蔗糖水解反应速度常数的测定

蔗糖水解反应速度常数的测定 实验 蔗糖水解反应速度常数的测定 一、实验目的 1(根据物质的光学性质研究蔗糖水解反应，测定其反应速度常数。 2(了解旋光仪的基本原理、掌握使用方法。 二、实验原理 蔗糖在水中水解成葡萄糖与果糖的反应为: +为使水解反应加速，反应常常以HO催化剂，故在酸性介质中进行。水解3 反应中水是大量的，反应达终点时虽有部分水分子参加反应，但与溶质浓度相比可认为它的浓度没有改变，故此反应可视为一级反应，其动力学方程式为: (2-1) 或 (2-2) 式中:c为反应开始时蔗糖的浓度，c为时间t时的蔗糖的浓度。当c=1/2c时，00t可用t表示，即为反应的半衰期。 1/2 (2-3) 上式说明一级反应的半衰期只决定于反应速度常数k而与起始浓度无关，这是一级反应的一个特点。 蔗糖及其水解产物均为旋光物质。当反应进行时，如以一束偏振光通过溶液则可观察到偏振面的转移。蔗糖是右旋的，水解的混合物中有左旋的，所以偏振面将由右边旋向左边。偏振面的转移角度称之为旋光度，以α表示。因此可利用体系在反应过程中旋光度的改变来量度反应的进程。溶液的旋光度与溶液中所含旋光物质的种类、浓度、液层厚度、光源的波长以及反应时的温度等因素有关。 为了比较各种物质的旋光能力引入比旋光度[a]这一概念并以下式表示 式中,t为实验时的温度;D为所用光源的波长,α为旋光度,l为液层厚度(常以10cm为单位);c为浓度(常用100mL溶液中溶有m克物质来表示)，式可写成: 或 (2-4) 由(2-4)式可以看出当其他条件不变时，旋光度α与反应物浓度成正比，即 α=Kc (2-5) 式中K是与物质的旋光能力、溶液层厚度、溶剂性质光源的波长、反应时的温度等有关系的常数。 20o蔗糖是右旋性物质(比旋光度[α]=66.6)，产物中葡萄糖也是右旋性物质D20o20o(比旋光度[α]=52.5)果糖是左旋性物质(比旋光度[α]=-91.9)，因此当DD 水解反应进行时，右旋角不断减小，当反应终了时体系变成左旋。 因为上述蔗糖水解反应中,反应物与生成物都具有旋光性。旋光度与浓度成正比且溶液的旋光度为各组成旋光度之和(加合性)。若反应时间为0、t、?时溶液的旋光度各为α、α、α则可导出: 0t? (2-6) 可改写为 (2-7) 由(2-7)式可以看出如以lg(α-α)对t作图可得一直线，由直线的斜率即可t? 求得反应速度常数k。 本实验就是用旋光仪测定α、α值、通过作图由截距可得到αt?0 三、仪器和试剂 旋光仪1台; 停表1块; 旋光管1支; 恒温槽1套; 容量瓶(50mL)1个; 电子天平1台; 锥形瓶(100ml)1个; 移液管(25mL)2支; 烧杯(100ml、500mL)各 1个; -12mol.LHCI溶液; 蔗糖(分析纯)。 四、操作步骤 图2-1 带恒温夹套的旋光管 1(旋光仪打开，预热。恒温槽加热到60?。 2(旋光仪零点的校正 洗净旋光管各部分零件，将旋光管一端的盖子旋紧，向管内注入蒸馏水，取 玻璃盖片沿管口轻轻推入，盖好再旋紧套盖，勿使其漏水或有气泡产生。操作时 不要用力过猛，以免压碎玻璃片。用滤纸或干布擦净旋光管两端玻璃片，并放入 旋光仪中，盖上槽盖，调节目镜使视野清晰，然后旋转检偏镜，使在视野中能观 察到明暗相等的三分视野为止(注意:在暗视野下进行测定)。记下刻度盘读数。 重复操作三次，取其平均值此即为旋光仪的零点。测后取出旋光管，倒出蒸馏水。 3(蔗糖水解过程中α的测定 t 称取10g蔗糖溶于蒸馏水中，用50mL容量瓶配制成溶液。如溶液混浊，需进行过滤。用移液管取25mL蔗糖溶液加入到100mL干燥的锥形瓶中，再移取 -150mL 2mol.L HCl溶液注入，混合。并在HCI溶液加入一半时开动停表作为反应的开始时刻，不断振荡摇动，迅速取少量混合液清洗旋光管二次，然后以此混合液注满旋光管，盖好玻璃片旋紧套盖(检查是否漏气，有气泡)擦净旋光管两端玻璃片，立刻置于旋光仪中盖上槽盖。测量各时间t时溶液的旋光度α，测定t时要迅速准确。当三分视野暗度调节相同后，先记下时间再读取旋光度数值。可在测定第一个旋光度数值之后，每隔2分钟测一次，测10个数。 4(α的测定 ? 为了得到反应终了时的旋光度α，将剩余的混合液置于60?左右的水浴中? 温热30分钟，以加速水解反应，然后冷却至实验温度。按上述操作，测其旋光度，此值即可认为是α。 ? 需要注意测到30分钟后，每次测量间隔时应将钠光灯熄灭，以免因长期过热使用而损坏，但下一次测量之前提前10分钟打开钠光灯，使光源稳定。另外，实验结束时应立刻将旋光管洗净擦干，防止酸对旋光管腐蚀。 五、数据记录和处理 将实验数据记录于下表 实验温度: 盐酸浓度: 零点: α: ? 反应时间/min αt α-α lg(α-α) k t?t? 1(以lg(α-α)对t作图，由所得直线之斜率求k值。 t? 2(计算蔗糖水解反应的半衰期。 六、实验注意事项 1( 蔗糖在配制溶液前，需先经100?干燥1,2小时。 2( 在测量蔗糖水解速度前，应熟练的使用旋光仪，以保证在测量时能正确 准确的读数。 3( 旋光管管盖旋紧至不漏水即可，太紧容易损坏旋光管。 4( 旋光管管中不能有气泡存在。 5( 旋光仪的钠光灯入较长时间不用，应熄灭灯源，以保护钠光灯。 6( 反应速度与温度有关，因此在整个测量过程中应保持温度的恒定。 7( 测量完毕应立即洗净旋光管，以免酸对旋光管的腐蚀。 七、思 1(为什么可用蒸馏水校正旋光仪的零点, 2(在旋光度的测量中为什么要对零点进行校正,它对旋光度的精确测量有 什么影响,进行校正对本实验结果是否有影响, 3(为什么配制蔗糖溶液可用上皿天平称量, 4(记录反应开始的时间晚了一些，是否影响K值的测量,为什么, 附录: 1.旋光现象和旋光度 一般光源发出的光，其光波在垂直于传播方向的一切方向上振动，这种光称为自然光，或称非偏振光;而只在一个方向上有振动的光称为平面偏振光。当一束平面偏振光通过某些物质时，其振动方向会发生改变，此时光的振动面旋转一定的角度，这种现象称为物质的旋光现象，这种物质称为旋光物质。旋光物质使偏振光振动面旋转的角度称为旋光度。尼柯尔(Nicol)棱镜就是利用 旋光物质的旋光性而的。 2.旋光仪的构造原理和结构 旋光仪的主要元件是两块尼柯尔棱镜。尼柯尔棱镜是由两块方解石直角棱镜沿斜面用加拿大树脂粘合而成，如图11-2所示。 当一束单色光照射到尼柯尔棱镜时，分解为两束相互垂直的平面偏振光，一束折射率为1.658的寻常光，一束折射率为1.486的非寻常光，这两束光线到达加拿大树脂粘合面时，折射率大的寻常光(加拿大树脂的折射率为1.550)被全反射到底面上的墨色涂层被吸收，而折射率小的非寻常光则通过棱镜，这样就获得了一束单一的平面偏振光。用于产生平面偏振光的棱镜称为起偏镜，如让起偏镜产生的偏振光照射到另一个透射面与起偏镜透射面平行的尼柯尔棱镜，则这束平面偏振光也能通过第二个棱镜，如果第二个棱镜的透射面与起偏镜的透射面垂直，则由起偏镜出来的偏振光完全不能通过第二个棱镜。如果第二个棱镜的透射面与起偏镜的透射面之间的夹角θ在0?,90?之间，则光线部分通过第二个棱镜，此第二个棱镜称为检偏镜。通过调节检偏镜，能使透过的光线强度在最强和零之间变化。如果在起偏镜与检偏镜之间放有旋光性物质，则由于物质的旋光作用，使来自起偏镜的光的偏振面改变了某一角度，只有检偏镜也旋转同样的角度，才能补偿旋光线改变的角度，使透过的光的强度与原来相同。旋光仪就是根据这种原理设计的。如图11-3所示。 图11-3 旋光仪构造示意图 S-钠光光源，N-起偏镜，N-石英片，P-旋光管，N-检偏镜，A-目镜视野 123 通过检偏镜用肉眼判断偏振光通过旋光物质前后的强度是否相同是十分困难的，这样会产生较大的误差，为此设计了一种在视野中分出三分视界的装置，原理是:在起偏镜后放置一块狭长的石英片，由起偏镜透过来的偏振光通过石英片时，由于石英片的旋光性，使偏振旋转了一个角度Φ，通过镜前观察。 图11-4 三分视野示意图 A是通过起偏镜的偏振光的振动方向，A′是又通过石英片旋转一个角度后的 3?)，如果旋转检偏镜使透振动方向，此两偏振方向的夹角Φ称为半暗角(Φ=2?, 射光的偏振面与A′平行时，在视野中将观察到:中间狭长部分较明亮，而两旁较暗，这是由于两旁的偏振光不经过石英片，如图11-4(b)所示。如果检偏镜的偏振面与起偏镜的偏振面平行(即在A的方向时)，在视野中将是:中间狭长部分较 -4(a)。当检偏镜的偏振面处于Ф/2时，两旁直接来自起暗而两旁较亮，如图11 偏镜的光偏振面被检偏镜旋转了Ф/2，而中间被石英片转过角度Φ的偏振面对被检偏镜旋转角度Ф/2，这样中间和两边的光偏振面都被旋转了Ф/2，故视野呈微暗状态，且三分视野内的暗度是相同的，如图11-4(c)，将这一位置作为仪器的零点，在每次测定时，调节检偏镜使三分视界的暗度相同，然后读数。 3.影响旋光度的因素 (1)溶剂的影响 旋光物质的旋光度主要取决于物质本身的结构。另外，还与光线透过物质的厚度，测量时所用光的波长和温度有关。如果被测物质是溶液，影响因素还包括物质的浓度，溶剂也有一定的影响。因此旋光物质的旋光度，在不同的条件下，测定结果通常不一样。因此一般用比旋光度作为量度物质旋光能力的标准，其定义式为:: 式中D表示光源，通常为钠光D线，t为实验温度，α为旋光度，L为液层厚度，单位为厘米，C为被测物质的浓度(以每毫升溶液中含有样品的克数表示)，在测定比旋光度值时，应说明使用什么溶剂，如不说明一般指水为溶剂。 (2)温度的影响 温度升高会使旋光管膨胀而长度加长，从而导致待测液体的密度降低。另外，温度变化还会使待测物质分子间发生缔合或离解，使旋光度发生改变。通常温度对旋光度的影响，可用下式表示:: 式中t为测定时的温度，Z为温度系数。 -1不同物质的温度系数不同，一般在-(0.01,0.04)?之间。为此在实验测定时必须恒温，旋光管上装有恒温夹套，与超级恒温槽连接。 (3)浓度和旋光管长度对比旋光度的影响 在一定的实验条件下，常将旋光物质的旋光度与浓度视为成正比，因为将比旋光度作为常数。而旋光度和溶液浓度之间并不是严格地呈线性关系，因此严格讲比旋光度并非常数，在精密的测定中比旋光度和浓度间的关系可用下面的三个方程之一表示:: 式中q为溶液的百分浓度;ABC为常数，可以通过不同浓度的几次测量来确，， 定。 20cm、22cm三种规旋光度与旋光管的长度成正比。旋光管通常有10cm、 格。经常使用的有10cm长度的。但对旋光能力较弱或者较稀的溶液，为提高准确度，降低读数的相对误差，需用20cm或22cm长度的旋光管。 4.旋光仪的使用方法 首先打开钠光灯，稍等几分钟，待光源稳定后，从目镜中观察视野，如不清楚可调节目镜焦距。 选用合适的样品管并洗净，充满蒸馏水(应无气泡)，放入旋光仪的样品管槽中，调节检偏镜的角度使三分视野消失，读出刻度盘上的刻度并将此角度作为旋光仪的零点。 零点确定后，将样品管中蒸馏水换为待测溶液，按同样方法测定，此时刻度盘上的读数与零点时读数之差即为该样品的旋光度。 5.使用注意事项 旋光仪在使用时，需通电预热几分钟，但钠光灯使用时间不宜过长。 旋光仪是比较精密的光学仪器，使用时，仪器金属部分切忌沾污酸碱，防止腐蚀。光学镜片部分不能与硬物接触，以免损坏镜片。不能随便拆卸仪器，以免影响精度。