放时间,表面将会更粗糙;经过盐雾中干态 电弧处理的硅橡胶,表面硅树脂流体的含量是填 料颗粒直径的函数.K.Siderakis等人[1o]研究了 这2种填料分别对体系导热率的影响.它们的加 人增强了材料在疏水性丧失阶段耐表面电流运动 的性能.当填料用量低时,由于氢氧化铝高温分 解,降低了材料结构,延缓了体系老化. 2.1.2导电硅橡胶 导电硅橡胶是把导电物质分散在绝缘有机硅 聚合物中使其具有电性能的一种复合型聚合物. 加人导电填料的硅橡胶不仅具有高弹性还具有导 电性能,用于电子产品中某些特殊导电部位. 导电炭黑广泛用作硅橡胶的导电填料,通常 认为体系的导电性随填料用量的增加而上升.谢 泉等rn,lz]以石墨和炭黑混合物为导电填料,指出 体系电阻随老化时间的延长而增大,温度升高,体 系电阻变化率降低;导电填料用量高,石墨所占比 例大,添加适量白炭黑,有利于提高体系电阻热稳 定性;热处理后,温度越高,导电性能越好,受力弛 豫越快.李周等[I.]使用107硅橡胶100份,乙炔 炭黑75份,气相法白炭黑5.0份,1,2一双(三甲氧 基硅基)乙烷2.0份,羟基硅油2.0份,体系最高 拉伸强度可达3.6MPa,其最大体积电阻率值是 30.012?C1TI.李鹏等1"14,16]发现屏蔽理论值只在 电阻率较低的情况下才能与实验值有较好的拟合 性,在电阻率较大时,频率越高,两者越接近.当 频率低于1500MHz时,在10Q?cm以下,屏蔽 效能随电阻率降低而迅速增加,在112?cm处可 到达40dB以上. 除了传统炭黑导电材料外,具有导电性的聚 合物也可以用作导电填料.J.Vilcakova等r"将 聚吡咯作为导电材料加入硅橡胶中,在其体积质 量分数为29,6,4时,体系导电率远远低于理论 值16%,17%.当吡咯质量分数为8.5,压缩 率为7,8时,导电率达到最大,进一步压缩 后导电率比原值低了5个数量级,恢复后导电率 也回升.该种橡胶是可以在微电子领域应用的良 好材料. 2.1.3磁性硅橡胶 磁流变弹性体是一种新型智能材料,可用磁 场控制其力学性能.由高分子聚合物和铁颗粒组 成,在外加磁场作用下固化,固化后材料具有磁流 变材料和高分子弹性体2方面优点.李剑锋 等[1.]在704硅橡胶中加人粒径为60肛m的羰基 铁粉,于1T强磁场下常温脱气泡硫化,形成磁流 变硅橡胶弹性体.铁粉含量越多,剪切模量对磁 场的响应越明显,饱和值越高.当铁粉质量分数 为70时,从0mT的0.09MPa变化到600mT 的0.55MPa,且在600mT时达到饱和值,但损耗 因子的变化量则很小. 2.2屏蔽性硅橡胶 2.2.1电磁屏蔽硅橡胶 很多时候,各种类型的电子设备工作时产生 和发射不同频率的电磁波容易形成交叉干扰,良 好的屏蔽材料可以反射大部分电磁波而吸收很少 部分,这部分电磁波会在屏蔽材料中多次反射后 被消耗,最终留在设备内部的微量电磁波不足以 对设备造成损害. 通常是添加部分导电填料后,使体系具有部 分导电性从而改善材料的电磁屏蔽性能.乔冬平 等[19j以氧化锌和铜粉为填料加人到硅橡胶中研 制船舶用高性能硅橡胶腻子.最大粘合强度可达 0.86MPa,最大剪切强度为0.81MPa.不同频率 下的屏蔽效应为:100Hz,30dB~500Hz,33dB; 800Hz,37dB~1000Hz,38dB~具有一定屏蔽效用, 可以防止和控制外部电磁波对船舶内部电子设备 的干扰.李鹏等Izo,zl在体系中添加导电炭黑,发 现在电阻率1On?cm以下,体系屏蔽效能随电 阻率降低迅速增加,在1D?el'D_左右超过40dB, 屏蔽值对电阻率有依赖关系,可以通过改变导电 填料用量和组成获得需要的屏蔽效能. 除了无机填料之外,某些特殊高分子也可以 作电磁屏蔽材料.刘永海等r匏将掺杂态聚苯胺 研磨成粉末加人到等量的端羟基聚二甲基硅氧烷 中,制得电磁屏蔽材料的体积电阻率比未添加时 下降了13个数量级,在300,1500MHz频段内 屏蔽效能大于16dB,在1500MHz频率点增加到 19.3dB. 2.2.2防紫外线硅橡胶 气相法二氧化硅对体系透明性的影响程度不 夏玉莹等室温硫化特种硅橡胶材料的研究进展 如其他填料明显,对防紫外线辐射功能就没有其 他材料强,所以二氧化硅只能作为辅助填料使用. 介于上述原因,LeflerHaroldVern[2.]在制备防 紫外线硅橡胶时将透明性不好的炭黑和二氧化钛 合用,通过调节2者的比例使制品得到不同的颜 色,从而便于区分涂覆了硅橡胶防紫外线层的聚 氨酯与未涂覆部分. 2.3硅橡胶膜 2.3.1富氧性硅橡胶膜 为克服硅橡胶分子氧,氮分离系数低,成膜性 和膜强度低的缺点,许少波等[2制备了含有硅一 氢原子和三甲氧基硅基的新型环状分子交联剂, 乙烯基硅橡胶和正硅酸乙酯作基质,通过双重交 联反应制得硅橡胶/正硅酸乙酯杂化膜.在正硅 酸乙酯质量分数增加到25.0之前,随着其用量 增大,氧气透气系数Po和氮气透气系数P线性 下降,而氧,氮分离系数ao/则线性升高;当其质 量分数增加到30.0时,Po和口o/则下降显着. Pb受改性硅橡胶膜结构变化的影响要比PN的 大. 2.3.2离子选择性膜 现代生物医疗设备中常用到微型离子选择传 感器来测量血液中的K,Na,Ca等,计算pH 值.作为主要部件的离子选择性膜以往用聚氯乙 烯制备,但是聚氯乙烯和硅氮化物的粘合性不好, 而具有离子选择性的硅橡胶膜可满足要求. 增塑剂的加人对于膜的电化学响应是一直被 重视的问题之一.有些体系加入增塑剂后响应能 力降低或消失.InJunYoon等[2将四苯基锰 (?)卟啉氯化物,八乙基锰(?)卟啉氯化物,四苯 基铟(?)卟啉氯化物,八乙基铟(?)卟啉氯化物 加入到单组分室温硫化硅橡胶中制备固态氯化物 选择电极.四苯基铟(?)卟啉氯化物体系加入增 塑剂后就没有电化学效应了.同时,八乙基锰 (Il1)卟啉氯化物和八乙基铟(?)卟啉氯化物加入 邻硝基苯基辛醚作为增塑剂,体系依然可以显示 出很强的Nemstian响应.他们[2]用缬氨霉素 (K),四月桂铵,四取代一4一氯苯一硼酸盐1001 (Ca),三月桂铵(H)和三氟三酰一p一癸苯 (Co;一)4种离子载体和硅橡胶共混制膜,可分离 Ca添加增塑剂的3140RTV膜和可分离COi一 无增塑剂的730RTV膜性能较好.用这些膜制 造的平面固态传感器有较好的响应信号和较长的 使用寿命. 有些特殊的硅橡胶离子选择性膜体系并没有 因为增塑剂的引入而使电化学响应受到影响,甚 至还有提高.E.Malinowska等L2指出,用四取 代一4一氯苯一硼酸钾代替四取代一3,5一双一三氟甲基一 苯基硼酸钾可以加强硅橡胶膜电化学性能,降低 电阻和噪声.加入增塑剂对pH传感器有影响, 对电极响应并无明显作用,但它会延长膜的硫化 时间,降低其粘度.MichaelE.Poplawski等.] 指出胶料中加入增塑剂代替离子添加剂时,硅橡 胶为基体的离子选择膜具有更好的电位滴定离子 响应和选择性.增塑剂用量增大时,DowCor— ning公司的3140RTV离子选择性膜的粘合性能 不受明显影响,但是阻抗更低的730RTV膜的粘 合性变差.用硅橡胶制作离子选择性膜比PVC 制作的膜有更长的使用寿命. 2.3.3硅橡胶膜反应器 以往的膜反应器是指含有氢,氧的无机膜反 应器,例如陶瓷反应器等.近几年,随着膜技术的 发展,膜反应器技术已涉及氧化一有机物领域. GuangwenChen等L29]用硅橡胶和陶瓷复合的膜 反应器由CO合成甲醇,完善了一维等温假均匀 平行流动模型.运用第4阶Runge—Kutta方法 分析了各种参数对膜反应器内反应的影响,硅橡 胶/陶瓷复合膜反应器的利用使得转化率较之前 用传统反应器时提高了22. 2.4耐高温硅橡胶 硅橡胶在使用过程中受到氧气,热等作用易 发生变色,硬化,变脆等力学和外观性能下降的作 用,影响硅橡胶的使用寿命和自身价值.硅橡胶 在550~950?主要是无规裂解[3..,高温降解物主 要是环状低聚物,例如环二甲基硅氧烷(MezSiO)n (n一3,8)[1].提高其耐热性的方法主要有:改变 主链结构和侧基结构,消除硅羟基,加入耐热添加 剂和少量硅树脂等4种方法[3. 常用导热填料是氧化铁(FeO),它能吸附 氧化产生的活性物质,终止自由基反应,抑制聚硅 氧烷侧基热氧化交联反应.杨始燕等[.在主链 上引入少量含苯基硅氧链段并以5,10份的三氧 化二铁为抗氧剂,有效地提高了加成型室温硫化 硅橡胶在250.C下的稳定性.加入羟基清除剂也 常用,往往并用导热填料,曲艳斌等[..采用硅氮 烷为羟基清除剂,发现随着氧化铁用量的增加,体 特种橡胶制品第28卷第3期 系物理性能先降后升;用六甲基二硅氮烷处理沉 淀法白炭黑补强硅橡胶,经260?×24h老化后, 硬度变化很小;加入硅氮烷的硅橡胶经300.C× 30min热老化后,物理性能的变化率小于10. 除了氧化铁外,其他无机填料也可作耐热添 加剂.BrianP.Bayly[.妇比较添加铁羧酸盐和未 添加的2种体系在7d硫化后和182?14d老化后 的极限伸长率后可以看出,加人了0.5份铁羧酸 盐的体系性能明显优于未添加的体系. 正硅酸乙酯为交联剂时,需要大量催化剂交 联脱出的醇等.近年来,利用硅氮烷或其低聚物 与硅氧链的羟基脱NH.交联代替正硅酸乙酯成 为研究的热点.范召东等【3使用含3个以上Si — N键的硅氮低聚物作硫化剂,100,200份氧化 锌做耐热填料.制得的有机硅胶粘剂可长期在 300?,350?使用.因为用硅氮交联剂时,有机 金属盐只需微量,过量的硅氮交联剂还能消除体 系中残余水和羟基,有效提高有机硅胶粘剂的耐 热性能.王清正等.矗用硅氮化合物为交联剂 将硫化胶的耐热性能提高了150.C,制备的耐热 硅橡胶在氮气中350?下热老化60h,质量变化率 仅为3%. 2.阻燃硅橡胶 室温硫化硅橡胶的结构决定其具有可燃性, 即便加入很多填料,仍可燃,不能自熄.用于航空 航天,电子电器及机械设备等方面的RTV硅橡 胶往往要求具有良好阻燃性能. 重要的阻燃填料之一是氢氧化镁,它是一种 环保,阻燃效果较好且成本低廉的阻燃剂.贾丽 等..人指出当硅橡胶中粒径为20,250nm的 Mg(OH)2为50份时,拉伸强度为0.74MPa,拉 断伸长率为98,燃烧氧指数为34.2,具有较 好力学和阻燃性能.除无卤阻燃剂外,含卤阻燃 剂有时会并用,起到抑制分解新可燃物的生成,阻 止燃烧产生或持续的目的,提高体系综合阻燃效 果.Winnan等[3把133份粒径为5#m的氢氧 化铝加入到脱肟型RTV硅橡胶当中,做成具有 阻燃效果的外涂层,应用于航空器的纫缘材料. 他们发现,当涂层厚度大于0.27mm后余烬时间 就为0.曲艳斌等[3.选择氢氧化镁并用熔点高于 300?的十溴联苯醚,制得的脱酮肟型单组分 RTV硅橡胶可以达到GB/T13488—1992的FV 一 0. 此外,改变硅橡胶的主链结构也是一种有效 的阻燃方法.李汉堂[4叩研制的聚硅氧烷侧链含 有芳环化合物,体系自身具有阻燃性能,主链上的 支化结构为体系提供耐热性.当芳环含量,主链 支化度,相对分子质量和端基活性适合时,燃烧时 的聚硅氧烷向塑料表面适度迁移,聚硅氧烷本身 阻燃并与塑料碳化物复合,形成均质的阻燃层. 2.6绝缘硅橡胶 随着工业生产的发展,大气污染经常造成输 变电设备的外绝缘污闪,造成极大危害.近年,人 们运用硅橡胶涂料的绝缘性和防污闪性做绝缘子 的外层涂料.蔡登科等[4妇用偶联剂处理SiOz,使 其有效地填充到RTV硅橡胶空间自由体积中, 阻碍0.分子渗透,提高耐电弧能力.但偶联剂 强极性基团也造成体系介电损耗提高到0.0162 (5OHz),体积电阻率由原来2.5×10?Q?cm降 到1.7×10?Q?cm.仅用偶联剂改性Si02并不 足以保证硅橡胶绝缘性能的适用性,其他绝缘添 加剂也常被使用.陈石刚等[4幻使用气相法白炭 黑作补强填料和耐漏电起痕添加剂.最佳配方 是:n(Si—H):n(si—Vi)为1.5,高含氢硅油和 低含氢硅油按7:3质量比混合作交联剂,4份耐 漏电起痕添加剂.体系的拉伸强度为8.2MPa, 体积电阻率达4×10Q?cm,介电常数2.7,耐 漏电起痕为1A3.5级,电气强度22kV/mm. 电力设备外绝缘表面容易积污,在雨雪天气 中,污层表面电导增加,发生闪路或污闪,以往都 要定期对外层绝缘设备进行清洗维护.E.A. Cherney等[4."妇指出涂敷了硅橡胶绝缘体抑制了 漏电闪路,效能提高了30.当表面被污染后被 包覆的绝缘体性能与未包覆者相当,但清洗后,性 能即可恢复.此后高压绝缘室温硫化硅橡胶的出 现,代替了以往涂油和水洗的绝缘体,其优良耐候 性,使绝缘体的维护工作降低. 为保持绝缘性同时增强硅橡胶耐磨,耐高温, 防污闪等其他特性,体系中常并用其他填料,氢氧 化铝就是其中最常用的一种.NiemiRandolph Gary[将氢氧化铝作为填料加入到端羟基硅橡 胶中,用烷基肟基硅烷作交联剂,光缩合催化剂, 作为绝缘材料的外涂层使用,可防止材料表面漏 电现象.曾凡辉等[4]用硅烷偶联剂处理氢氧化 铝后体系耐电弧性能可提高至225s;甲基硅油的 加入导致表面憎水性变大;添加0.5的聚四氟 夏玉莹等室温硫化特种硅橡胶材料的研究进展 乙烯蜡和8气相白炭黑可以大幅提高涂膜的耐 磨蚀性能,负载9.8N磨耗量减小到0.039g(500 圈).HuiDeng等[47,48]指出电流脉冲率和脉冲 累积数量对RTV硅橡胶涂层厚度的依赖性与样 品在电压和盐雾当中的处理时间有关.RTV硅 橡胶在高温下(370?)的质量损失是由于氢氧化 铝填料分解.R.S.Gorur等[4妇将含氢氧化铝的 RTV硅橡胶喷涂在釉瓷上,放入盐雾室进行老 化.结果证明,氢氧化铝填料用量少的体系比用 量高的具有更好的综合电绝缘性能,但是填充量 高的体系却具有更优良的耐磨性. 外界污染和潮湿空气等因素往往会造成硅橡 胶绝缘体绝缘性能下降,SeogHyeonKim 等cs0-s2]指出漏电现象与临时疏水性损耗及其反 馈有关.在规定电压和盐雾环境下存放的硅橡胶 表面有低聚二甲基硅氧烷产生,表面CH.基团密 度降低.虽然潮湿使硅橡胶疏水性丧失,绝缘性 能下降,但干燥之后,性能又恢复. 2.7低吸水率硅橡胶 由于二氧化硅的吸水性,普通硅橡胶易吸水, 在做托牙软衬材料时易变形.解决方法之一是对 吸水性硅橡胶进行改性.M.G.J.Waters 等[5采用3种表面改性二氧化硅,硅橡胶吸水 率和变形率只有原来的1/10,其中在表面接有三 甲基硅氧基的二氧化硅补强体系吸水率最低,变 形最小,由于这种结构最不容易在填料间产生氢 键,粘度也最小.解决吸水性的另一种方法就是 更换低吸水率材料,Kawamoto等[5采用疏水性 硅酸盐作填料,减少了体系吸水率,成功制备了具 有高白度,高可调性,稳定储存流变性和高强度单 组分室温硫化硅橡胶.当添加量为2O时,体系 拉伸强度为4.1MPa,拉断伸长率为1342,邵尔 A硬度为21度. 2.8防血栓硅橡胶 作为直接与血液接触的医用高分子都有一个 缺陷,就是易诱发血液中的物质凝聚沉淀,形成血 栓.近来有人发现如果聚合物表层可以释放一部 分NO,分散在血液与聚合物界面处,就可防止血 栓形成.HuipingZhang等用二氨/三氨烷基 三甲氧基硅烷作交联剂,使硅橡胶结构中包含二 氨/三氨基团,然后在高压(0.55MPa)下NO与硅 橡胶反应,这些氨基转化为糖基化NO供体—— 二醇二氮烯翁.此种硅橡胶可以释放出NO,具 有抗血凝性能,且NO流量可以通过控制硅橡胶 结构或材料厚度来调节. 2.9耐油性硅橡胶 汽车行业需要的密封剂,密封垫圈等必须具 有良好的耐油性,提高耐油性的手段有3种:改变 增塑剂品种,改变粘附促进剂种类,采用特殊的交 联剂和补强填料. HansE.Haas等[5]用一种或几种元硅有机 增塑剂混合物代替以往硅烷增塑剂,用量约为 14,25.因为增塑剂没有在体系中达到有效 的平衡,粘合剪切应变和结合点的位移都有所增 加,提高了制品粘合性能和耐油性能. 粘附促进剂的改变可以提供给体系强大的粘 附性,同时,赋予耐油性.M.DaleBeers等阳用 烷氧基缩水甘油基取代烷氧基肟硅烷作粘附促进 剂,制得硅橡胶密封剂与玻璃,金属,陶瓷都具有 良好粘合性,无须底涂,无腐蚀性,且在149?下 还有很好的耐油性,可用于油污性表面的粘合. 他们还妇用双取代烷氧基硅烷肟使体系具有较 强的耐油性,对油污表面也有很强的粘附性能,在 149?下也依然保持较好的粘合性能,可以用于汽 车工业的各种密封垫圈.粘附促进剂的硅原子上 连接的肟基越多,材料粘接性能越好.为了降低 材料粘度.,此促进剂用量在2.0,3.0份为宜. 肟基数量影响体系的耐油性,如果将交联剂 改为带有肟基的硅烷,耐油性也会有很大的提高. MelvinD.Beer等[603用了脱除挥发分的甲硅烷 醇封端的聚二有机硅氧烷为基胶,以5,25 脱除挥发分的三有机硅氧基封端的聚二有机硅氧 烷为增塑剂,添加3%,8%处理过的气相法二氧 化硅,0.02,0.2有机锡催化剂,制品拉伸强 度为1.93MPa,拉断伸长率为500,同时肟基硅 烷交联剂和疏水性碳酸钙并用保证了耐油性. DziarkJohnJosephL61用甲基三(甲基乙基酮肟 基)硅烷或乙烯基三(甲基乙基酮肟基)硅烷或2 者混合物为交联剂,增粘剂为一氨丙基一三乙氧基 硅烷,制得的硅橡胶在热油中浸泡7d以后,其邵 尔A硬度为15度,拉伸强度为1.63MPa,拉断伸 长率为296,溶胀比为45. 3结束语 室温硫化硅橡胶凭借其优异性能广泛应用于 各个领域.通过添加特殊填料和接枝改性等手段 58特种橡胶制品第28卷第3期 制得的特种室温硫化硅橡胶则更加优越.除了导 电,导热,绝缘,抗紫外线等之外,许多具有全新功 能的硅橡胶仍处在研究阶段,相信随着研究的深 入,越来越多的特种硅橡胶将应运而生,更有广阔 的应用领域. 参考文献: [1]冯圣玉,张洁,李美江,等.有机硅高分子及其应用 [M].北京:化学工业出版社,2004.I16,132. [2]章基凯.硅橡胶[J].化学世界,1990,31(5);193~198. [3]吴敏娟,周玲娟,江国栋,等.导热电子灌封硅橡胶的研究 进展[J].有机硅材料,2006,20(2):81,85. [4]潘大海,刘梅,孟岩,等.导热绝缘室温硫化硅橡胶的 研制[J].橡胶工业,2004,51(9):534,536. [5]HorikoshiJ,KimuraT,MiyoshiK.RTVheatconductive siliconerubbercompositions[P].US:2006/0079634A1, 2006. [6]潘大海,刘梅.填料并用对双组分室温硫化导热硅橡胶 性能的影响[J].有机硅材料,2005,19(5):15,17. [7]潘大海,刘梅.刚玉粉对室温硫化导热硅橡胶性能的影 响[J].有机硅材料,2004,18(6);9,12. [83WangQ,GaoW,XieZM.Highlythermallyconductive room——temperature——vulcanizedsiliconerubberandsill— conegrease[J].JournalofAppliedPolymerScience,2003, 89(9):2397,2399. [9]DengH,HackamR,CherneyEA.Roleofthesizeofparti— desofaluminatrihydratefilleronthelifeofRTVsilicone rubbercoating[J].IEEETransactionsonPowerDelivery, 1995,10(2);1012,1023. [1O]SiderakisK,AgorisD,Gubanskis.Influenceofheatcon— ductivityontheperformanceofRTVSIRcoatingswith differentfillers[J].JournalofPhysicsD:AppliedPhys— ics,2005,38(19);3682,3689. [11]谢泉,罗姣莲,干福熹.自然老化对导电硅橡胶电阻特 性的影响[J].合成橡胶工业,1999,22(5):291,293. [12]谢泉,罗姣莲,黄宏伟,等.填充粒子对复合型导电硅 橡胶电阻温度特性的影响[J].功能高分子,1999, 12(4):414,418. [13]李周,潘慧铭.导电硅橡胶的制备与性能优化[J]. 有机硅材料,2005,19(4):4,6. [14]李鹏,刘顺华.导电炭黑填充室温硫化硅橡胶的屏蔽性 能[J].功能高分子,2005,18(z):z27,231. [15]李鹏,刘顺华,段玉平,等.导电型室温硫化硅橡胶的 屏蔽性能及拉敏特性研究[J].有机硅材料,2005,19 (2):9,13. [16]刘顺华,李鹏杜,纪柱,等.炭黑填充复合型硅橡胶屏 蔽性能及拉敏特性研究[J].大连理工大学,2006, 46(2):207,211. [17]VilcakovaJ,PaligovaM,OmastovaM,eta1."Switching effect"inpressuredeformationofsiliconerunner/polypyr— rolecomposites[J].SyntheticMetals,2004,146(2):121 , 126. [18]李剑锋,龚兴龙,张先舟,等.硅橡胶基磁流变弹性体的 研制[J].功能材料,2006,37(6);1003,1006. [19]乔冬平,王利.船用高性能硅橡胶腻子的研制[J].材 料开发与应用,2005,20(4):12,14. [2o3李鹏,刘顺华.导电炭黑填充室温硫化硅橡胶的屏蔽性 能[J].功能高分子,2005,18(2);227~231. [21]李鹏,刘顺华,陈光钧.电磁波屏蔽橡胶的线性电阻特 性研究[J].特种橡胶制品,2005,26(1):12,15. [22]刘永海,段海平,段玉平.新型建筑用铸态硅橡胶/聚苯 胺屏蔽复合材料的研究[J].铸造技术,2006,27(5):517 ,520. [23]VernLH,ChristopherFK.Curablesiliconecompositions fortheprotectionofpolyurethanefoam[P].EP: 0167307,1985. [24]许少波,饶华新,张子勇.硅橡胶/正硅酸乙酯杂化膜的 制备及其富氧性能[J].应用化学,2006,23(6):617, 621. [25]YoonIJ,ShinJH,PaengIR,eta1.Potentiometricbe— haviorofmetalloporphyrin—basedion—selectiveelec— trodes:Useofsiliconerubbermatrixforserumchloridea— nalysis[J].AnalyticaChimicaActs,1998,367(1,3); 175,181. [26]YoonIJ,LeeDK,NamH,eta1.Ionsensorusingone— componentroomtemperaturevulcanizedsiliconerubber matrices[J].JournalofElectroanalyticalChemistry, 1999,464(2):135,142. [27]MalinowskaE,Okl~asV,HowerRW,eta1.Enhanced electrochemicalperformanceofsolid——stateionsensors basedinsiliconerubbermembranes[J].SensorsandAc— tuatorsB,1996,33(1,3):161,167. [28]PoplawskiME,BrownRB,RhoKL,eta1.0ne—compo— nentroomtemperatureulcanizing--typesiliconerubber— basedsodium--selectivemembraneelectrode[J].Analitica ChimicaAeta,1997,355(2,3):249,257. [29]ChenGW,YuanQ.MethanolsynthesisfromCOzusinga siliconeruhher/eramiccompositemembranereactor[J]. SeparationandPurificationTechnology,2004,34(1,3): 227,237. [3O]RTS.Newmethodforevaluationofkineticparameters andmechanismofdegradationfrompyrolysis——GCstud?? ies:Thermaldegradationofpolydimethysiloxanes[J]. JournalofAppliedPolymerScience,1999,73(3)l441, 450. [31]杨洪,申屠宝卿.硅橡胶的耐热稳定性[J].合成橡胶 工业,2005,28(3):229,233. [32]杨始燕,汪倩,彭文庆,等.加成型室温硫化硅橡胶热 稳定性的研究[J].橡胶工业,1999,46(8):468,471. [33]曲艳斌,方辉.耐热阻燃硅橡胶的研制[J].有机硅材 料,2006,20(3):111,113. 2007拄夏玉莹等室温硫化特种硅橡胶材料的研究进展59 [34]BaylyBP.Onecomponentroomtemperaturevulcanizable (RTV)siliconesealantwithimprovedhightemperature adhesion[P].USl5932650,1999. [35]范召东,张鹏,成晓阳,等.耐350"C有机硅胶粘剂的 研制[刀.粘接,2005t26(4):11,13. [36]王清正,谢择民,王金亭,等.硅氮化合物交联的缩合型 双组分室温硫化硅橡胶的热稳定性[J].合成橡胶工业, 1993,16(4):230,231. [37]王清正,师彤,谢择民,等.硅氮化合物交联剂交联的 室温硫化硅橡胶的热稳定性[J].高分子,1994,(5): 573,577. [38]贾丽,杨再文,刘华飞,等.改性Mg(OH)z对脱醇型 RTV硅橡胶性能的影响[J].有机硅材料,2005,19(2): 17,19. [39]Winnan,Penarth.Foamcoatedwithsiliconerubber[P]. EP:0529872A1,1993. [4o3李汉堂.聚硅氧烷阻燃剂[J].世界橡胶工业,2004,31 (12):12,13,16. [41]蔡登科,喻剑辉,文习山,等.RTVSR/Si02电绝缘纳米 复合材料的性能研究[J].中国电机工程,2004,24 (4):162,167. [42]陈石刚,许靖,许永现.冷缩电缆附件用液体注射硅橡 胶的制备[J].有机硅材料,2005,19(6):20,22. [43]CherneyEA,GorurRS.RTVsiliconerubbercoatingfor outdoorinsulators[J].IEEETransactionsonDielectrics andElectricalInsulation,1999,6(5):605,611. [443CherneyEA,HackamR,KimSH.Porcelaininsulator maintenancewithRTVsiliconerubbercoatlngs[J].IEEE TransactlonsonPowerDelivery,1991,6(3):1177, 1181. [45]GaryNR.Highvoltageinsulators[P].EP:0123487, 1984. [46]曾凡辉,姜其斌,陈红梅.双组分室温硫化硅橡胶防污闪 涂料的研制[J].绝缘材料,2005,(4):10~13. [47]DengH,HackamR,ChernayEA.Factorsinfluencingthe electricalperformanceofRTVsiliconerubbercoatings [c].ConferenceonElectricalInsulationandDielectric Phenomena(CEIDP),AnnualReport[A].1994.669, 674. [48]DengH,HackamR.ElectricalperformanceofRTVsill— conerubbercoatingofdifferentthicknessesonporcelain [J].IEEETransactionsonPowerDelivery,1997,12(2): 857,866. [49]GorurRS,MishraTJ,MRR.Electricalperformanceof RTVsiliconerubbercoatings[J].IEEETransactionson DielectricsandElectricalInsulation,1996,3(2)l299, 306. [5O]KimSH,CherneyEA,HackamR.Suppressionmecha— nismofleakagecurrentonRTVcoatedporcelainandsill— conerubberinsulators[J].IEEETransactionsonPower Delivery,1991,6(4)l1549,1556. [51]KimSH,CherneyEA,HackamR.Hydrophobicbehav— iorofinsulatorscoatedwithRTVsiliconerubber[J]. IEEETransactionsonPowerDelivery,1992,27(3):610 , 622. [52]KimSH,CherneyEA,HaekamR,eta1.Chemicalchan— gesatthesurfaceofRTVsiliconerubbercoatingsoninsu— latorsduringdry--bandarcing[J].IEEETransactionson DielectrlcsandElectricalInsulation,1994,1(1)l106, 123. [53]WatersMGJ,JaggerRG,WinterRW.Effectofsurface modifiedfillersonthewaterabsorptionofa(RTV)sill— conedenturesoftlini?