金礞石本草考证

金礞石本草考证 一 312一 金礞石本草考证 王伯涛(南京工业大学药学院,江苏南京210000) 南京中医药大学2011年7月第27卷第4期 JOURNALOFNANjINGTCMUNIVERSITYVo1.27No.4July2011 摘要:目的考证金礞石的文献记载,名称沿革及原矿物来源.方法通过古今文献考证,在现代分析结果的基础上,结 合矿物学蚀变理论和最新研究成果进行研究.结果确定了金礞石的方书首见及本草首栽文献,明确了金礞石原矿物 来源.结论金礞石首见于清?黄庭镜《目经大成》,较当前文献观点上溯了200多年;本草首载于《药材学》,亦较当前 文献观点有所提前.其原矿物来源应为变质岩类矿物蛭石化黑云母片岩. 关键词:金礞石;考证;原矿物 中图号:R282.76文献标志码:A文章编号:1672—0482(2011)O4一O312一O5 TextualResearchintoLapisMicaeAureus WANGBo-taochoolofPharmacy,NanjingUniversityofTechnology,Nanjin g,210000,China) ABSTRACT:OBJECTIVETodoatextualresearchintothe1iteraturerecord.thechangeanddevelopmentofname.and theoriginalmineralresourcesofLapisMicaeAureus.METHODSThreedifferentmeansincludingliteratureresearch, modernanalysis,andalteredmineraltheorywereadoptedforthisstudy.RESULTSThefirstmedicalformularyandlit— eraturerecordingofLapisMicaeAureusaswellasitsoriginalresourcewasconfirmed.CONCLUSIONLapisMicaeAU— reusisfirstlymentionedinOphthalmologywrittenbyHUANGTing—jingin QingDynasty,andofficiallyrecordedin Pharmacognosyforthefirsttime,bothofwhichareaheadofpresentliteraturesuggestions.Inaddition,theoriginalre— sourceofthisdrugisvermiculitebiotiteschistbelongingtOmetamorphicminera1. KEYWORDS:LapisMicaeAureus:textualresearch:originalminera1resources 1首载文献考证 金礞石之名入本草文献始载于《中药志》n], 但该版《中药志》只是在”礞石”项下作为别名收载 而已,尚未认可其一种药材的独立地位. 本草文献研究明,明代以前,未见”金礞石” 记载.清?黄庭镜《目经大成》载:”诗日:滚痰丸, 大黄芩,金礞石,海南沉”].不难理解,这是描述 “礞石滚痰丸”的处方组成,这也是金礞石之名的 最早文献记载,此处的”金礞石”也显然是指当时 的”礞石”.这是现今发现的关于”金礞石”的最早 文字记载.但作为独立的一味药材并以正名收录 的始载于近代文献《药材学》[3].2年后,《中华人 民共和国药典》[4]1963年版也以金礞石为正名收 载,此后,各种药物书籍相继收载.《中华人民共 和国药典》的收载,为金礞石的历史地位奠定了基 础.另外特别需要一提的是自1963年版以后,历 版药典亦均予收载. 2名称考证 清代之前本草多有”礞石”记载,而未见”金礞 石”一称.礞石,始载于《嘉{右本草》,别称”青礞 石”,”体重色明,乃石中之金剂也”l5],《本草蒙 筌》日:”煅……色若雌黄”_6],《本草纲目》载 “ …… 锻后则星黄如鼓金”l7一.《本草原始》称: “煅……其石色如金……”],但均未明确有”金 礞石”一说. “金礞石”一名首见于《目经大成》”滚痰丸”项 下的一行文字:”诗日:滚痰丸,大黄芩,金礞石,海 南沉”].足见自清代起,”金礞石”一名即已存 在.然而,《目经大成》在其”滚痰丸”方下的药物 记载仍使用”礞石”名之.可见这不能足以确立其 “金礞石”的名称地位.根据”……金礞石,海南 沉”的并列写法,显然黄氏有把”金礞石”看着作为 收稿日期:2O10—12—27;修稿日期:2011—05—11 基金项目:国家科技部”十一五”科技支撑计划重点项目 (2OO8BAI55B00) 作者简介:王伯涛(1956一),男,江苏淮安人,南京工业大学教授.*通信 作者:hywbt@sina.com 王伯涛:金礞石本草考证第4期 “礞石”的一个商品规格或一种产地来源,甚至有 道地药材之意.据此,可认为自清代起,”金礞石” 一 名即已出现,并直指是”礞石”的一种特殊规格 的药材商品. 正如首载本品的《药材学》在其后的注释中所 指出的那样:?本草未有记载,但与煅青礞石形状 相似;?据保定地区土产药材手册记载,金礞石就 是煅青礞石;?据南京同仁堂所制青礞石滚痰丸 是用金礞石作主药,而本草记载应用青礞石.又 据中医,认为二者效用大致相同.并不承认 金礞石应为一单味药. 但《药材学》为何将金礞石作为一个独立的单 味药材收载,有何依据,未见其专门说明或原因解 释.笔者分析,在《药材学》编辑,成书年代,应存 在下列情况或其中之一,二.一是具有广泛的临 床应用,二是具有商品的供应和流通,三是具有 “金礞石”一说在民间广泛流传. 首先,存在临床应用的基础.《药材学》于其 后的注释中明确指出:”据中医经验,认为二者效 用大致相同-Es],道破了当时已广泛存在临床应用 的事实. 其二,存在商品的供应和流通.明《本草品汇 精要》:”……今齐鲁山中有之青色微有金星其质 坚理细……-E,可见类似现今金礞石的商品早 有存在.而目前实际应用的青礞石,金礞石在外 形上确实较为接近,唯颜色光泽有程度上的差异. 可见在”礞石”商品药材中,”金礞石”作为”礞石” 的一种来源是客观存在的. 其三,”金礞石”一说广泛流传.正是由于早 期”蒙石”商品药材在外观上的多样性,如《本草品 汇精要》的”……青色微有金星……-E,《本草纲 目》的”……有青,白二种,……”?7],人们在口述 手书相传过程中,为方便起见,就在”蒙石’二字之 前加上颜色定语,色”青”者以”青蒙石”谓之,色 “黄”者以”金蒙石”简称.就如”红参”,”白参” 等.久而久之,”金礞石”一名逐步得到了后人的 认同和接受因此,”金礞石”一说在民问业界早 有流传甚至人所共知已是不争的事实.前述《目 经大成》的文字记载可充分佐证这一观点. 可见正是当时”礞石”的药用状况和人们对 “礞石”的深刻认知,为”金礞石”独立形成一个单 味药材奠定了基础. 因此,《药材学》将金礞石作为一个独立的单 一 313一 味药材品种收载时,作者可能认为这是一件十分 自然,尤其平常,非常顺理成章的事.由于得到业 内人们所共识,《药材学》将金礞石作为一个独立 的单味药材收载也就无需再作多余的解释. 所以,”金礞石”一称早有流传,直到《药材学》 记载时已被民间业界广泛接受.也正是因为《药 材学》的记载,”金礞石”这一中药新品种也就从此 独立出来.金礞石的诞生,是现代中医药发展的 必然结果,并非人们刻意所为. 3基原考证 明代以前各家本草并无”礞石”的形态描述. 有关”礞石”的产地和形态记载始见于明《本草品 汇精要》:”……今齐鲁山中有之青色微有金星其 质坚理细……”lg],其主要特征与现今的”青礞 石”基本相符,但亦似有”金礞石”的”影子”存在. 其后不到30年,李时珍在《本草纲目》中亦作 了详细记载”……其色潆漾然,……江北诸山往 往有之,以盱山出者为佳.有青,白二种,一以青 者为佳.坚细而青黑,打开中有白星点,锻后则星 黄如鼓金.其无星点者,不入药用.通城县一山 产之,工人以为器物……”_7并附有绘图,但所述 者”青礞石”是也,并非现今之”金礞石”. 之后直到上个世纪50年代,其间未见更多有 关”金礞石”之性状描述. 首载金礞石的《药材学》载:”呈不规规则块 状,大小不等,土黄色,……闪现金属光泽.体重 质松,用手指研之,即成小颗粒及小片状物散开, …… 金黄色有闪光,……”l3].与当今市场流通商 品与临床所用金礞石相符. 《中药志》载:”据北京医学院药学系1958年 分析北京市售品,(金礞石)含大量FeH及Fe抖, A1”,Mn,并含有少量的Mg……”_1].该市 售品为富Fe,A1的硅酸盐,在云母类矿物中按矿 物分类学分类应属于黑云母类而非金云母或白云 母类. 《中国矿物药》还载:”市售品金礞石并未都将 片岩中云母纯选.沈阳,杭州,哈尔滨,天水,天津 等地市售品为水化云母,纯净.济南,梧州等地市 售品为保留有石英,长石等共生矿物的(水化)云 母片岩.长春市售品为青礞石,金礞石共存的绿 泥石一黑云母片岩l_1o]”.可见当时药用金礞石的 原矿物来源除了主流品种外,还存在一些来源复 杂的情况. 一 314一 《中华人民共和国药典M963年版和1977年 版收载”金礞石”的基原定为云母片岩的岩石.自 1985年版起,所收载的金礞石基原修订为变质岩 类蛭石片岩或水黑云母片岩. 因此,到目前为此,”金礞石”来源于”变质岩 类蛭石片岩或水黑云母片岩”是业界不争的共识. 现代研究已经阐明,蛭石多为黑云母和金云 母经低温热液作用的蚀变产物,部分可由黑云母 经风化作用所形成.E]1-12]然而,纯粹矿物学意义 上的”蛭石”并不多见,但从矿物分类学角度来看, 矿物中蛭石组分只要达到一定的比例时,即可称 为蛭石,也就是说,蛭石中允许少量其它矿物的存 在,特别是前身矿物以及蚀变过渡产物的存在. 因此,矿物蛭石实为以蛭石为主,黑云母或金云母 及其蛭石化过渡产物(蛭石化黑云母或蛭石化金 云母)为辅的结合体. 关于水黑云母一词已于一个多世纪以前就出 现了.早在1882年,Schrauf在研究一种形态和 化学成分象黑云母但比黑云母含较多水的一种矿 物时,就使用了水黑云母(hydrobiotite)这一名 称.1934年,Gruner首先利用x射线衍射分析 确定水黑云母是黑云母一蛭石的规则间层矿物. 尽管以后不少学者对水黑云母进行了研究,但在 8O年代以前水黑云母这个名称并未得到充分的 接受为一个有效的矿物种.国际黏土矿物协会命 名委员会在1980—1981年关于规则间层矿物的 中没有提及水黑云母,在1991年修改的黏土 矿物分类中才把水黑云母列入间层矿物中. 1972年,Cerny等将金云母一蛭石晶层的1: 1间层矿物称作水金云母.尽管还有一些文献使 用过水金云母这一名词,但尚未有人对水金云母 进行定义_l. 根据国外文献调研,目前将云母一蛭石的1: 1规则间层矿物称为hydrobiotite(水黑云母),而 不分其中的云母是金云母还是黑云母.事实上国 外文献中称作hydrobiotitc的样品中云母层绝大 多数是金云母L1. 水黑云母是由黑云母或金云母在一定的地质 条件下蚀变而成的,其晶体是由黑(金)云母晶层 与蛭石晶层以数量比l:1沿c轴堆叠而成.也 就是说,在水黑云母间层结构中可以分别划出属 于云母晶层和蛭石晶层结构l_1. 所以,从组成结构上看水黑云母应具个 南京中医药大学2011年7月第27卷第4期 基本特征:一是存在有云母晶层(黑云母或金云 母),二是存在有蛭石晶层,三是云母一蛭石晶层在 数量上具有1:1(或接近1:1)的比例关系,四是 云母,蛭石晶层的排列方式为有序的规则或较规 则的间层结构. 问题的复杂在于,这种所谓的水黑云母”在现 实中并不多见.而常见的水黑云母其(黑或金)云 母一蛭石晶层的问层结构在排列规律上并不一定 是规则的,在晶层数量上也并非是1:1或接近1 :1的比例关系. 所以,关于”金礞石”基原为”蛭石片岩或水黑 云母片岩”一说,就存在有诸多问题. 1)”蛭石片岩”或”水黑云母片岩”,其前身矿 物均为黑云母和金云母,也就是说,无论是”蛭石 片岩”还是”水黑云母片岩”均应允许矿物中有金 云母或其晶层结构的存在.从矿物生源关系上 看,把”变质岩类蛭石片岩或水黑云母片岩”看作 为一类系列矿物在矿物学意义上是合理的.这与 矿物学中把”水黑云母”看着是蛭石的前身矿物 “黑云母或金云母”到”蛭石”蚀变过程中的过渡产 物也是一致的. 然而,这一关系却导致”金礞石”与云母类矿 物药材”金精石”的混淆. 金精石为云母类矿物水金云母.但根据当前 “金礞石”的定义,它符合”蛭石片岩”的矿物结构 特征,如果是金云母一蛭石晶层的1:1规则间层 矿物,它同样符合”水黑云母片岩”的矿物结构特 征,因此从矿物学意义上看”水金云母”也同样可 以作为金礞石的来源.而传统中医历来是把”金 精石”和”金礞石”看着是两个不同的药材,从而形 成同物异名或同名异物,导致应用上的混乱. 2)与金礞石的用药现状不符.本研究对所收 集的”金礞石”样品,选择外观性状符合《药材学》 所记载的(可看作为现实中实际使用的矿物),通 过元素分析和薄片偏光镜鉴结果,所有样品无一 例外地分类为黑云母,没有一件属于金云母范畴, 这与《中国矿物药》的记载”从品种组成上来讲,金 礞石以黑云母为主成分”一致.X射线衍射光谱 分析可知,所收集样品大多数为含蛭石,黑(金)云 母,蛭石一黑(金)云母3种晶层类型的分凝型或分 结型间层矿物,即黑(金)云母,蛭石,黑云母一蛭石 晶层在排列上是无序的,数量比例上也是各异的. 这既不符合”蛭石片岩”也不符合”水黑云母片岩” 王伯涛:金礞石本草考证第4期 的结构特征. 3)与青礞石的历史沿革及亲缘关系不相一 致.”金礞石”和”青礞石”古代同称”礞石”,可谓 是”同宗手足兄弟”.在来源上应与青礞石存在一 定的渊源关系.从中医对”金礞石”和”青礞石”的 性味归经,功能主治上的描述可明显看出相当的 一 致.《中华人民共和国药典》2005年版对金礞 石,青礞石的记载,不仅在性味归经,功能主治上 的描述完全一致,而且在加工炮制方法和用法用 量上也完全一致.而青礞石主要来源于黑云母及 其蚀变产物”绿泥石化云母……片岩”.若从同根 同源的角度来看,金礞石应为”黑云母”及其另一 蚀变产物方能与青礞石存在同源性.而把金云母 的蚀变产物”水金云母”和”金云母蛭石”作为金礞 石的来源,就显得”节外生枝”,与”礞石”的历史沿 革及渊源关系明显不相一致. 所以,以3O年前的认知水平来看金礞石的基 原矿物无论是在矿物理论上还是在现实中实际使 用的”金礞石”药材均存在一定的差距.因此,金 礞石基原”变质岩类蛭石片岩或水黑云母片岩”说 有待进一步商榷. 根据现实中实际使用的”金礞石”药材的分析 结果,可知构成”金礞石”药材的主要组成矿物有 如下几个特点.一是含有蛭石晶层结构.二是含 有黑云母晶层结构.三是蛭石晶层与黑云母晶层 呈混层排列.四是蛭石晶层与黑云母晶层在数量 上比例关系并不确定.五是这种混层结构,可能 有部分是规则间层结构,而大部分可能是无规则 混层结构. 再进一步可归纳为:构成”金礞石”药材的主 要矿物组成为蛭石晶层和黑云母晶层,并以不同 的比例关系形成的规则的或无规则的混层结构. 一 315一 根据上述分析,可确定”金礞石”药材的原矿 物来源应存在如下几个要素:一为”变质岩类矿 物”;二为”片岩”;三为”黑云母”;四为”蛭石”.其 中”变质岩类矿物”和”片岩”是对矿物产状和成因 所作的描述.”黑云母”为基原矿物或前身矿物的 种类,非常具体明确,排除了与金云母和其它云母 的混淆.”蛭石”为基原矿物”黑云母”的蚀变产 物.无需明确”黑云母”和”蛭石”的比例及其排列 结构.也就是说这种矿物中蛭石结构可多可少, 排列有序,无序均可. 所以,”金礞石”的基原矿物可描述为:变质岩 类矿物蛭石化黑云母片岩.没有蛭石化程度的限 定术语,可理解为这种蛭石化程度可深可浅,只要 蛭石化即可.”蛭石化”程度高,蛭石化彻底者,可 看着为”黑云母蛭石”,”蛭石化”程度低,蛭石化不 彻底者,即为”蛭石化黑云母”.如果在”蛭石化” 程度上或在蛭石结构的含量比例上有进一步要求 时,可进行其它理化指标的规定,如进行阳离子交 换容量分析,XRD定量或半定量测定等.云母的 “蛭石化”通常又称为”水化”,所以”蛭石化黑云 母”也可谓”水化黑云母”,但不同于前文述及的 “水黑云母”,为避免混淆,直接采用”蛭石化黑云 母”表述,显得更直接,更简单,更容易理解. 如此一来,金礞石的基原矿物,蚀变产物,及 蚀变过渡产物均很清楚明确.既避免了前身矿物 的混淆,又避免了中间过渡产物的局限;既适应当 今用药现状,又符合历史发展渊源,同时也理清了 与”青礞石”的”血缘”关系. 根据矿物的变质作用,黑云母,金云母,绿泥 石,蛭石生源关系见图1,”青礞石”,本研究考证 “金礞石”,药典”金礞石”,”金精石”的基原矿物关 系见图2. 绿泥石+一绿泥石化黑云母+—一黑云母—————蛭石化黑云母, 部分蛭石化I l全塑鉴互部分蛭石 金云母—————?蛭石化金云母 图1黑云母,金云母,绿泥石,蛭石生源关系 南京中医药大学2011年7月第27卷第4期 (本文) 药典) 图2青礞石,本研究考证金礞石,药典金礞石,金精石的基原矿物关系 根据上图可清晰看出,”青礞石”和本研究”金致谢:本研究承蒙中国地 质大学周汉文教授, 礞石”具有同根同源之缘,而现行”金礞石”包括了西南科技大学彭同 江教授提供宝贵意见. 金云母,显得”节外生枝”. 4考证结果 金礞石首见于清《目经大成》,始载于现代本 草《药材学》,而古代本草并无金礞石记载.现今 临床所用的金礞石系从”礞石”分支独立而来,为 中医药发展提高过程中于现代诞生的新品种. 《中华人民共和国药典》的收载,及矿物学,化学理 论和分析技术的支持,使金礞石在形成之初,就具 有较强的生命力,并在较短的时间内,就得到了人 们的普遍认同和广泛接受. 关于金礞石的来源,《中华人民共和国药典》 起初定为”云母片岩的岩石”,后又修订为”变质岩 类蛭石片岩或水黑云母片岩”并保持了近3O年之 久.然而不管是蛭石片岩还是水黑云母片岩均是 由黑云母和金云母蚀变而来,其矿物中应允许蚀 变前身矿物金云母及其蚀变过渡产物的存在.但 这与当前临床实际用药现状并不相符,也与”金精 石”原矿物来源相冲突.金礞石是由青礞石分支 独立形成,后者是黑云母及其绿泥石化蚀变产物, 而把黑云母及其另一蚀变方向产物——蛭石化黑 云母或黑云母蛭石作为金礞石,既符合金礞石在 中医临床上应用历史的变迁,又符合金礞石与青 礞石在矿物学上的亲缘关系及矿物蚀变上的现代 科学理论.所以,笔者认为金礞石的原矿物来源 应该是:变质岩类矿物蛭石化黑云母片岩.这无 论是从临床用药的演变过程还是从现代矿物学的 蚀变理论,都能体现金礞石与青礞石的同根同源 性. 注:据考,本草仅有”礞石滚痰丸”记载,未见 “青礞石滚痰丸”一说,故此处的”青”可能为误 “添”字. 参考文献: Eli中国医学科学院药物研究所.中药志:第四册EM].北 京:人民卫生出版社,1961:298. E2]黄庭镜.目经大成EM].卢丙辰,张邓民,点校.北京:中 医古籍出版社,1987:270. E3]南京药学院药材教研组.药材学[M].北京:人民卫生 出版社,1960:1312. [4]国家药典委员会.中华人民共和国药典:一部Es].北 京:人民卫生出版社,1964:155—156. E5]倪朱谟.本草汇言[M].北京:中医古籍出版社,2005: 485. E6]陈嘉谟.本草蒙筌EM].北京:人民卫生出版社,1988: 347. E7]李时珍.本草纲目[M].陈贵廷,点校.北京:中医古籍 出版社,1994:265. [8]李中立.本草原始EM].北京:人民卫生出版社,2007: 424. [9]刘文泰.本草品汇精要[M].北京:人民卫生出版社, 1982:208. [10]李大经.中国矿物药EM].北京:地质出版社,1988: 152. [11]马鸿文.工业矿物与矿石[M].2版.北京:化学工业 出版社,2005:76. [12]翁润生.矿物与岩石辞典[M].北京:化学工业出版 社,2008:402. E13]冉红彦.新疆尉犁水黑云母:定向x射线衍射研究 [J].矿物,1999,19(3):299—307. E14]彭同江.新疆尉犁蛭石矿中金云母一蛭石的间层结构 研究[J].岩石矿物学杂志,1996,15(3):250—258. E15]胡恩萍,郭灵虹,李晖.新疆尉犁蛭石矿中金云母/蛭 石}昆层结构研究Eli.矿产综合利用,2006(3):27—32. [16]吴平霄.有机柱撑水黑云母功能材料层间域有机柱 结构排布模式[J].功能材料,2006,37(1):82—86. (编辑:范欣生)