粘毛鼠尾草化学成分研究

粘毛鼠尾草化学成分研究 粘毛鼠尾草化学成分研究 李冲.刘勇高燕张承忠. (1.兰州医学院天然药物化学教研室,兰州730000;2.中国科学院物理化学研究所, 兰州730000;3.甘肃 省金川公司医院药剂科,甘肃金昌737100) 摘要从粘毛鼠尾草的乙醇提取物中分得3个化合物,分别鉴定为1B一羟基羽扇豆 醇(13-hydroxy-lupeol,I), 槲皮苷(quercetin…3OB-D-glucoside,1I),芦丁(rutin,HI).均为首次从该植物中分得. 关键词粘毛鼠尾草;1B-羟基羽扇豆醇;槲皮苷;芦丁 粘毛鼠尾草SalviaroborowskiiMaxim.(异名野 芝麻,黄花鼠尾草)系唇形科一年生或二年生草本, 生长于海拔2500,3700m的山坡草地,沟边阴处, 山脚山腰,分布于甘肃,青海,四川,云南,西藏等地. 昧微苦,微甘,性凉,具有清肝,明目,止痛之功 效?.有关粘毛鼠尾草成分已有报道?.本文对 其全草的化学成分进行了研究,分离并鉴定了3个 化合物,均为首次从该植物中分得. 1仪器与试剂 Varianmercury300型核磁共振仪;VGZAB-2F 质谱仪;XT-4显微熔点测定仪,温度计未校正.分 离所用溶剂皆为纯,柱层析硅胶(100-200,200— 300目)及薄层层析硅胶均为青岛海洋化工厂产品. 粘毛鼠尾草2000年8月采自甘肃漳县,原植物由兰 州大学生命科学院张国梁教授鉴定. 2提取与分离 粘毛鼠尾草全草粗粉1Okg,用乙醇回流提取三 次,过滤,滤液减压回收,得流浸膏.浸膏300g上 硅胶柱层析,以石油醚:乙酸乙酯梯度洗脱,每份 500ml.石油醚:乙酸乙酯(9:2)流份进行硅胶 (200.300目)柱反复层析,得化合物I;乙酸乙酯洗 脱部分,进行聚酰胺柱反复层析,甲醇:水(3:1)洗 脱,得化合物?,?. 3结构鉴定' 化合物I:白色晶体(CHC1.MeOH),mp:230, 232?,E1一MSm/z:442[M],IR(KBr)cm..:3369, 2945,2871,1639,1456,1383,1190,1107,1041,991, 881.HNMR(CDCOCD,300MHz)6ppm:3.16 (1H,dd,J=10.8,5.4Hz,H一1),1.73(2H,m,H-2), 3.36(1H,dd,J=10.8,5.4Hz,H一3),0.60(1H,m, H-5),2.42(1H,m,H一19),4.55(1H,J=1.8Hz,H一 29),4.69(1H,J=1.8Hz,H-29),1.69(3H,s,H一 30),0.93(3H,s,H-23),0.73(3H,s,H-24),0.91 (3H,s,H-25),1.08(3H,s,H-26),0.99(3H,s,H一 中药材第28卷第2期2005年2月 27),0.82(3H,s,H-28)."CNMR(CDCOCD, 75MHz),8ppm:75.6(C一1),39.1(C-2),79.4(C-3), 39.6(C-4),54.0(C-5),l8.7(C-6),35.1(C-7), 42.1(C-8),52.4(C-9),44.3(C一10),24.4(C-11), 26.1(C一12),38.7(C一13),43.6(C一14),28.3(C- 15),36.3(C?16),43.6(C一17),49.0(C.18),48.8 (C一19),151.5(C-20),3O.4(C-21),40.6(C-22), 15.7(C-23),28.4(C-24),12.7(C-25),16.7(C一 26),14.9(C-27),18.3(C-28),109.9(C-29),19.4 (C-30).以上数据与文献报道的13-羟基羽扇豆 醇相一致. 化合物?:黄色结晶.FAB.MSm/z:465[M+ H].IR(KBr)cm,:3300,2902,1655,1606,1506, 1358,1304,1200,1063,1011.HNMR(CDOD, 300MHz)6ppm:6.12(1H,d,J:1.8Hz,H-6),6.31 (1H,d,J:1.8Hz,H一8),7.65(1H,d,J=2.1Hz,H一 2),6.81(1H,d,J=8.4Hz,H-5'),7.52(1H,dd,J= 2.1,8.4Hz,H-6),5.19(1H,d,J=7.2Hz,H一1"); "CNMR(CD3OD,75MHz)~3ppm:158.4(C一2),135.6 (C一3),179.4(C4),163.0(C-5),99.8(C-6),166.0 (C-7),94.7(C一8),159.0(C-9),105.6(C一10), 123.1(C一1),116.0(C-2),145.9(C一3),150.0(C. 4),117.5(C-5),123.0(C-6),104.3(C.1),75.7 (C-2),78.4(C一3),71.1(C-4"),78.1(C-5"),62.5 (C-6).以上数据与文献报道的槲皮苷相一致. 化合物Iii:黄色粉末.FAB.MSm/z:611『M+ H],465[M一Rha].IR(KBr)cm,:3388,2922, 1655,1606,1500,1446,1361,1298,1201,1063, 1012,HNMR(CD3OD,300MHz)8ppm:6.13(1H, d,J=1.8Hz,H-6),6.32(1H,d,J=1.8Hz,H-8), 7.61(1H,d,J=2.1Hz,H-2),6.81(1H,d,8.4Hz, H一5),7.57(1H,dd,J=2.1,8.4Hz,H-6),5.05 (1H,d,J=7.2Hz,H一1);4.47(1H,s,H一1"),1.07 (3H,d,J=6Hz,CH3-6);"CNMR(CD3OD,75MHz) ? lOl? 6ppm:158.4(C-2),135.6(C一3),179.3(C_4),163.0 (C.5),99.9(C-6),166.0(C-7),94.8(C一8),159.3 (C.9),105.6(C一10),123.5(C一1),116.0(C一2), 145.8(C-3),149.8(C_4),117.7(C-5),123.0(C一 6),104.7(C.1"),75.7(C-2"),78.1(C-3"),72.2 (C_4),77.1(C一5"),68.5(C-6"),102.4(C一1), 72.0(C.2),71.3(C一3),73.9(C_4"),69.7(C一 5),17.9(C-6).以上数据与文献报道的芦丁 相一致. 参考文献 1中华本草编委会.中华本草.上海:上海科学技术出版 社,1999:6197 2RoshanC.Carpenter,eta1.CNMRstudiesofsomelupane andtaraxeranetriterpenes.Organicmagneticresonance. 1980,14(6):462 3王静,等.金丝桃的化学成分.中国中药杂志,2002,27 (2):121 (2004—07—21收稿) StudiesonCheroicalConstituentsfromSalviaroborowskiiMaxim. LiChong,LiuYong2, GaoYan',ZhangChengzhong (1.LanzhouMedicalCollege,Lanzhou730000;2.LanzhouInstituteofChemicalPhysics,C hineseAcademyofSciences,Lanzhou 700000;3.ThehospitalofJinchuanCorporation,Jinchang737100) AbstractObjective:TostudythechemicalconstituentsfromSalviaroborowskiiMaxim.Met hods:Chromatographyandspectro— scopicanalysiswereemployedtoisolateandelucidatethechemicalconstituentsintheplant. Results:Threecompoundswereisolated andelucidatedas1B—hydroxy-lupeol(I),quercetin一3一O-13一D— glucoside(II),rutin(n1).Conclusion:I,?wereisolatedfrom thisplantforthefirsttime. KeywordsSalviaroborowskiiMaxim.;1B—hydroxy—lupeol;Quercetin一3一O—B —D—glucoside;Rutin 天山橐吾的化学成分研究 张朝凤张勉王峥涛 (中国药科大学生药学研究室,南京210038) 摘要从天山橐吾全草中共分离鉴定了6个化合物,分别 为:Aurantiamidebenzoate(1),Aurantiamideacetate (2),二十八硬脂酸单甘油脂(3),3-谷甾醇(4),胡萝卜苷(5)和阿魏酸(6).其中化合物1 和2为该属首次分离得 到. 关键词菊科;天山橐吾;化学成分 天山橐吾Ligularianarynensis(C.Wink1.)O.et B.Fedtsch为菊科橐吾属线苞组植物,主要分布于新 疆,迪化,吉木乃等地?.橐吾属植物主要含有吡 咯里西啶生物碱和eremophilane型倍半萜成分.线 苞组共有5种植物,其中仅见2种植物的化学成分 曾报道,从准噶尔橐吾(L.songarica)中分离得到没 药烷型倍半萜【2],从塔序橐吾(L.thyrsoidea)中分得 eremophilane型倍半萜类化合物【3,为了进一步研 究橐吾属化学成分与属下系统分类的相关性,本研 究室继续对橐吾属植物天山橐吾进行化学成分研 究.共分离鉴定了6个化合物:Aurantiamidebenzo— ate(1),Aurantiamideacetate(2),二十八硬脂酸单甘 油脂(3),-谷甾醇(4),胡萝卜苷(5),阿魏酸(6). ? 102? 1,2为首次从橐吾分得的二肽类生物碱成分.今报 道化合物1和2的结构解析结果. 1仪器与材料 X-4微量熔点测定仪(温度计未校正);Bruker ACF-300和500MHz核磁共振仪,TMS为内标;Agi— lent1100seriesLC/MSDTrap质谱仪;NicoletImpact 410红外测定仪(KBr压片).柱色谱用硅胶及高效 薄层硅胶板均为青岛海洋化工厂出品.Sephadex LH-20为Pharmacis公司生产.化学试剂为分析纯. 实验材料采于新疆,经鉴定原植物为天山橐吾 Ligularianarynensis,凭证标本存放于中国药科大学 生药研究室. 2提取与分离 中药材第28卷第2期2005年2月