三聚磷酸钠含量的测定

三聚磷酸钠含量的测定 前处理纺织助剂——螯合分散剂HY-T13 三聚磷酸钠含量的测定 三聚磷酸钠是洗衣粉中的主要助剂。磷钼酸喹啉重量法(GB 12031-1991)和离子交换柱层析法(GB/T 13173.4-1991)都需要较长的分析时间，不适宜用于控制分析，最近公布的分光光度法(GB/T 13171-1997)可以用于生产控制分析。此外酸碱容量滴定法、EDTA络合滴定法和电位滴定法也可以参考。 [方法一] 酸碱容量滴定法 (一)方法概述 洗衣粉中聚磷酸盐在酸性介质中被酸解成正磷酸，调整溶液PH值为3-4之间，此时，正磷酸以磷酸二氢根形式存在于溶液中。然后用碱标准溶液滴定溶液PH值到8-10，使磷酸二氢根转变成磷酸一氢根，此时，酸碱以等摩尔反应，用以间接测定洗衣粉中聚磷酸盐含量。其反应式如下: NaPO+5HNO+2HO 5NaNO+3HPO531032334 HPO+NaOH NaHPO+HO34242 NaHPO+NaOH NaHPO+HO24242 (二)仪器和试剂 ?酸式和碱式滴定管 25ml，各一支 ?量筒 50ml，两只 ?碘量瓶 250ml，两只 ?控温电炉 1000W，1只 ?甲基橙 1g/L溶液 ?酚酞 10g/L乙醇溶液 ?氢氧化钠 500g/L溶液 ?硝酸溶液(1+10) 2010-11-04 Copyright ? 2005 Huiyuan Company. Page 1 . Total 7 前处理纺织助剂——螯合分散剂HY-T13 ?盐酸溶液 c(HCL)=0.5mol/L ?氢氧化钠标准溶液 c(NaOH)=0.5mol/L (三)操作步骤 精确称取试样1-2g，精确至0.0002g，于250ml碘量瓶中，加入50ml水，25ml硝酸溶液(1+10)，摇匀，再加几粒沸石，置电炉上沸腾20min取下，流水冷却至室温，加入一滴甲基橙指示剂，用移液管逐滴加入氢氧化钠溶液(500g/L)，并不断摇动至显浅黄色，再用0.5mol/L盐酸溶液小心调节至浅粉红色为止。在碘量瓶中加入15滴酚酞指示剂，最后用0.5mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至浅粉红色为终点。 (四)计算 聚磷酸盐含量的质量分数X按式(3-46)计算: 368cV，,3X, (3-46) m，10 式中 c——氢氧化钠标准溶液的实际浓度，mol/L; V——滴定消耗氢氧化钠标准溶液的体积，ml; m——试样的质量，g; 3681——三聚磷酸钠的摩尔质量[M(NaPO)]，g/mol 531033 (五)注意事项 ?在低泡洗衣粉中，脂肪酸对结果有干扰。每1%的皂片会使结果偏高约0.33%，因此，在测定低泡洗衣粉的聚磷酸盐时，应根据皂片含量对结果进行修正。 ?染色粉对终点颜色有干扰，因此不适于测定染色粉中的聚磷酸盐含量。 2010-11-04 Copyright ? 2005 Huiyuan Company. Page 2 . Total 7 前处理纺织助剂——螯合分散剂HY-T13 ?应尽量使终点颜色与调整PH值时的颜色接近，否则将引入正向误差，造成结果偏高。 [方法二] 络合滴定法 (一)方法概述 洗衣粉中聚磷酸盐在酸性介质中被酸解成正磷酸，利用磷酸根 ,3(PO)可沉淀为MgNHPO?6HO为原理，加入已知量的镁溶液，在4442 PH=10的碱性条件下，用EDTA络合滴定过量的镁，间接求出磷酸的含量，从而换算成三聚磷酸钠的含量。 (二)仪器和试剂 ?PH计，甘汞电极，玻璃电极 ?磁力搅拌器 ?镁溶液 c(Mg)=0.03mol/L ?氨水-氯化铵缓冲溶液，PH=(10?0.1)称取64g氯化铵(NHCl)，加入少量水溶解，加370ml浓氨水，用水稀释至3L左4 右，用PH计测量，调节PH为10?0.1。 ?铬黑T指示剂 将铬黑T与食盐按1:100的比例研磨混匀，备用。 ?EDTA标准溶液 c(EDTA)=0.02mol/L (三)操作步骤 精确称取试样1-3g，精确至0.0002g，于250ml烧杯中，加入少量水润湿后加入10ml浓硝酸，然后再加入20ml蒸馏水，加热溶解，微沸1-2min，移入500ml容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。 准确吸取上述试液10ml于100ml高型烧杯中，并用移液管准确加入10ml0.03mol/L镁溶液，将烧杯置于预先开启的磁力搅拌器上，插入甘汞电极和玻璃电极，一边搅拌，一边滴加氨水(1+1)至PH计2010-11-04 Copyright ? 2005 Huiyuan Company. Page 3 . Total 7 前处理纺织助剂——螯合分散剂HY-T13 (预先开户15min，并用标准缓冲溶液校正)显示PH值为9.5。再加入40ml95%乙醇，搅拌几分钟后，加入10ml缓冲溶液(PH=10)，少许铬黑T指示剂，用0.02mol/LEDTA标准溶液滴定至溶液由红色变纯蓝色。继续搅拌3min，如有返紫现象则继续再滴至终点(纯蓝色)，同时作一空白试验。 (四)计算 三聚磷酸钠含量的质量分数X按式(3-47)计算: 141.9c(V,V)，1.72802X, (3-47) 10m，，10500 式中 c——EDTA标准溶液的实际浓度，mol/L; V——空白试验消耗EDTA标准溶液的体积，ml; 0 V——试样滴定消耗EDTA标准溶液的体积，ml; 141.91——五氧化二磷的摩尔质量[M(PO)]，g/mol; 2522 1.728——五氧化二磷换算成三聚磷酸钠的系数。 (五)注意事项 ?洗衣粉试样的称取量推荐如下: 三聚磷酸钠含量/% 称量/g 10 2.5-3.0 20 2.0-2.5 30 1.8-2.0 对于三聚磷酸钠含量大于40%的浓缩粉，因其成分有不均匀性的特点，因此试样量越少，引入误差的可能性越大。为此建议称取2g试样，稀释至500ml后，再吸取50ml于容量瓶中，再稀释至100ml，然后再吸取10ml稀释液进行测定。 2010-11-04 Copyright ? 2005 Huiyuan Company. Page 4 . Total 7 前处理纺织助剂——螯合分散剂HY-T13 ?本方法是用EDTA反滴定过量镁离子，用铬黑T作指示剂。在没有沉淀的水溶液系统中，终点的变化非常灵敏;但在本方法中，为防止MgNHPO沉淀分解而加入一定量的乙醇。而在醇—水溶液体44 系中，铬黑T的变色不如在水体系中灵敏;再加上本体系中MgNHPO的色沉淀对颜色观察的干扰，易造成终点提早，从而引起44 结果偏高。因此本方法在确定终点的纯蓝色，只要掌握终点的颜色是不带一点紫色的纯蓝色，并没有返紫现象，其结果就是满意的。 [方法三] 电位滴定法 (一)方法概述 洗衣粉中的三聚磷酸钠与三氯三(乙二胺)络钴(?)作用生成沉淀，在不分离沉淀的条件下，与过量的三氯三(乙二胺)络钴(?)与亚铁氰化钾反应。采用电位滴定法测定洗衣粉中三聚磷酸钠的含量。 (二)仪器和试剂 ?PHS-3数字式酸度计 铂电极，银-氯化银电极，铂电极极化电流由1.5V的干电池经旋转式电阻箱调制后供给。 ?58-1电磁搅拌器 ?乙酸-乙酸钠缓冲溶液，PH=(3.5?0.1)称取13.5g三水合乙酸钠和53.6ml冰乙酸，稀释至500ml。 ?无水乙醇 ?三氯三(乙二胺)络钴(?)，4%溶液，称取已干燥恒重的钴盐(4?0.01)g溶于水，稀释至100ml，摇匀。 ?亚铁氰化钾标准溶液 c[kFe(CN)]=0.06mol/L 用KMnO4标准46 溶液标定。 (三)操作步骤 2010-11-04 Copyright ? 2005 Huiyuan Company. Page 5 . Total 7 前处理纺织助剂——螯合分散剂HY-T13 精确称取0.3g试样，精确至0.0002g，置于150ml烧杯中，加蒸馏水10ml，乙酸-乙酸钠缓冲溶液，[PH(3.5?0.1)]5-6ml，搅拌至完全溶解。准确移取15ml4%三氯三(乙二胺)络钴溶液于5-10min内逐渐加入，搅拌10-15min，然后加入35-40ml无水乙醇，并将电极插入烧杯中，同时在铂电极上建立起15-25μA的电流。在不断搅拌下，用0.06mol/L亚铁氰化钾标准溶液滴定过量的三氯三(乙二胺)络钴，在接近终点时，每次加入0.02ml，当加入一定量滴定液引起的电位变化最大，且指针不再发生倒转现象时即为终点。同时作空白试验。 (四)计算 三聚磷酸钠含量的质量分数X按式(3-48)计算: 4c(V,V)，368，03X, (3-48) m，10 式中 c——亚铁氰化钾标准溶液的实际浓度，mol/L; V——空白试验消耗亚铁氰化钾标准溶液的体积，ml; 0 V——试样滴定消耗亚铁氰化钾标准溶液的体积，ml; m——试样的质量，g; 368——三聚磷酸钠的摩尔质量，g/mol; (五)注意事项 在有其他磷酸盐组分存在时只对第1步反应有干扰，工业品三聚磷酸钠中单独存在6%以下的焦磷酸钠时对测定无干扰。 2010-11-04 Copyright ? 2005 Huiyuan Company. Page 6 . Total 7 前处理纺织助剂——螯合分散剂HY-T13 2010-11-04 Copyright ? 2005 Huiyuan Company. Page 7 . Total 7 Page 7 , Total 7