包囊技术

技术资料 。 兰 第z期 1999年4月 二氯甲烷 10．0 丙 丁烷 50．0 (4)用于杀灭家蝇与蚊子的水基气溶胶杀虫剂(w ) 天然除虫菊醇(25 ) 0．60 胺菊酯 0．20 胡椒基丁醚 I．O0 抗氧化荆 0．02 脱臭煤油 5．68 无离子水 52．0 乳化剂 0．50 丙丁烷 4 o．0 (5)杀爬虫气溶胶杀虫剂(w％) 氯菊醣 0．30 胺菊醇 0．15 胡椒基'】=醚 0．60 脱臭煤油 68．95 丙丁烷 30．0 参考文献 1 度埃尔 ·科斯塔 ．中国新的市场良机 ．欧洲气雾剂杂志，1994 (6)r4～ 7 2 WoHgang Koog．气雾剂抛射荆二甲醚的应用和生产 ．欧洲气雾 剂杂志 ．1994(6)，36~38 3 毛磊 药甩气雾剂钷射剂应用厦氟里昂替代品研究进展．气雾剂 通讯．1994(3)-l～8 4 M。n仃on A．Johnsen．气雾罐、阿『1、抛射剂的薪发展和新观念 ． 气雾剂通讯，1994(z)}13～z8 5 GB／T 14449—99气雾剂产品 试肯汝 ．北京；国家技术篮督局， 1993．659～ 666 ： ： b 触 ， 修目日期．1一 m柏 · l赦 昌 l秆 lJ 包囊技术及在化妆 中的应用 r 。 一 Te-＆ 定表面特性的徽囊中，在使用时，根据缓释作用的原 孔聚台物(Porous Polymeric Systems)、微胶囊(Mi— croencaspules)gl脂质体(Liposomes)。鉴于脂质体当 前在化妆品业是一个非常热门的话题，与其它两类相 比，应用更加广泛，故本文将主要讨论有关脂质体在 化妆品中的应用。 1 多孔聚合物 此类胶囊的主要特征是其外层由多孔聚台物构 成，负载在囊中的化妆品活性组分可以通过这种具有 选择透过性的膜状外层迁移到囊外。由于此类产品负 载和释放活性组分都是通过膜状外层的吸附和脱附 作用完成的，所以对膜状外层的孔结构有一定的要 求，通常需要具有 200m ／g~5OOm ／g的比表面积 通过变换不同的聚合条件，制得的胶囊的颗粒尺 寸(5nm~500nm)，比表面积(20m ／g～500m ／g)，孔 容(~4cm ／g)乃至孔径等参数也随之变化，这些参 数决定了某种活性组分通过囊壁的缓释速率。 与传统化妆品配方相比，将多孔聚合物胶囊应用 于化妆品有明显的优点 当使用传统配方的化妆品 时，其中的活性组分会立即与皮肤产生作用，达到最 高浓度，之后就会逐渐降低；而使用多孔聚合物胶囊， 可以将其中的活性组分按一定的速率释放到皮肤表 面，减少了某些活性组分对皮肤的刺激并延长了活性 组分的作用时间。 目前两类最广泛应用的多孔聚合物胶囊分别是 Dow Corning公司的“polytrap~$”及 Advance Poly- met System公司“Microponge~”，此二类产品具有一 些共同的特性⋯： (1)胶囊膜状外层都是由交联聚合物制成的，并 且都是根据吸附原理加载活性组分。 (2)这两种产品都是亲油性的，具有较强的吸附 油脂的能力，利用这一特点，可以将其应用到针对油 性皮肤化妆品中。 2 微胶囊 这是最早使用的一种包囊技术，它是将气体，液 滴和固体颗粒包覆在一个封闭的壳内，对核内的活性 成分具有传递，保护，稳定及缓释作用。可以包覆医 药，色素，香料，气味，溶剂和油等。近年来，由于化妆 品用户对产品性能要求的不断提高，这一技术也开始 为化妆品行业所关注。 微胶囊的结构很象鸡蛋，里面的核可以是单核或 多核，外面的壳也可是单壳或多壳，壳材料通常是蜡 树脂或天然合成分子材料。图 1列出了其结构示意 图。 维普资讯 http://www.cqvip.com Administrator 文本框 http://www.wbkpd.com/ ● 第 2期 1999年 4月 刘树葆。包囊拄术及在化妆品中的应用 o 0 ◎ 单元 多棱 害壳 图1 微胶囊结构示意图 为确保微胶囊可以在实际中应用，微胶囊的制备 要求粒径大于 1 m，通常粒径为5O m～5OO m，囊壁 必须完整，将活性成分完全包于壳内。为保证微胶囊 在适当条件下释放活性组分，它必须具有适当的强 度，同时保证核中活性成分与壳材料相对惰性的同 时，应保证囊壁对酸碱温度等外界条件呈现相对稳 定。 其主要技术指标列于表 1。 表1 微腔囊的主要技术指标 内 窖 指 标 属粒直径( m) 活性成分／包囊 璧 厚( m) 2～ 1000 25 ～95 0．5～150 微胶囊中活性组分的释放主要有两个途径：其一 是微胶囊受到压力或剪切力后，胶囊破碎，活性成分 可以释放出来，显然，以这种方法释放活性组分，并不 能体现出缓释作用的优点：另一种方法则体现了缓释 作用即活性组分通过渗透或扩散作用，以一定的速度 从微胶囊中逐步释放，其释放速度，不仅决定活性组 分的性质，也受胶囊壁材料和囊外媒介的影响 。 固体粉末香精就是利用微胶囊技术，将香料包于 囊中，可使留香更加持久。 3 脂质体 3．1 脂质体结构 脂质体是由双亲(亲油，亲水)分子所构成的，它 的囊壁由双分子膜组成，在双亲分子中亲水性的首端 部分形成膜的内外表面，而亲油性的尾端部分处于膜 的中间。通常脂质体的尺寸在50nm~5OOnm，其颗粒 尺寸及其分布不仅决定于所用的脂原料的特性，同时 也受制备方法的影响。图2为脂质体的结构示意图。 在化妆品中，脂质体主要作为活性组分的载体， 如天然保湿因子(NMF)或维生素A和维生素E。在 此类配方中，脂质体的功能是作为惰性载体，将活性 组分输送到表皮层。由于角质层中脂类结构与脂质体 的膜结构非常相似，都具有双膜性质，所以通常认为 这一输送过程很容易完成。 根据所使用的原料，脂质体分为以下三种： 1)磷脂脂质体Liposomes(由胆磷脂、磷脂酸、磷 脂丝氨酸等制得)。 得)。 技术资料 2)鞘磷脂脂 质体 Sphingosomes(由鞘磷脂制 图 2 脂质体结构示意图 3)非离子脂质体 Niosomes(由聚苯乙烯烷基酯、 聚苯乙烯烷基酯蔗糖二酯等制得)。 磷脂脂质体是目前使用范围最广，应用最成功的 脂质体产品，所以主要针对磷脂脂质体进行讨论。 3．2 磷脂脂质体对皮肤湿度的影响 Miklos 等人进行了三组试验来测定脂质体中 的磷脂对皮肤湿度的影响，试验结果表明，敷用较高 含量的磷脂脂质体后可以明显的提高皮肤的湿度。 3．3 磷脂脂质体对皮肤粗糙度的影响 如果皮下细胞的新陈代谢速度不同，会引起皮肤 细胞排列不均，导致皮肤的粗糙。除药品的副作用外， 机械、物理或化学对皮下组织的破坏，都可能引起皮 肤的粗糙。 将脂质体作用在皮肤表面后，由于脂质体可以不 断渗入皮肤并在角质层中积聚，与细胞间的脂层发生 作用后，其双膜的流动性不断增加，磷脂中的大量不 饱和脂肪酸和亲水基首端组织不断分解到角质层中， 脂肪酸可补充由于某些原因所造成的皮下组织细胞 排列的不均；同时亲水基可以润湿角质化的组织。脂 质体通过以上两种作用的综合，对皮肤的粗糙度有明 显的改善。 3．4 磷脂脂质体对表皮的透过能力 Blume 等人通过试验发现：皮肤中所含的脂类 可很快的融合在磷脂脂质体中。同样地，Roding 的 试验表明，将脂质体敷涂在皮肤 30min后，角质层中 发现了构成脂质体的胆磷脂，表明脂质体对皮肤具有 良好的渗透作用。Bouwtra【6 通过使用FFEM(Freeze — Fracture Electron Miscrocopy)技 术 和 SAXS (SinaiI Angle x--ray Scattering)技术对尸体皮肤的 试验发现，磷脂脂质体不仅可以有效的透过表皮组 织，并对其结构有着重要的影响。显然，正是由于这种 · 61· 维普资讯 http://www.cqvip.com 拄术资料 日 用 化 学 工 业 1999年第2期 能力。使脂质体可以将其中包裹的活性组分运送到皮 脂层内。 3．5 脂质体在天然化妆品中的应用前景 化妆品中使用的脂质体主要有两种，一种是中空 的脂质体，由于脂质体一般采用了磷脂作为壳材料， 与皮脂结构相似，易为皮肤吸收，同时本身可起到保 护皮肤的作用。另一种脂质体里面含有活性成分，根 据其性质主要分为以下几类： (1)防晒剂、芦荟等天然植物包于脂质体中，利用 其缓释功效，延长活性成分的作用时间。 (2)维 A酸、a羟基酸(水果酸)等对皮肤有很好 的再生、抗衰老功能，但直接与皮肤接触会对皮肤产 生刺激，如将其包在脂质体中既防止了皮肤刺激，又 可通过脂质体的缓释功能，为皮肤提供持久的保护作 用。 (3)维生素 c、维生素 E、氨基酸等活性物受空 气、温度等外界条件以及产品配方中成分的影响，会 使稳定性降低。 现举例说明脂质体的作用，配方中，磷脂脂质体 将氨基酸、维生素 E等活性戒分包在囊中可为配方 提供持久的保湿性。 加入脂质体的保湿液” 配方如下： 成 分 质量分数，6 A相 击离子水 64．19 硅酸铝镁 1．00 粘吨腔 0．18 拽甲基纤维素 0．25 B褶 甘油 3．00 丁二醇 甘油、氯荤酚 对羟基荤甲醯甲酯 3．o0 击离子水、毗咯娩酮拽畦呐、碑脂 堆生素E、醋酸 醋 枯吨腔 甘抽、齄氨碱、甘氨醯、精氨畦及脯氨破 5．00 击离子水、聚苯二甲基环硅氧娩、二甲基聚硅氧烷、 碑膳及卡洁波、三乙醇胺 33．00 c相 香辅 O 05 制作过程：将A相水放入涡轮搅拌器中，把其余 组分加入，搅拌至溶解。降低速度，将B相加入A相 搅拌均匀后，再加入c相混匀。 虽然脂质体已被越来越多用于化妆品中，但为确 保其稳定性要注意选择适宜的壳材料，脂质体不宜高 速剪切，温度不能超过 50℃i由于脂质体囊壁是由双 亲(亲油，亲水)分子膜构成的，在配方中应避免使用 很强的表面活性剂，如十二烷基苯磺酸钠；同时还应 注意：甘油不能超过 10 ，乙醇、异丙醇不超过 5 ； · 62· 脂质体中的蹲脂利于微生物的繁殖，防腐尤为重要。 参考文献 1 D．Faichurst，M M itehnick．Submicro Encapsulation。f orgioc 一 screens．Cosmetics&Toiletries，1 995，110(9)：47～50 2 S．Naeht．Encapsulation and othe~ typical deli~ ry systems．Cos— m~ics& Toiletries，1995，110(9)|25～30 3 M -Gh~~zy，J．Gareiss 毗 I_Liposomes from ~getable phos— phatidylcholine．c咂mEt 8&Toilerrles，1994．109(6)：75～80 4 A．Blume．M．Jam M．Ghyszy．J．Ga~iss．Ir,teraction of pbo so— holipid llposomes with lipid model tot B【1 atrum Cornrum llpids．Inl J Ph⋯ ceuncs，1993，99±2l9～ 228 5 J．Rod lng，C．An㈣ ．In Liposom~Dcrmatics．Obraun— Falco， HC K~rtlng and HI Ma／bacht Heidelberg z Spriog~ 一 Ver[ag Berlin．1992．185～ 194 6 J．A．Bouwstra砒 a1．In Lipcsome De丌natics．Obraun— Falco．HC Kortiog Ⅱnd H1 MaibachtHeidelberglSpringer— Verlag Be rlin， i992 l2l～136 7 Collaborative LBb．Encapsulation& delivery systems．Co smetics& T le'crics．1995．110(9)：77～ 79 丰撬日期 I1997—12—09 惨同日新I1998—03-24 抗衰老化妆品原料 余克全 刘创” 张波 (湖南省二轻工业学桩．长沙市．4101l8) 人类探寻长生不老的抗衰老药物的历史几乎与 人类文明史并驾齐驱。对于衰老(Ageing)究竟能不 能‘对抗’或‘逆转’的论题，在学术界一直是争论的焦 点之一，至今仍无定论。但是，比较公认的观点是衰老 可以通过多种手段或而得到延缓。天然抗衰老化 妆品原料(或称天然抗衰老药物)具有延缓皮肤衰老， 保护皮肤，延长寿命，逆转衰老的作用。按抗衰老药物 的理化属性，一般分为以下几大类； (1)it衰老化学药物：抗氧化剂 (如维生素 E，维 生素 c，氯酯醒等)、抗氧化酶(SOD等)、免疫调节剂 (如胸腺索、PHA等)；生化制剂(如核酸、唾液酸等)； 防大脑衰老剂(如脑复康、益康宁等)等。 (2)抗衰老天然药物：抗衰老植物药物(如人参、 刺五加、红景天、枸杞等)；抗衰老动物药(如鹿茸、紫 河车、蜂蜜、蛤蚧等)；抗衰老矿物药(如麦饭石、阳起 石等)等等。 (3)抗衰老食方制剂：抗衰老古方 (如青春宝、还 精煎、龟龄集、六味地黄丸等)；抗衰老中药复方(如益 寿康、维尔康、花粉制剂等)；其它抗衰老复方 (如 Centyum，Cobidcc胶丸等)。 1 衰老的机理 ■ 维普资讯 http://www.cqvip.com 第 2期 1999年 4月 亲克宣等；抗衰老化垃品原料 衰老是一个复杂的损伤过程，尽管衰老学说有很 多种，目前研究较多的是衰老的自由基学说及免疫调 节障碍学说。体内代谢产生的自由基作用于细胞膜的 多不饱和脂肪酸，形成脂质过氧化物(LPO)，造成细 胞的损伤和破坏，引起机体衰老与疾病。超氧化物歧 化酶(SOD)及各胱甘肽过氧化物酶(GSH—Px)具有 清除自由基的作用，可减轻 自由基对机体的损伤。不 步研究证实，动物和人体内sOD及GSH—Px随增龄 而活性降低，体内免疫系统功能随增龄而下降。可以 通过测定皮肤SOD的活性、脂质过氧化物和脂褐素 含量等与评价衰老有关的生化指标，确定抗衰老药物 的活性。 衰老的机制是复杂的，从遗传的角度看，是先天 形成的遗传特征，按人体自身生物钟的指令，形成衰 老。从后天因素，主要是人体生物钟(寿命钟、遗 传钟)受到宇宙环境和人体内外环境种种破坏因素的 干扰，形成衰老。抗衰老药物可起到延缓衰老的作用， 肌肤对自由基毒性反应的防御作用。 2 常见天然抗皮肤、毛发病变衰老的药物 荣莉花；能滋润头发和皮戤，具有香肌和生发功 能。柚花、术犀花也具有类似功能。 李、核仁可使皮肤滋润光泽，也可去除皮肤上黑 斑黑点。 毗犁勒：其果实可用作染发液，使白发变黑，且具 有抗脱发作用。 盐麸子：可使皮肤变白，同时具有生发作用，也可 去除头屑。 辛(夷)：可去除面上褐斑，能生发，用作面脂可使 皮肤光泽滋润。 灰藿：茎叶可去除白癜风、面上褐斑黑点和各种 疗疮肿块。 藁本：可用作面脂治疗酒渣粉刺和皮肤风湿。 何首乌：具有去除头面风疮，使头发变黑和皮肤 光泽悦目的功能。 3 类 SOD化舍物的研究及产品开发 SOD系机体内唯一清除超氧阴离子自由基的蛋 白酶，其活性和含量与衰老有密切关系，但 SOD也有 不尽人意之处t①分子量大，是半抗原性；②很难穿过 细胞膜进人细胞；@半衰期短；④吸收机理不十分明 确等诸多因素限制了SOD的广泛应用。近年来，人们 对具有 SOD同样功能而非 s0D的一类化合物展开 了研究，这类化合物称为类 sOD化合物(SOD—Like Compounds)，其清除 0；的作用称为类 SOD活性 技术资料 (SoD—Like Activity)。 中药和植物中类SOD化合物通常是一类天然小 分子化合物。如维生素c、维生素E、类胡萝 素、类 黄酮、皂甙、鞣酸、术脂素、萜类、生物碱等，这些化舍 物毒性较小，易吸收利用，稳定性好(见表 1)。 表 1 中药爰植物中粪 SOD活性成分 暑； 植物Ⅱ中药 堆 生景 C 新鲜 蕊幂 罘 ，野 罘 、耸 罱 、怖 叶 、砝 叶 哥 。 维生豪E 大豆、玉米、莱耔等。 类胡萝 素 ：d卜’西红柿'柿子'西瓜、蕞娄'山桅子、陈皮、浦登 类黄酮 ： 睬皮 草‘槐花 芦丁’梗宴、银否 鞣硅 ： 、晚耳草’大黄、丁香、石榴皮'五倍子、挂皮、侧 皂苷 五昧子、蓖麻油． 幸物啦 善叶 、^ 叁等大韶舟植物 中药 注t某一种植物或 中药通 常曹有上述多种有敢或分 类 SOD活性测定的方法很多，主要有电子自旋 共振法、化学发光法、分光光度法、极谱氧电极法。第 一 种为直接法，后三种为间接法。 大量实验已证实，许多抗衰老中药及复方制剂中 都有类 SOD活性成分。随着 SOD及类 SOD的深入 研究，天然植物资源的开发利用愈来愈受专家们的重 视和青睐。已有人提出天然植物中类SOD活性的测 定可作为蔬菜水果等新鲜程度及品质优劣的重要指 标。绿茶抗0 的作用十分显著，其所含维生素C和 茶多酚等有效成分已应用于化妆品中。柿叶含维生素 C的量高于绿茶。沙棘不仅含有维生素 C，还分别含 有果酸和类黄酮。无论是绿色蔬菜还是豆类，无论是 谷物还是藻类都发现和提取了SOD，所有有氧代谢 生物都或多或少地含有SOD。不仅如此，目前巳发现 刺梨、猕猴桃、青竹梅中SOD十分丰富。因此，在新产 品开发时，应同时考虑到sOD和类 SOD成分，提高 产品清除自由基和抗衰老功效。 总之，抗衰老或延缓衰老是人类的美好愿望 随 着人民物质生活水平的不断提高，今后这一领域的化 妆品研究将会越来越受到消费者的青睐，新原料、新 产品将会更多地涌现出来，国家应投入一定的人力、 资金挖掘传统的中医药宝库，使之在抗衰老性能方面 更加系统、理论、实用，为人类造福。 参考文献(略) 来稿日期：1997—08一lZ 倍回 日期 1997—11—21 · 63· 维普资讯 http://www.cqvip.com