无机化学-磷元素
P元素
1、单质磷的性质
磷有三种同素异形体:白磷、红磷和黑磷。
纯白磷是无色透明的晶体,遇光逐渐变为黄色,所以又叫黄磷。黄磷有剧毒,误食0.1g就能致死。白磷晶体是由P4分子组成的分子晶体,P4分子是四面体构型。分子中P—P键长是221pm,键角?PPP是60,在P4分子中,每个P原子用它的3个p轨道与另外三个P原子的p轨道间形成三个σ键时,这种纯的p轨道间的键角应为90,实际上却是60,所以P4分子具有张力,这种张力的存在使每一个P—P键的键能减弱,易于断裂,因此使得黄磷在常温下有很高的化学活性。
将白磷隔绝空气在673K加热数小时就可以转化为红磷。红磷是紫磷的无定形体,是一种暗红色的粉末,不溶于水、碱和中,没有毒性。其由9个磷原子连接成稠环结构,相CS2
当一个6圆环与一个5圆环交叉在一起,横看是个通道,侧看也是个通道。
黑磷是磷的一种最稳定的变体,将白磷在高压(1215.9MPa)下或在常压用Hg做催化剂并以小量黑磷做“晶种”,在493~643K温度加热8天才可得到黑磷。黑磷具有石墨状的片层结构并能导电,所以黑磷有“金属磷”之称。
? 和活泼非金属反应:在空气中燃烧生成(不充足)或(充足);和卤OOPOPO4624102
素、硫直接化合。
232PXPX,,43PSPS,,2343
? 在浓碱中发生歧化反应:
PNaOHHOPHNaHPO,,,,33342322
? 被硝酸氧化:
32082012PHNOHONOHPO,,,,,43234
CuAgAu、、? 将不活泼的金属(如等)从它们的盐溶液中还原出来。
PCuSOHOCuHPOHSO,,,,,,1016104104423424
2、磷的氢化物
主要有膦()以及连膦() PHPH324
? 膦的生成及性质:
MgPHOPHMgOH,,,,623() 32232
PHOHPO,,23234
是无色气体,在水中难溶,有似大蒜的气味,有剧毒。 PH3
? 连膦的性质:
连膦极不稳定,易自燃,见光易分解。
342PHPHP,,243
3、磷的氧化物
磷常见的氧化物是三氧化二磷()及五氧化二磷() POPO46410
? 三氧化二磷 磷在空气中慢慢氧化,或在氧气中不充分燃烧时,生成三氧化二磷。其为
CC白色易挥发的的蜡状固体,熔点为23.8,沸点为175.4。易溶于有机溶剂,有毒。
其主要化学性质如下:
POHOHPO,,6()4冷46233
POHOHPO,,6()PH+3热462334
518()8P+12POHOHPO,,热46234
? 五氧化二磷 磷在氧气中充分燃烧时生成五氧化二磷。其为白色粉末状固体,在
348.9C升华。吸湿性强,是最强的化学干燥剂。甚至可以使、脱HSOPOHNO410243
水形成相应的酸酐。
POHSOSOHPO,,,664POHNONOHPO,,,12644102433441032534
在少量的水的情况下生成偏磷酸,在水足量的情况下生成磷酸。 PO410
POHOHPO,,24POHOHPO,,6441023410234
4、磷的含氧酸及其盐
(1) 磷的含氧酸 包括次磷酸()、亚磷酸()和磷酸() HPOHPOHPO323334? 酸性 由图可见,次磷酸是一元酸,亚磷酸是二元酸,磷酸是三元酸。并且,磷酸盐
有正盐和酸式盐之分。
26.5C? 溶解性和熔点 次磷酸是一种无色晶体,其熔点为,极易溶于水;亚磷酸是
74C一种无色晶体,其熔点约为,易潮解,极易溶于水。纯净的磷酸是无色晶体,
42.3C其熔点为。磷酸是一种高沸点酸,可与水以任意比例混溶。 ? 化学活性
C次磷酸在常温下比较稳定,不和空气中的氧气反应,但在碱性介质中加热到100 即可分解。
,,,2HPOOHHHPO,,, 2223
最重要的盐是次磷酸钠()次磷酸及其盐都具有强还原性,在碱性NaHPOHO,222
介质中还原性特别强,卤素单质、重金属盐都能被次磷酸或次磷酸盐还原。化学镀镍就是利
2,Ni用的还原性将还原成。 NiNaHPO22
亚磷酸及其浓溶液受热发生歧化反应:
43HPOHPOPH,,33343
亚磷酸及其盐在水溶液中都是强还原剂,如:
22,, HPOAgHOHPOAgH,,,,,22233234
HPOHSOHPOSOHO,,,,()浓33243422
磷酸属于非氧化性酸,其盐不具有氧化性,许多金属的磷酸盐难溶,并且有颜色,因此磷酸根是常见的沉淀剂,用于
离子组成。