葡萄籽提取物及其应用

《中国食品添加剂》 China Food Additives l999 NO．4 安慰剂组 平均 AMIS成 绩 为 0．1—— 没 有明显 的改 善 。此 外 ，还说 明 Ester-℃@抗 坏血酸钙 的效果 比普 通 抗 坏血 酸 盐大 3倍 。 Brown的研究 也指出 ．在改 善狗的退化性 关 节疾 病 时 ，只 需 给 以抗 坏 血 酸盐作 补 充 剂 (Brown，1 994a，b，C)。 马也能合成内源性抗坏血酸，但不足以 抵偿 因成 长、 耕 作 和 奔 跑 活动 的 需 要 Newman N．L．博士认为补充VC可以帮助治疗 马的一些退 化性 关节疾病 (DJD)，她是一位 具 有多 年 实 践 经验 的 兽 医， 1992年她 开 始 对诊 断患有各种 DJD，并 现轻 度 至严 重 的 跛足病 马，进行 I51服 Ester—C@抗 坏血 酸 钙 的临床治疗实验。Newman使用放射照相拍 片及采用美国马科医师协会跛足分类记分法 来观察治疗效果 。在 18个月试验周期中，90％ 以上 的病 马对 Ester-C 抗 坏 血 酸钙表 现 出 良好至很好的应答。更有意义的是，即使在 VC补 充 剂停 用 之 后 ，有 80％ 病 情 好 转 的 马，仍保持健全和可使用的状态。这些结果 表 明，对原先认 为无望 的许多疾 病， 可以采 交 替用药 的方 法来治疗 (Newman，1995)。 6 E~f．el"-C 抗坏血酸的未来发展 为 了判 断 含有 代 谢 产物 的 Ester-C@抗 坏 血 酸 无 机 盐 的 组 方 和 生 物 学 作 用， In． ter～Cal公 司在科 研 方 面 已作 了大 量 投 资。 Inter—Cal公司凭藉雄厚的科技力量，对产 品组方和 生物利用度 以及 质量 控制进行 了研 究。并聘请许多专家作为顾问，对Inter—Cal 公 司在一些 最新领域中的研究项 目进行指导。 由于国家和联邦为基础营养和生物医药 研究方面提供的资金不足，我们不再依靠研 究补助资金系统，来支持对健康具有深远意义 领域的开创性研究 ，但不论对是几十年的研究 成果 ，还是对消费者 的兴趣 来说，VC仍然是 一 种稍带神秘性的营养剂。关于在生化水平上 抗坏血 酸盐 是如何起作 用的?以及醛糖 酸在 细胞水平上是怎样影响这一代谢的?尚留有 许 多基 本 的 问题 有待解 决 。Inter—Cal公 司 的活动就是从事这些探索性的研究去解决苏 糖酸盐及其他醛糖酸是如何通过细胞 受体 的 相 互 作 用 “打 开 门 户 ”进 入 细 胞 内 的。 Infer—Cal公 司仍 然 支持 关 于 VC代 谢 作 用 机制的基础实验和临床研究，承担合作资金。 事 提取 -J-木-- ~ 辜j}． z 一 仑 糠 翻 葡萄籽提取物及其应用 吕 绍 杰 l 概 述 近 年来许多研究 人员发现 ，爱饮 和常饮 葡萄酒的人患动脉硬化的少，并推断是由于 葡萄酒 中含有一种有效成分多酚类化 合 物 — — 原花青素苷(暂译名，Proanthocyanidin)。 试验表明 ，原花青素苷是存在 于植物体 中的 缩合型 鞣质， 即黄 烷 ～3一酚或黄烷 ～3， 4一二酚 的配 位缩合 或聚合而结 合的化合 物。由于这类化合物用酸处理时，生成花青 素，花翠素、花葵素等 的花青素苷，因此， 一 32 一 7 丁 得名为原 花青素苷 。该原 花青素苷是 包括上 述构成单位的 2单聚物、3单聚物、4单聚 物，甚 至达到 30单 聚物的高分 子原 花青 素、原花翠 素、原 花葵 素等 的原花青 素苷及 其立体异构物的综合体。原花青素苷的一般 结构式如下 H0 维普资讯 http://www.cqvip.com 《中国食品添加剂》 China Food Addjtjv 1999 NO ． 4 式 中：R 代表 氢、椿酰基 或糖 吡喃苷 基 ； R 代 表 氢 或 羟 基； R 、 R 代 表氢、 羟基或 甲氧基 。 由于葡萄酒 中含有 原花 青素苷等多 酚 类化合物，起到抗氧化作用，可以预防由于 人体血液中低密度脂蛋白 (LDL)的氧化为 主要 原因引起 的动脉 硬化。这种 新的 天然抗 氧化物，也能消除体 内的 自由基和活性氧， 因此，原花青素苷不仅是抗氧化剂，而且还 能用于保健食 品、营养强化剂、化妆品和医 药等，是很有发展前景的功能性新素材。 原花青素苷作为天然抗氧化物质，存在 于许多食物 中，例如：葡萄、草莓、苹果、 鳄梨等 的籽、大麦等麦类 、小 豆、黑豆等 豆类都含有微量。总之，我们每 天摄人 的 食品 中含有微量 的原 花青素苷 。虽然它在食 品中有微量存在，但对1二其功能还有许多尚 未清楚 的问题 ，研 究 的重 点足抗 氧化性 能及 抗氧化机理等 。目前，国外研究表明，原花 青素苷，特别足在水相中，有强的抗氧化力， 而且 发现其抗 氧化 机理 是对 亲水性 的 自由基 有捕 捉作用 。现在 ，天然抗 氧化物原花青 素 苷 已得到 了广 泛 的应 用和开发 。例如 日本于 1996年 4月 16日， 批 准使 用 ，在厚 生 省 第 120号 公告 天然食 品添 加剂 名单 中 ，指 定该产品的名称：葡萄籽提取物 (简称或别 名：原花青素苷)，编号 (即编码)为第367， 而且 已有 商 品 Gravinol和 KPA投放市 场。 2 葡萄籽的提取 在生产葡萄汁饮料和葡萄酒时，压榨葡 萄汁的糟粕和葡萄酒生产前、发酵后压榨的 榨粕，所有这些榨渣 中，以换算成干品计， 约有 5O％ 的葡萄皮、45％ 的葡萄籽和少量 的梗等，将该榨渣经粗选或粗筛等手段分离 出葡萄籽 ，作 为提 取的原料 。 据国外报道，有用水、乙醇等溶剂 提取原花青素苷的方法。此外，也有用有机 溶剂提取，但该方法将恶臭味的脂溶性成分 也 同时提取 ， 因此， 随之而来形 成复杂 的精 制工序，而且溶剂回收也造成生产成 本上 升，以及安全性等问题。因此，目前趋向于 采用水 、醇 为溶剂 的提取方 法，其工 艺 如下 ： J水、醇 葡萄籽一囱 一叵 一巨 I 圈 咽 悃 一囤 + 圈 圈 原花青素苷浓缩液的纯度达到 4％～5％ 时，就可以根据不同用途，如作为果汁饮料 等 的抗氧化剂，既可将该浓缩液 制成液体 产品，也可以将浓缩液采取简单的再浓缩和 干燥方 法制取 粉末 干燥产 品。如果 采用进一 步再精制方法，可制得更高纯度的原花青素 苷，用 于更高层次 ，如药 品等。 产品对水相有强抗氧化力，并发现这种 抗氧化机理对于亲水相的 自由基有强的捕捉 作用。据资料介绍，对于精制的原花青素苷 低聚物 (2～ 5单聚物)，通过制成 水相、 油相 两种 ，进行抗氧化性 的研究 ，都有抗 氧 化力 ，但水相 有显 著 的抗 氧化力 。下述 的表 1中，对亚油酸、 一胡萝 卜素的水溶液进 行相对抗氧化力的试验可以说 明这一点。 表 1 含亚油酸和 一胡萝 l、素的乳化液， 抗氧化物的抗氧化力试验 试 样 相对抗氧化力 葡萄籽提取物，含原花青素苷 38％ 左右 (商品Gravino1) 8．2O (+)儿茶酸 2．5 原花青素苷 2单聚物 4．0l 原花肯素苷 3单聚物 5．95 原花青素苷 4单聚物 6．5o 原花青素苷 5单聚物 9．89 维生素 C 0．38 一 生育 酚 2．17 没食子酸 1．O5 L一色氨酸 1．12 注：添加量的浓度：5×10 ％(w／V) 一 33 — 维普资讯 http://www.cqvip.com 《中国食品添加剂》 China Food Additives l999 No．4 由上表可见 ，葡萄籽提取 物的抗氧化 力 比儿茶 酸和一般的抗氧化剂都强，而且 在 2～ 5单 聚物范 围 内，聚合度 高则抗 氧化 力 增大 。 原花青素苷低聚物的抗氧化机理，有捕 捉 自由基 和 消 除活 性 氧 的作 用。 据 日本 学 者试验，原花青素苷 2单聚物分离 的 B一1 和 B一3原花青素，对过氧化基 的自由基捕 捉速度 系数和 化学计量值 (相 当于 1分 子周 围捕捉 自由基数) 的结果如表 2所示 表 2 水相中抗氧化剂对水溶性过氧化自由基捕捉力 Kinh (M 一 S一 ] n 化 合 物 (自由基捕捉速度系数) (化学计量值 ) 由表 2所示 ，原花青素 2单聚物 有强 的 捕捉 自由基作 用， 1分子周 围相 应捕 捉 8个 亲水 性 自由基 。 此外，葡萄籽提取物原花青素苷低聚物 在水相中，对过氧化物 自由基和羟 自由基都 有 捕 捉 作 用， 而 且 含 花 青 素 苷 38％ 的 Gravinol，对 DPPH 自 由 基 的 消 除 力 比 0[一 生 育酚也高 ，如表 3所示 。 表 3 抗氧化物对 DPPH 自由基的消除力 抗氧化物 对 DPPH 自由基的消除力 (n~R／g) 葡萄籽提取物 (含原花青素苷 38％) 一 生育酚 9．6 4-3 注 ： DPPH— — 1， 1一Diphenyl一2一pica-yl—hydrazyl (1，1一二苯基 一2一苦基肼 ) 综上所述，葡萄籽提取物原花青素苷是 有效 的抗 氧化剂和 自由基捕捉剂 。 3 葡萄籽提取物的应用 许多食品中都含有原花青素苷，据文献 报道 ，致 突 变性 试验 、急性 毒 性 试 验 一直 一 34 一 都是阴性，经过农药残留量 重金属 微生 物 的各种试验 ，基 本上属 于安全性很 高的物 质 用途广泛，主要是在食品添加剂中作为 天然抗氧化剂、保健食品和营养强化食品的 原料和化妆 品等 。 (1)用于维生素类——可防止维生素 B， 等 光 氧 化 变 质。 在 维 生 素 溶 液 中 添 加 0．002％，在荧 光灯照射 下 ，防 止 光氧 化分 解 效果显著 。 (2)色素类——可 防止 二胡萝 卜素 等 的变质 ， 一 胡 萝 卜素在光 照射下 ，氧化 分解 、退 色。在 0．005％ 一 胡 萝 卜素水溶 ， 液 中，添加 葡萄籽提 取 物 ，经 过光 照 射后 ， 测 定 一 胡 萝 卜素 的 残 留 量 表 明， 防 止 一 胡萝 卜素光氧 化分 解效果 显著 。 (3) 鱼 肉 加 工 产 品一 可 防 止 咸 鲑 鱼 、红鱼 等的退色和变 味 ，鲑鱼 的颜色主要 成分是虾黄素，咸鲑鱼在冷藏或冷冻保存中 虾黄素氧化退色，红色消失 ，但用添加葡萄籽 提 取物的食盐水浸渍 ，生产 的咸 鲑鱼 ，经过 不同时间测定鲑鱼的红色色度变化不大，因 此 ，表 明对防止鲑鱼退 色效果 明显 。 (4) 肉制 品—— 防止 火腿 等 肉制 品 变 ’ 色并 防止氧化变味 (5)糕点类 ——防止油炸点心等 的光 氧化。 (6)发酵食品一 防止葡萄酒等的氧 化变味 (7)饮料一 防止咖啡饮料等的氧化 变味 。 (8)调味料一 防止调味汁、佐料等 氧化变味 。 (9)乳制品—— 防止奶油等的光氧 化 变 质 ． (10)还 可用 于饲料 4 结束语 原花青素苷的原料是葡 萄籽，来 源丰 富，是生产葡萄汁饮料和葡萄酒 的废弃物， 因此又是综合利用的资源 葡萄已成为我国 维普资讯 http://www.cqvip.com 中国食品添加剂》 China Fo0d AddjtjveS 1999 No ． 4 第六大水果品种，1997年栽培面积达 236．6 万 亩，其 中结果 面 积 200万 亩 ，产 量 198．5 万 t， 生产 葡 萄酒 25万 t／年， 葡 萄 籽 以干 品计 ，为 葡 萄的 9％～ l1％，即相 当 18～22 万 t／年的葡萄籽可提取利用 原 花青素苷是属于 天然食 品提 取物 (国 外在吃 葡萄时不 吐葡 萄 籽)，安 全 性 好， 易 溶于水，而且有强抗氧化力和高效捕捉亲水 相 自由基 ，即使在酸性溶 液也有效 ，在中性 附近使用效 果更佳 还有耐热性好 ，在 121℃， 加热 30rnin，抗氧化 力无变化。对光 氧 化 有非常强的抑制作用等特点。近年来国外进 行许多药理试验，证明作为保健食品原料有 好的效果 今后随着对原花青素苷的不断认 识 和 功 能 的了解 ， 作 为食 品 添 加 剂 、 化 妆 品、保健食品等新原料，预计将有广泛的应 用潜 力。 ⑥ 薜多 、 ．商量． <弋磊：] 茶 一 7— ／ | ／ f 多 酚 的 应 用 及 前 景 ／ 方 元超 尹 宁 梅丛笑 (天津轻工业学院食工系 天津，300222) 茶 多 酚 ( polyphenols，简 写 为 TP) 是茶 中的主要 化学成分 ，是 茶汤苦 涩味和收 敛味的贡献者。其含量约 占干物质总量 的 20％～30％，茶 汤 中可 溶性 固形 物 含量 的 50％～60％。各 大 茶 类 中，TP含 量： 绿茶 >乌龙茶 >红茶；以季节而论，夏秋茶高 于春茶。TP的主要化学成分包括：a，黄烷醇 类 (Flavanoh)，又称为儿茶素 (Catechins)。 主要为 EC，ECG，EGC，EGCG 4种物质，其 含量 占 TP总 量 之 65％～80％；b，黄 酮 醇 (Flavonols) 及 黄 酮 醇 配 糖 物 (Flavonol glycosides)；c，无色 (Leuooanthocyanins)； d，酚酸 (Phenolic acids)及缩酚酸 (Depsides)； e，氧 化 态 之 聚 合 酚 类 (Oxidized and polymerized phenolic compounds)。 现 代 医 学研究证明：TP具有抗癌、抗突变、抗菌抗 病毒、抗辐射、降压降血脂、防治龋齿、消 臭、抗衰老和减肥等功能，因而从 80年代 以来，茶多酚在医药、农业、日用化工和食 品工业上都得 到了广泛 的应 用，并取 得了一 系列可喜的成绩。 7 t ／’ l 在食品工业上的应用 1．1 抗 氧化剂 茶多 酚具有很强 的还原性 ，尤其 是酯 型 儿茶素 EGCG’其还原 性 甚至可达 L—VC之 100倍 4 种主要 儿茶素 中，抗 氧化 能力 EI鼢 >EGC>ECG>EC>BHA，且 TP 与 VC、柠 檬 酸、 苹果 酸 、酒 石酸一 起 添加 有 相乘效果 。川上 (1996)研究 ，添加儿茶 素 于 大豆 油及菜 籽油中，量 为 12～ 30ppm,其 抗氧化效果很好，等量的儿茶素 比 VE的抗 氧化 效果 强 “ 。 佐 野 等 人 研 究， 加 入 3％ 茶 粉末饲喂鸡 35天后 ，饲 喂茶 粉 的鸡 比对 照组 的鸡 K 值、TBA 值 低，说 明添加 茶 叶 者，鸡的肌胸肉的鲜度维持较好，油脂氧化 程 度低 ，茶叶具有保鲜 及抗 氧 化效 果 。 。火 腿、腌制肉品在储放过程中常因脂肪的 自动 氧化而变黄，产生异臭味，将茶多酚的酒精 溶液喷洒在火腿、腌制肉表面，可以延长保 存期限。经 TP处理后，放一个月，过氧化 值比对照组低 70％ 以上 0 。目前，TP已被 广泛应用于食用油脂、月饼、火腿、蛋糕、 一 35 — 维普资讯 http://www.cqvip.com