L_精氨酸席夫碱钴_配合物的合成及结构研究

L_精氨酸席夫碱钴_配合物的合成及结构研究 席夫碱及其金属配合物的抗癌 、抗菌活性倍受关子光谱 测 定 在 Per kin2Elmer L ambda7 型 光 谱 仪 上 进 注 ,该领域新化合物的合成 、结构表征及构效关系的研 行 ,以水 - DM SO 为溶剂 ,测定范围 190,900 nm 。 1 ,2 究甚为活跃。作者曾 合 成 了 2 , 42二 羟 基 苯 甲 醛2 结果讨论L2精氨酸席夫碱的铜镍配合物 ,其小鼠艾氏腹水癌抑 2 3 ( ) 制率分别达到了 53 %和 51 %。为了进一步研究此 配合 物 的 元 素 分 析 结 果 为 Co 14 . 30 %、C ( ) ( ) ( ) ( ) 类金属配合物的活性 ,作者合成了钴 ?的配合物 ,对 40124 %、H 4195 %、N 14114 %; 配 合 物 T G - D TA 分 析 显 示 , 在 25019 ?有 一 失 水 峰 , 失 重 率其化学组成及结构进行了表征 。 4165 % ,相当于一个配位水 ,在 5918 ?有一失水峰 ,失 实验部分1 重率 5101 % ,相当于一个结晶水 。由上述数据推测配 ( ) ) ( 1 . 1 试剂合物的组成为 Co CHONHO] ?H O 。 对配13 16 4 4 2 2 ( ) L2精氨酸 生化试剂、2 , 42二羟基苯甲醛及乙酸 体及配合物的红外光谱研究表明 ,酚羟基的 - 1 - 1 ν钴为分析纯 。 伸缩振动频率由 3296 cm 移至 3342 cm ,亚氨O H - 1 - 1 1 . 2 配合物合成νν 基由 1671 cm 移 至 1633 cm , 羧 基由C = N S. COO - 1- 1 1372 cm 移至 1357 cm ,表明配体的羟基 、亚氨基 2 ,42二羟基苯甲醛2L2精氨酸席夫碱按文献 3 制 - 1 ν及羧基参与配位 ,且在配合物中出现515 cm 和 Co2O 备 。 - 1 ν640 cm ,亦说明这一点 。 Co2N 取席夫碱 10 mmol 溶于质量分数为 95 %的乙醇3 ππ电子光谱显示 ,配体的亚氨基- 跃迁为 325 nm , 中 ,电磁搅拌下加入 10 mmol 乙酸钴的乙醇溶液 , 通配合物中移到 360 nm ,在配合物中出现 Co 的 d2d 跃 N气保护 ,于 60 ?恒温搅拌反应 2 h 。减压蒸出约一2 迁 500 nm 。综上所述 ,配合物的结构推测为 : 半溶剂 ,冷却至室温 ,静臵过夜 。过滤出沉淀 ,用甲醇 溶液 重 结 晶 。得 到 棕 色 粉 末 状 产 品 2 . 4 g 。收 率 HCH R C 6412 % 。 N C O 1 . 3 配合物组成及结构分析〃H O 2 Co O 用 Per kin2Elmer240B 自动元素分析仪测定 C 、H 、 O O H O HN 含量 ,分光光度法测定 Co 含量 。以 TA S - 100 型热 2 R : - CHCHCHN HC N H 分析仪对配合物进行热重 - 差热分析 ,确定结合水的 2 2 2 类型和数目 。 N H 2 红外光谱测定在 Per kin2Elmer983 红外光谱仪上 , - 1 KBr 晶体压片法进行 ,测定范围 180,4000 cm 。电 ()下转第 24 页 1?10 , 改变反应温度 , 考察反应温度对合成反应的影 3 可以看出 ,当苯乙酮和乙胺盐酸盐的摩尔由表 响 ,实验结果如表 2 。 比为 1?10 ,反应温度控制在 80 ,90 ?这一范围内 ,反 由表 2 可以看出 ,当苯乙酮和乙胺盐酸盐的摩尔 应时间 2 . 5,3 . 5 h ,产物的收率最高 ,延长反应时间并 比为 1?10 ,反应温度控制在 80 ,90 ?这一范围时 ,产 不能提高收率 ,因此把反应时间控制在 2. 5,315 h 。 物的收率最高 ,温度高于或低于这一范围时 ,产物的收 率都将降低 ,高于 90 ?时产物的收率反而减低 , 可能 3 结论 是高温导致焦化所致 ,从反应产物的后处理过程较难 , 本实验结果是 : 苯乙酮和乙胺盐酸盐的摩尔比是可以证实这一点 。因此我们把温度控制在 80,90 ?。 1?9 . 5,11 . 0 ;反应温度控制在 80,90 ?;反应时间 2 .2 . 3 反应时间对反应的影响 按照上述的原料配比及 5,3 . 5 h 。产物收率可达 56 %,58 % 。温度控制范围 ,我们根据 参考文献 :实验部分的操作 ,考察反应时间对反应产物收率 ( ) 1 蔡月刚. 阿尔维林简介J . 中国新药杂志 ,1997 ,6 5:1962198 . 的影响 ,实验结果如表 3 。 ( ) 王葆仁. 有机合成反应 下册M . 北京 :科学出版社 ,1985 .2 3 樊能廷编著. 有机合成事典M . 北京 :北京理工大学出版社 ,1992 .表 3 反应时间对反应的影响 4 The Merck Index , Thirteent h editio n ,1999 . 1 . 5 2 . 5 3 . 5 4 . 5 5 . 5 反应时间 / h 47 . 3 58 . 0 58 . 4 58 . 1 57 . 4 收率/ % 2 陈春华 , 陆茜. L2半胱氨酸席夫碱及其铜 、锌配合物的合成及 表 征 ()上接第 22 页 ( ) J . 湖北化工 ,1998 , 5:18 . 参考文献 :3 Chen Chunhua . Synt hesis , characterizatio n and anticancer activit y of ( ) 1 吴自 慎 , 严 振 寰. N2水 杨 醛 甘 氨 酸 一 水 合 铜 ?的 抗 癌 活 性 研 究copper 、nickel and zinc co mplexes derived f ro m L2arginine J . S ynt h ( ) J . 无机化学 ,1986 , 1:108 .( ) ino rg. Met2o rg chem ,1993 ,23 10:1725 . Synthesis of Cobalt( ?) Complex Derived f rom L2argin ine Schiff Ba se C HEN Chun2hua ( )Ha nkou B ra nch , H u az hon g U ni ve rsi t y of S cience a n d Tech nology , W u ha n 430012 , Chi n a ) ( Abstract :Co balt ?co mplex wit h t he Schiff base ,2 ,42dihydro xybenzaldehyde2L2arginine , has been synt hesized and characterized by elemental analyses 、T G2D TA 、IR and elect ro nic spect rum. The result suggest s t hat t he coo rdina2 ) ( tio n number of co balt ?is fo ur . Key words :synt hesis ; st ruct ure ;L2arginine ;co balt 河南兴建全国最大天然纯碱基地 河南桐柏县引资 4 . 7 亿元兴建全国最大的天然重质纯碱基地 。 该县吴城 、安棚两大碱矿天然碱储量 1 . 2 亿 t ,居全国第一 、亚洲第二 。1997 年吴城碱矿与内蒙伊化集团组 建成股份有限公司 ,由伊化投资 1 . 2 亿元实施技术改造 。目前 ,已投资 8000 万元 ,完成了一 、二期技改 ,三期 工程到明年上半年竣工 ,形成年产 20 万 t 重质纯碱能力 。1998 年安棚碱矿与伊化集团 、河南油田联合成立有限 责任公司 ,由两大集团投资 3 . 5 亿元对该矿实施 20 万 t / a 扩改 ,目前已完成投资 2 . 4 亿元 ,2000 年 8 月份试车投 产 ,预计明年上半年达产 。两大项目达产后 ,天然碱生产规模可达到 40 万 t / a ,年可实现产值 5 . 6 亿元 。