盐酸乙哌立松的电化学行为研究

盐酸乙哌立松的电化学行为研究 线性扫描极谱法测定盐酸乙哌立松 拓宏桂，周云龙，吴粦华，胡志彪 ,龙岩学院 化学与材料学院～福建龙岩 364000, -1摘要:用线性扫描极谱法研究盐酸乙哌立松的电化学行为。在pH4.73的0.15mol?L乙酸-乙酸钠缓冲溶 液中，盐酸乙哌立松于-1.269V(vs.SCE)处产生一灵敏的吸附波，其一次微分线性扫描峰电流与盐酸乙哌立 -1-1-1松质量浓度在0.050,250.0mg?L范围内呈线性关系，检出限,3S/N)为0.040mg?L。对50.0mg?L盐酸乙哌 立松溶液进行6次平行试验，相对标准偏差(n=6)为0.98%，方法可用于其片剂中盐酸乙哌立松含量的测 定。 关键词:线性扫描极谱法;盐酸乙哌立松;吸附波 中图分类号:O657.1 文献标志码:A linear Scanning Polarographic Determination of Eperisone Hydrochloride TUO Hong-gui,ZHOU Yun-long, WU Lin-hua, HU Zhi-biao, (Department of Chemistry and Material Science, Longyan College, Longyan 364000) Abstract: It was found that in an acetate buffer solution of pH 4.73 and by the The linear scanning polarography, a sensitive adsorption wave of Eperisone Hydrochloride was observed at the potential of –1.269V(vs.SCE). linear relationship between values of the 1st derivative of peak current and mass -1-1concentration of Eperisone Hydrochloride was obtained in the range of 0.05mg?L,250.0mg?L with -1detection limit (3S/N) of 0.04mg?L. Precision was tested with standard solution of Eperisone Hydrochloride -1 of 50.0mg?Lfor 6 determinations,value of RSD found was 0.98%. The proposed method has been used in the determination of content of Eperisone Hydrochloride in its tablets. Keywords: linear scanning polarography;Eperisone Hydrochloride;Adsorptive wave 盐酸乙哌立松(Eperisone Hydrochloride)化学名称为4’-乙基-2-甲基-3哌啶基苯丙酮酸盐， 分子式为CHNO?HCl，相对分子质量为295.85。中枢性肌肉松弛药，能同时作用于中枢神经1725 系统和血管平滑肌，缓和骨骼肌紧张并作用于γ-系，减轻肌梭的灵敏度，从而缓解骨骼肌的紧 张，并且通过扩张血管而显示改善血液的作用。用于改善劲背肩臂的综合症、肩周炎、腰痛症 疾病的肌紧张状态;用于脑血管障碍，痉挛性脊髓麻痹，颈椎病，手术后遗症，外伤后遗症， 肌萎缩性侧索硬化症，婴儿大脑性轻瘫，脊髓小脑变性症，脊髓血管障碍，亚急性脊髓神经症 及其它脑脊髓疾病所致的痉挛性麻痹。 [1][2]盐酸乙哌立松的测定方法有反相高效液相色谱法，液相色谱-电喷雾质谱联用法等。本工作用线性 扫描极谱法测定盐酸乙哌立松的含量，并对电极反应机理进行了研究。 1 试验部分 基金项目:福建省教育厅B类项目资助(JB09220) 作者简介:拓宏桂(1956,)，男，陕西子洲人，教授，主要研究方向为电化学分析。 Email:thg6890@163.com 1.1仪器与试剂 LK98B?型微机电化学分析系统，LK98A型电极工作台，WS-992型静汞电极，PHS-3CT型数字 pH计。 盐酸乙哌立松标准溶液:称取盐酸乙哌立松50.0mg于50mL烧杯中，加水溶解后，定容于100mL -1容量瓶中，配制成0.50g?L标准溶液。 试验所用试剂均为分析纯;试验用水为二次蒸馏水，纯氮除氧。 1.2 仪器工作参数 起始扫描电位为-0.4000，电位扫描范围-0.4000,-1.6000V;扫描速率0.2000V 1.3 试验方法 -1移取一定量的盐酸乙哌立松溶液于25mL比色管中，加入pH4.73的1mol?L乙酸-乙酸钠缓冲溶液1.5mL，加水稀释至10mL，摇匀;将以上溶液转移至电解池中，通氮气除氧5min后，于三电极体系中， -1以0.2000V?s扫描速率在-0.4000,-1.6000V电位范围进行阴极化扫描，记录-1.269V处一次微分线性扫描极谱峰电流。 2 结果与讨论 2.1 试验条件的选择 2.1.1 缓冲溶液 -1按试验方法对50.0mg?L盐酸乙哌立松溶液在各种不同缓冲体系中的极谱行为进行试验。结果明:在B-R、KHPO-NaHPO、HOAc-NaOAc等缓冲溶液中，盐酸乙哌立松均会产生还原波;在HOAc-NaOAc2424 缓冲溶液中，出现在-1.269V(vs.SCE)处的还原波峰形较好，灵敏度较高。如图1所示，其一次微分线性扫描极谱曲线如图2。试验选择pH4.73HOAc-NaOAc缓冲溶液为支持电解质。 图1 盐酸乙哌立松的极谱图 Fig.1The linear scanning polarography of the Eperisone Hydrochloride -1 -150.0mg?LEperisone Hydrochloride solution;0.15mol?LHOAc-NaOAc (pH4.73) -1 buffer solution;scanning speed υ=0.2000v?s 图2 盐酸乙哌立松的一次微分极谱图 Fig.2 Derivative linear scanning polarography of the Eperisone Hydrochloride -1 -1 50.0mg?LEperisone Hydrochloride solution;0.15mol?LHOAc-NaOAc -1(pH4.73)buffer solution;scanning speed υ=0.2000v?s 2.1.2 缓冲溶液浓度和pH值 -1-1试验考察了pH4.73的HOAc-NaOAc缓冲溶液浓度在0.05,0.25 mol?L范围对50.0mg?L盐酸乙哌立松标准溶液峰电流和峰电位的影响。结果表明:HOAc-NaOAc缓冲溶液浓度较低时，峰电流随其浓 -1度增大而增大;但浓度大于0.15mol?L以后则峰电流随其浓度增大而减小，峰电位随缓冲溶液浓度的 -1增大而正移。试验选择pH4.73的HOAc-NaOAc缓冲溶液浓度为0.15mol?L。 考察了不同pH值的HOAc-NaOAc缓冲溶液对盐酸乙哌立松还原波峰电流和峰电位的影响。结果表明:pH在3.83,4.73之间时，随着pH值的升高，峰电流增大;pH在4.96,5.67之间时，随着pH值的升高，峰电流减小;pH为4.73时，还原波峰形好，灵敏度较高;峰电位随pH升高而负移;以峰 +电位对pH值作图，其斜率为53.2mV/pH，说明有一个H参与了氧化还原过程。试验选择HOAc-NaOAc缓冲溶液的pH值为4.73。 2.1.3温度 试验结果表明:盐酸乙哌立松在5?,18?时，一次微分线性扫描极谱峰电流的温度系数α -1=5.97%??;升温有利于电极反应，在19,28?时，一次微分线性扫描极谱峰电流的温度系数α -1=-2.37%??。随着温度升高，温度系数下降，可能是因为电活性物质在汞滴表面脱附所致，从温度系 [3]数看出，温度系数较大，符合吸附催化波的特征。 2.1.4富集时间 -1试验结果表明:在悬汞电极上，50.0mg.L盐酸乙哌立松溶液的峰电流随富集时间的延长而增大;但富集时间达8s之后，峰电流基本保持不变。表明盐酸乙哌立松在汞滴上有较强的吸附，在富集时间8s之后达到吸附平衡。 2.1.5表面活性剂 试验考察了吐温-80、十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵对峰电流的影响，结果表明:吐温-80对峰电流影响较小，而十二烷基苯磺酸钠、十六烷基三甲基溴化铵对峰电流的影响较大。峰电流迅速下降，峰形变差。在-0.400,-1.6000V电位范围内，盐酸乙哌立松在汞滴上以离子形式吸附, 在-1.269V(vs.SCE)处的波为具有吸附性质的还原波。 2.1.6 毛细管曲线 由电毛细管曲线试验表明:在-400,-1600mV电位范围内，盐酸乙哌立松明显使汞滴表面张力降低，说明盐酸乙哌立松在汞滴上有吸附。 2.2 极谱波的特征 在试验条件下，于-1.200,-1.600V范围内作盐酸乙哌立松的循环伏安图(图3)。充氮除氧5min后，阴极化扫描时得到一个还原峰，阳极化扫描时不出现对应的氧化峰，表明该波为不可逆波。在0.4000, -1[4]1.2000V.s的扫描速率范围内，峰电流随电位扫描速率υ的增大而增大，根据Randles,Sevick公式， 53/21/21/21/2i=2.69×10nDυAC，以i,υ作图，在低扫描速率时为直线，反应物受扩散控制;在高扫描速率pp 时曲线上翘，反应物有吸附。峰电位随扫描速率的增大而负移。表明盐酸乙哌立松在-1.269V处的还原波是吸附性的不可逆波。 图3 盐酸乙哌立松循环伏安图 Fig.1 Cyclic voltammogram of Eperisone Hydrochloride -1 -1-1 50.0mg?LEperisone Hydrochloride solution;0.15mol?LHOA v?sc-NaOAc -1-1(pH4.73)buffer solution;scanning speed 1:υ=0.4000 v?s;2: υ=0.6000 v?s; -1-13:υ=0.8000;4:υ=1.0000 v?s;5:υ=1.2000v?s 2.3 干扰试验 -1 按试验方法对50.0mg.L盐酸乙哌立松溶液进行干扰测定，当相对误差为?10%时，下列干扰物质:500倍的淀粉，20倍的草酸，15倍的葡萄糖，1.25倍的抗坏血酸没有干扰。 2.4 线性范围及检出限 -1按试验方法对盐酸乙哌立松系列溶液进行测定，盐酸乙哌立松的质量浓度在0.050,250.0mg?L范围内，一次微分线性扫描极谱峰电流(ip,nA)与盐酸乙哌立松浓度呈线性关系，线性回归方程为ip=3.6903 -1，0.5706ρ，相关系数为0.9989，检出限,3S/N)为0.040mg?L。 2.5 体系的稳定性及重现性 -1在0.050,250.0mg?L范围内，对不同浓度的盐酸乙哌立松溶液在pH值4.73的 -10.15mol?LHOAc-NaOAc缓冲溶液中的稳定性分别进行观测，试验结果表明:放置1.5h，其峰电位和峰 -1电流均无明显变化。对50.0mg.L盐酸乙哌立松溶液平行测定，其相对标准偏差(n=6)为0.98%。 2.6样品分析及回收 取每片标示量为50mg的市售盐酸乙哌立松药片5片于研钵中研磨至细匀后，称取粉样0.0500g于100mL容量瓶中，用二次蒸馏水溶解后，加水定容。移取若干份一定体积的样品溶液，按试验方法分别测定其一次微分线性扫描极谱峰电流值。用标准曲线法求得样品中盐酸乙哌立松含量，测定值为 -148.8mg?片。在10mL样品溶液中分别加入0.50mg、1.0mg、1.5mg不同量的标准进行回收试验，回收结果为:回收率在96.40%,98.60%之间。 参考文献: [1] 付崇铭,李波,郭瑞臣. 反相高效液相色谱法测定盐酸乙哌立松片剂的含量[J]. 中国现代应用药学，2001，18(1):57-59 [2] 史爱欣, 李可欣, 刘蕾等. 液相色谱-电喷雾质谱联用测定人血浆中盐酸乙哌立松的浓度[J].药物分析杂志，2002，(1):45-47 [3] 高小霞. 电分析化学导论[M].北京:科学出版社，1991:339 [4] 谢天阳，拓宏桂，丁马太.芬布芬电化学行为的线性扫描极谱法研究[J].电化学，2007，13(2):212-215