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二甲醚等物理性质

2017-09-26 31页 doc 79KB 78阅读

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二甲醚等物理性质二甲醚等物理性质 二甲醚的基本概况 二甲醚别名:甲醚 三维结构 英文名称:methyl ether;dimethyl ether;DME CAS编号:115-10-6 分 子 式:C2H6O (H3COCH3) 结 构 式:CH3—O—CH3 二甲醚又称甲醚、木醚,简称DME。二甲醚在常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味。相对密度(20?)0.666,熔点-141.5?,沸点-24.9?,室温下蒸气压约为0.5MPa,与石油液化气(LPG)相似。溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃,在燃...
二甲醚等物理性质
二甲醚等物理性质 二甲醚的基本概况 二甲醚别名:甲醚 三维结构 英文名称:methyl ether;dimethyl ether;DME CAS编号:115-10-6 分 子 式:C2H6O (H3COCH3) 结 构 式:CH3—O—CH3 二甲醚又称甲醚、木醚,简称DME。二甲醚在常压下是一种无色气体或压缩液体,具有轻微醚香味。相对密度(20?)0.666,熔点-141.5?,沸点-24.9?,室温下蒸气压约为0.5MPa,与石油液化气(LPG)相似。溶于水及醇、乙醚、丙酮、氯仿等多种有机溶剂。易燃,在燃烧时火焰略带光亮,燃烧热(气态)为1455kJ/mol。常温下DME具有惰性,不易自动氧化,无腐蚀、无致癌性,但在辐射或加热条件下可分解成甲烷、乙烷、甲醛等。 二甲醚是醚的同系物,但与用作麻醉剂的乙醚不一样,毒性极低;能溶解各种化学物质;由于其具有易压缩、冷凝、气化及与许多极性或非极性溶剂互溶特性,广泛用于气雾制品喷射剂、氟利昂替代制冷剂、溶剂等,另外也可用于化学品合成,用途比较广泛。 二甲醚作为一种基本化工原料,由于其良好的易压缩、冷凝、汽化特性,使得二甲醚在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。如高纯度的二甲醚可代替氟里昂用作气溶胶喷射剂和致冷剂,减少对大气环境的污染和臭氧层的破坏。由于其良好的水溶性、油溶性,使得其应用范围大大优于丙烷、丁烷等石油化学品。代替甲醇用作甲醛生产的新原料,可以明显降低甲醛生产成本,在大型甲醛装置中更显示出其优越性。作为民用燃料气其储运、燃烧安全性,预混气热值和理论燃烧温度等性能指标均优于石油液化气,可作为城市管道煤气的调峰气、液化气掺混气。也是柴油发动机的理想燃料,与甲醇燃料汽车相比,不存在汽车冷启动问。它还是未来制取低碳烯烃的主要原料之一。 溶解的甲醚 由于石油资源短缺 、煤炭资源丰富及人们环保意识的增强,二甲醚作为从煤转化成的清洁燃料而日益受到重视,成为近年来国内外竞相开发的性能优越的碳一化工产品。 作为LPG和石油类的替代燃料,二甲醚是具有与LPG的物理性质相类似的化学品,在燃烧时不会产生破坏环境的气体,能便宜而大量地生产。与甲烷一样,被期望成为21世纪的能源之一。 总之,二甲醚特有的理化性能奠定了其在国际、国内市场上的基础产业地位,可广泛应用于工业、农业、医疗、日常生活等领域。二甲醚未来主要用于替代汽车燃油、石油液化气、城市煤气等,市场前景极为广阔,是目前国际、国内优先发展的产业。 二甲醚物理化学性质 二甲醚的性质:二甲醚是一种无色、具有轻微醚香味的气体,具有惰性、无腐蚀性、无致癌性。还具有优良的混溶性,能同大多数极性和非极性有机溶剂混溶。在100ml水中可溶解3.700ml二甲醚气体,且二甲醚易溶于汽油、 四氯化碳、丙酮、氯苯和乙酸甲酯等多种有机溶剂,加入少量助剂后就可与水以任意比互溶。其燃烧时火焰略带亮光。有关物化性质见表1.1。 表1.1 二甲醚的物理化学性质 分子式 C2H6O 分子量 46.07 摩尔质量 46.07 蒸气压(20?) 0.51Mpa 熔点 -138.5? 气体燃烧热 28.8MJ/Kg 沸点 -24.9? 蒸发热(-20?) 410KJ/Kg 临界温度 127? 自燃温度 235? 液体密度(20?) 0.67Kg/L 爆炸极限、空气 3~17vol% 蒸气密度 1.61Kg/m3 闪点 -41?(空气密度1.2936Kg/m3) 二甲醚在常温、常压下为无色、无味、无臭气体,在压力下为液体,性能与液化石油气(LPG)相似,不同温度下的蒸汽压见表1.2。 表1.2 不同温度下二甲醚蒸气压 温度(?) -23.7 -10 0 10 20 30 40 蒸气压(Mpa) 0.101 0.174 0.254 0.359 0.495 0.662 0.880 Copyright@6chem Inc 二甲醚的毒性 健康危害 侵入途径:吸入 健康危害:对中枢神经系统有抑制作用,麻醉作用弱。吸入后可引起麻醉、窒息感。对皮肤有刺激性。 3.2毒理学资料及环境行为 毒性:二甲醚的毒性很低,气体有刺激及麻醉作用的特性,通过吸入或皮肤 吸收过量的此物品,会引起麻醉,失去知觉和呼吸器官损伤。 表1.3 二甲醚的毒性 吸入对象 吸入量 不良反应 小鼠吸入 225.72g/ m3 麻醉浓度 猫吸入 1658.85g/ m3 深度麻醉 人吸入 154.24g/ m3×30min 轻度麻醉 人吸入 940.50g/ m3 有极不愉快的感觉、有窒息感 急性毒性:LC50308000mg/m3(大鼠吸入);人吸入154.24g/m3×30分,轻度麻醉。 危险特性:易燃气体。与空气混合能形成爆炸性混合物。接触热、火星、火焰或氧化剂易燃烧爆炸。接触空气或在光照条件下可生成具有潜在爆炸危险性的过氧化物。气体比空气重,能在较低处扩散到相当远的地方,遇明火会引着回燃。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 二甲醚的安全及处理措施 泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并进行隔离,严格限制出入。切断火源。 建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿消防防护服。尽可能切断泄漏源。用工业覆盖层或吸附/吸收剂盖住泄漏点附近的下水道等地方,防止气体进入。 合理通风,加速扩散。喷雾状水稀释、溶解。构筑围堤或挖坑收容产生的大量废水。漏气容器要妥善处理,修复、检验后再用。 防护措施 呼吸系统防护:一般不需要特殊防护,高浓度接触时可佩戴自吸过滤式防毒面具(半面罩)。 眼睛防护:一般不需要特殊防护,但建议特殊情况下,戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防静电工作服。 手防护:戴一般作业防护手套 其它:工作现场严禁吸烟。进入罐、限制性空间或其它高浓度区作业,须有人监护。 急救措施 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 灭火 灭火方法:切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。 灭火剂:雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。 二甲醚的包装、贮存及运输 二甲醚(DME)与LPG持有相似的物性,国内法规中的高压气体安全法规仍适用。输送与储藏系统也与LPG相同。对金属无腐蚀,对运输船只、管材、储槽等与LPG的无太大差别。 大容量储槽是采用在约-25?的低温贮槽储存。用低温储槽,只需要一般的BOG(气化气)的再液化设备,但所要求的压力可以比IPG的略低。DME的蒸发潜热与丙烷的基本相同,这将有利于降低DME的运行成本。 二甲醚生产工艺技术 二甲醚的生产方法有一步法和二步法。一步法是指由原料气一次合成二甲醚,二步法是由合成气合成甲醇,然后再脱水制取二甲醚。 甲醚生产线一步法 该法是由天然气转化或煤气化生成合成气后,合成气进入合成反应器内,在反应器内同时完成甲醇合成与甲醇脱水两个反应过程和变换反应,产物为甲醇与二甲醚的混合物,混合物经蒸馏装置分离得二甲醚,未反应的甲醇返回合成反应器。 一步法多采用双功能催化剂,该催化剂一般由2类催化剂物理混合而成,其中一类为合成甲醇催化剂,如Cu-Zn-Al(O)基催化剂,BASFS3-85和ICI-512等;另一类为甲醇脱水催化剂,如氧化铝、多孔SiO2-Al2O3、Y型分子筛、ZSM-5分子筛、丝光沸石等。 二步法 该法是分两步进行的,即先由合成气合成甲醇,甲醇在固体催化剂下脱水制二甲醚。国内外多采用含γ-Al2O3/SiO2制成的ZSM-5分子筛作为脱水催化剂。反应温度控制在280~340?,压力为0.5-0.8MPa。甲醇的单程转化率在70-85%之间,二甲醚的选择性大于98%。 一步法合成二甲醚没有甲醇合成的中间过程,与两步法相比,其工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用低,从而使二甲醚生产成本得到降低,经济效益得到提高。因此,一步法合成二甲醚是国内外开发的热点。国外开发的有代表性的一步法工艺有:丹麦Topsφe工艺、美国Air Products工艺和日本NKK工艺。 二步法合成二甲醚是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,该法以精甲醇为原料,脱水反应副产物少,二甲醚纯度达99.9%,工艺成熟,装置适应性广,后处理简单,可直接建在甲醇生产厂,也可建在其它公用设施好的非甲醇生产厂。但该法要经过甲醇合成、甲醇精馏、甲醇脱水和二甲醚精馏等工艺,流程较长,因而设备投资较大。但目前国外公布的大型二甲醚建设项目绝大多数采用两步法工艺技术,说明两步法有较强的综合竞争力。 国外主要二甲醚工艺技术 (1)Topsφe工艺 Topsφe的合成气一步法工艺是专门针对天然气原料开发的一项新技术。该工艺造气部分选用的是自热式转化器(ATR)。自热式转化器由加有耐火衬里的高压反应器、燃烧室和催化剂床层三部分组成。 二甲醚合成采用内置级间冷却的多级绝热反应器以获得高的CO和CO2转化率。催化剂用甲醇合成和脱水制二甲醚的混合双功能催化剂。 二甲醚的合成采用球形反应器,单套产能可达到7200吨/天二甲醚。Topsφe工艺选择的操作条件为4.2MPa和240,290?。 目前,该工艺还未建商业装置。1995年,Topsφe在丹麦哥本哈根建了一套50kg/d的中试装置,用于对工艺性能进行测试。 (2)Air products的液相二甲醚(LPDMETM)新工艺 在美国能源部的资助下,作为洁净煤和替代燃料技术开发的一部分,Air products公司开发成功了液相二甲醚新工艺,简记作LPDMETM。 LPDMETM工艺的主要优势是放弃了传统的气相固定床反应器而使用了浆液鼓泡塔 甲醚 反应器。催化剂颗粒呈细粉状,用惰性矿物油与其形成浆液。高压合成气原料从塔底喷入、鼓泡,固体催化剂颗粒与气体进料达到充分混合。使用矿物油使混合更充分、等温操作、易于温度控制。 二甲醚合成反应器采用内置式冷却管取热,同时生产蒸汽。浆相反应器催化剂装卸容易,无须停工进行。而且,由于是等温操作,反应器不存在热点问题,催化剂失活速率大大降低了。 典型的反应器操作参数为:压力2.76,10.34MPa,推荐5.17MPa;温度200,350?,推荐250?。催化剂量为矿物油质量的5%,60%,最好在5%,25%之间。该工艺用富CO的煤基合成气比天然气合成气更具优势。但以天然气为原料也可获得较高收率。 Air products公司已在15吨/天的中试工厂对该工艺进行了测试,结果令人满意,但还没有建设商业化规模的大型装置。 (3)日本NKK公司的液相一步法新工艺 除Air products公司外,日本NKK公司也开发了用浆相反应器由合成气一步合成二甲醚的新工艺。 原料可选用天然气、煤、LPG等。工艺的第一步首先是造气,合成气经冷却、压缩到5,7MPa,进入CO2吸收塔脱除CO2。脱碳后的原料合成气用活性炭吸附塔脱除硫化物后换热至200?进入反应器底部。合成气在反应器内的催化剂与矿物油组成的淤浆中鼓泡,生成二甲醚、甲醇和CO2。出反应器产物冷却、分馏,将其分割为二甲醚、甲醇和水。未反应的合成气循环回反应器。经分馏,从塔顶可得到高度纯净的二甲醚产品(95%,99%),从塔底则可得到甲醇、二甲醚和水组成的粗产品。采用NKK技术已在新潟建成1万吨/年合成气一步法生产二甲醚的半工业化装置。 国内二甲醚工艺技术 我国90年代前后开始气相甲醇法(两步法)生产二甲醚工艺技术及催化剂的开发,很快建立起了工业生产装置。近年来,随着二甲醚建设热潮的兴起,我国两步法二甲醚工艺技术有了进一步的发展,工艺技术已接近或达到国外先进水平。 山东久泰化工科技股份有限公司(原临沂鲁明化工有限公司)开发成功了具有自主知识产权的液相法复合酸脱水催化生产二甲醚工艺,已经建成了5000吨/年生产装置,经一年多的生产实践证明,该技术成熟可靠。该公司的第二套3万吨/年装置也将投产。 山东久泰二甲醚工艺技术已经通过了山东省科技厅组织的鉴定,被认定为已达国际水平。特别是液相法复合酸脱水催化剂的研制和冷凝分离技术,针对性地克服了一步法合成和气相脱水中提纯成本高、投资大的缺点,使反应和脱水能够连续进 行,减少了设备腐蚀和设备投资,总回收率达到99.5,以上,产品纯度不小于99.9,,生产成本也较气相法有较大的降低。 2003年8月由泸天化与日本东洋工程公司合作开发的两步法二甲醚万吨级生产装置试车成功。该装置工艺流程合理,操作条件优化,具有产品纯度高、物耗低、能耗低的特点,在工艺水平、产品质量和设备硬件自动化操作等方面均处于国内先进水平。 近年来,我国在合成气一步法制二甲醚方面的技术开发也很积极,而且一些科研院所和大学都取得了较大进展。 兰化研究院、兰化化肥厂与兰州化物所共同开展了合成气法制二甲醚的5mL小试研究,重点进行工艺过程研究、催化剂制备及其活性、寿命的考察。试验取得良好结果:CO转化率>85%;选择性>99%。两次长周期(500h、1000h)试验表明:研制的催化剂在工业原料合成气中有良好的稳定性;二甲醚对有机物的选择性>97%;CO转化率>75%;二甲醚产品纯度>99.5%;二甲醚总收率为98.45%。 中科院大连化物所采用复合催化剂体系对合成气直接制二甲醚进行了系统研究,筛选出SD219-?、SD219-?及SD219-?型催化剂,均表现出较佳的催化性能,CO转化率达到90%,生成的二甲醚在含氧有机物中的选择性接近100%。 清华大学也进行了一步法二甲醚研究,在浆态床反应器上,采用LP+Al2O3双功能催化剂,在260-290?,4-6MPa的条件下,CO单程转化率达到55%,65%,二甲醚的选择性为90-94%。 目前,国内的浙江大学、山西煤化所、西南化工研究院、华东理工大学等单位也都致力于合成气一步法制二甲醚的研究工作。 杭州大学采用自制的二甲醚催化剂,利用合成氨厂现有的半水煤气,在一定反应温度、压力和空速下一步气相合成二甲醚。CO单程转化率达到60%,83%,选择性达95%。该技术现巳在湖北田力公司建成了年产1500吨二甲醚的工业化装置。该装置既可生产醇醚燃料,又可生产99.9%以上的高纯二甲醚,CO转化率70%-80%。这是国内第一套直接由合成气一步法生产高纯二甲醚的工业化生产装置。 对于两步法二甲醚工艺技术,无论是气相法还是液相法,国内技术均已经达到先进、成熟可靠的水平,完全有条件建设大型生产装置。 由国内开发的合成气一步气相法制二甲醚技术基本成熟,并已建成千吨级装置。但对于建设大型二甲醚装置,国内技术尚需实践验证。 二甲醚国外市场分析 目前世界上二甲醚的生产主要集中在美、德、荷兰和日本等国,2002年世界(不包括中国,下同)总生产能力为20.8万吨/年,产量为15万吨,开工率为72%。国外二甲醚的主要生产厂家有美国Dopnt公司、荷兰AKZO公司、德国DEA公司和United Rhine Lignite Fuel公司等,其中德国DEA公司的生产能力最大,生产能力为6.5万吨,年。 世界二甲醚的主要生产厂家 序号 厂家名称 生产能力(万吨,年) 1 Dopnt (美国) 3.0 2 DEA (德国) 6.5 3 United Rhine Lignite Fuel (德国) 3.0 4 AKZO (荷兰) 3.0 5 Sumitomo (日本) 1.0 6 DEA(澳大利亚) 1.0 7 Mitsui toatsu (日本) 0.5 8 Kang Sheng (日本) 1.8 9 NKK (日本) 1.0 合计 20.8 国外建设及使用 由于二甲醚的市场需求潜力十分巨大,在世界范围内,二甲醚的建设已经成为热点,一些大型二甲醚装置已在筹建之中。 二甲醚开发公司(由道达尔菲纳埃尔夫公司和日本8家公司组成的财团)计划建设能力为2500吨/天的商业化二甲醚装置。日本东洋工程公司完成了在中东建设单系列250万吨/年二甲醚装置的可行性验证,预计该装置可望于2005-2006年建成。BP公司、印度天然气管理局、印度石油公司将投资6亿美元建设180万吨/年商业化二甲醚生产厂,用以替代石脑油、柴油和LPG,建设工作已于2002年开始,定于2004年投产。日本财团(三菱瓦斯化学公司、日挥公司、三菱重工公司和伊藤忠商事)组成的合资公司将在澳大利亚建设140-240万吨/年的大规模二甲醚装置,定于2006年投产。 目前二甲醚的主要消费领域是作溶剂和气雾剂的推动剂,其它方面的消费不多。2002年全世界二甲醚的消费量为15万吨/年,预计到2005年需求量在20万吨/年左右。 二甲醚是一种性能优良、安全清洁的化工产品,发展前景被普遍看好。更为重要的是,作为一种新型、清洁的民用和车用燃料,被看作是柴油或LPG,CNG的优秀替代品,其作为燃料的市场需求增长将会是非常惊人的。 2000年全世界有400万辆LPG汽车、400万辆乙醇汽车、1百万辆CNG汽车,还有部分甲醇汽车。以美国为例,2000年美国使用替代燃料的汽车为42万辆,预计,到2005年美国使用代用燃料(LPG和CNG)的汽车将达到110万辆,2010年为330万辆,2015年达到550万辆。 目前美国替代燃料的消费量折合为当量汽油的话大约为100万吨(352×106加仑当量汽油),约占当年全部燃料消费量的0.2%。如果美国代用燃料的比例提高到5%的话,其需求量将达到2500万吨,可见代用燃料的市场前景是相当可观的。 亚洲地区是世界上柴油消费增长最快的地区,据国外研究机构预测,二甲醚作为替代燃料,2005年亚洲地区的年需求量达3000万吨。可见,由于二甲醚具有其它代用燃料不可比拟的优势,将会成为柴油的主要替代燃料,具有难以估量的市场前景。 二甲醚国内市场分析 近年来,我国二甲醚的生产发展迅速,目前共有十几家生产企业,2002年总生产能力为3.18万吨/年,产量约为2万吨左右,开工率较低,约为63%。 我国二甲醚主要生产厂家及能力 (单位:吨/年) 序号 厂家名称 生产能力 1 江苏吴县合成化工厂 2000 2 广东中山凯达精细化工有限公司 5000 3 成都华阳威远天然气化工厂 2000 4 上海石油化工研究院 800 5 江苏昆山 1000 6 陕西新型燃料燃具公司 5000 7 安徽省蒙城县化肥厂 2500 8 浙江诸暨新亚化工公司 1000 9 广东江门氮肥厂 2500 10 浙江义乌光阳化工实业有限公司 2500 11 上海申威气雾公司 1000 12 山东久泰化工科技股份有限公司 5000 13 湖北田力实业股份有限公司 1500 合计 31800 近年来国内二甲醚的建设已经形成热潮,有数家公司拟通过合资合作等方式引进技术建设大型二甲醚生产装置。 主要在建或拟建项目 2001年4月份陕西新型燃料燃具有限公司与美国兆运资源有限公司签订联合开发“煤基一步法合成20万吨/年二甲醚超洁净燃料”工程协议书,工程总投资20.3亿元,美方投资90%。 宁夏83万吨/年煤基二甲醚项目,计划投资47.8亿元,计划利用国外资金,已与加拿大麦耐特联合公司签订了合作协议书,并依托美国空气动力公司的技术。 四川泸州天然气股份有限公司采用两步法工艺已经建成1万吨/年二甲醚装置,第二套10万吨/年二甲醚装置,也已经开工建设。 山东临沂鲁明化工有限公司正在建设3万吨/年二甲醚装置,采用自主开发的液相两步法工艺技术。 山东华星集团年产3万吨/年二甲醚项目于2004年8月开始动工,该装置采用两步法工艺。 山东兖州矿业集团公司计划建设60万吨二甲醚装置,拟引进国外一步法二甲醚工艺技术。 另外,国内还有很多地方提出建设二甲醚装置,如:西南石油天然气管理局、新疆、黑龙江双鸭山、大庆油田、陕西、兰州、安徽等。 国内市场使用状况 国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶、气雾剂和喷雾涂料的推动剂,每年消耗二甲醚 1.8万吨。由于我国气雾剂行业的发展较快,预计到2005年需二甲醚约3 万吨,2010年为4万吨左右。另外我国二甲醚用于合成硫酸二甲酯等多种化工产品的消费量约为1.1万吨。 由于二甲醚的性质与液化气相近,易贮存、易压缩,因而可替代天然气、煤气、LPG作民用燃料。2002年我国LPG的表观消费量为1620万吨,同时中国自1990年开始大量进口LPG,2002年LPG进口量为626万吨。如果二甲醚的价格合适,假设二甲醚替代进口的LPG,以目前的进口量计算,需要燃料级二甲醚约1000万吨。随着人民生活水平的不断提高,对民用燃料的需求量将会有较大的增长,特别是对天然气、二甲醚、LPG等清洁能源的需求一定会有很大的增长,因此,二甲醚作为民用燃料的发展前景十分光明。 由于二甲醚具有优良的燃料性能,方便、清洁、十六烷值高、动力性能好、污染少、稍加压即为液体易贮存,作为车用柴油的替代燃料,有液化汽、天然气、甲醇、乙醇等不可比拟的综合优势。 2002年我国柴油的消费量为7662万吨,柴油消费的增长很快,预计2005年消费量将达到8290万吨左右,2010年将达约10100万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料,按其对柴油的替代率为5%计算,2005年约需二甲醚约553万吨左右,2010年需674万吨左右。 综上所述,预计2005年我国二甲醚作为气雾剂和化工等方面的需求量将达到的需求量约为5-6万吨。二甲醚作为代用燃料方面的消费主要取决于二甲醚的供应,如果二甲醚的价格降到能与柴油或LPG相竞争的水平,相信二甲醚作为燃料的消费增长速度会很快,市场规模也是相当惊人的。 二甲醚作为清洁的替代燃料已经得到国内外广泛的关注,特别是其替代煤气、LPG和柴油方面所具有的巨大的市场潜力,对我国能源结构的调整、环境保护等方面有着重要的现实意义。 二甲醚工艺技术是国内外工艺技术开发的热点之一,一步法工艺流程简单、设备少、投资小、操作费用和生产成本较低,但由于合成反应和分离过程复杂,目前尚未完全工业化。二步法工艺是目前国内外二甲醚生产的主要工艺,产品纯度高,工艺成熟,装置适应性广,综合竞争力强,但也有流程较长,设备投资较大的弱点。 目前推广和应用是二甲醚发展的关键,二甲醚作为清洁替代能源需要政府的大力扶持和帮助。建议国家应统筹规划,在没有油气资源而煤炭资源丰富的地区,建设大型二甲醚生产基地。以二甲醚替代煤气、LPG作为市场推广的先导,同时大力加强二甲醚替代柴油方面的研究,全面促进二甲醚的生产和使用,预计在不久的将来,二甲醚必将成为我国能源结构中重要的组成部分. 二甲醚行业概况分析 二甲醚是一种新兴的基本化工原料,由于其具有良好的易压缩、冷凝、汽化特性,在制药、燃料、农药等化学工业中有许多独特的用途。随着石油资源的紧缺及价格上涨,清洁环保理念的深入,作为柴油替代资源的清洁燃料——二甲醚得到大力推广,并逐渐进入了民用燃料市场和汽车燃料市场。 在需求方面,国内二甲醚的主要用途是作为气溶胶、气雾剂和喷雾涂料的推动剂,每年消耗二甲醚1.8万吨。由于中国气雾剂行业的发展较快,预计2010年需二甲醚4万吨左右。 在柴油替代方面,中国柴油消费的增长很快,2010年消费量将达约10100万吨。二甲醚作为良好的柴油替代燃料,按其对柴油的替代率为5%计算,2010年需674万吨左右。 针对一些地方煤化工产业迅速升温、部分地区出现了盲目发展的苗头,国家发改委于2006年7月7日发布了《关于加强煤化工项目建设管理,促进产业健康发展的通知》,其中要求一般不应批准规模在100万吨/年以下的二甲醚项目。这对中国大型二甲醚项目的建设起了一定的推动作用,也促进了中国二甲醚行业的产业化和规模化发展。 金融危机之下,产品市场化程度高、与石油价格和国际市场关系密切的企业,相对来讲更容易受到国际金融危机的影响,而甲醇和二甲醚等醇醚企业正是如此,目前全国70%以上的甲醇、二甲醚企业停产。 经济危机并不可怕,可怕的是对危机没有准备和应对措施。正如股神巴菲特的一句名言所讲:“只有当潮水退去时,我们才能发现到底是谁在裸泳”。虽然中国二甲醚行业还存在一些问题,但二甲醚的应用及市场前景仍然光明,在国家政策的支持下,发展势头值得期待。 二甲醚作为燃料的应用 DME具有燃料的主要性质,其热值约为64.686MJ/m3,且其本身含氧量为34.8%,能够充分燃烧,不析碳、无残液,是一种理想的清洁燃料。以前主要由于其成本较高、生产及应用研究深度以及替代积极性等问题限制了在燃料领域的应用。 民用 二甲醚是一种无色、无毒、无致癌性、腐蚀性小的产品,并且燃烧性能好,热效率高,燃烧过程中无残渣、无黑烟,CO、NO排量低,二甲醚还可掺入石油液化气、煤气或天然气混烧并能提高热量,?95%二甲醚可直接作为替代液化气的燃料使用。所以,它将可能是取代液化气的一种理想的清洁燃料。二甲醚可替代煤气、液化石油气用于民用燃料。二甲醚常温下蒸气压力为0.5MPa,同等温度下,二甲醚的饱和蒸气压低于液化气,储存运输比液化石油气更安全,若二甲醚单独用作燃料,其压力等级符合液化气要求,可用现有的液化气罐集中统一罐装,灶具也可与液化气灶具通用。二甲醚还可以以一定比例掺入到城市煤气或天然气中作为调峰之用,并可改善煤气质量,提高热值。同等温度下,二甲醚饱和蒸气压低于液化石油气,因而其贮存、运输比液化石油气更安全;二甲醚在空气中爆炸下限比液化石油气高一倍,因此在使用过程中,也比液化石油气安全;虽然二甲醚热值比液化气低,但由于二甲醚自身含氧,在燃烧过程中所需空气远低于液化气,因此二甲醚预混气热值及理论燃烧温度均高于液化石油气。除单独使用外,将二甲醚、甲醇、水(不外加,来自原料甲醇及甲醇制二甲醚反应)及其他组分混合可配成稳定燃料——醇醚燃料。 我国自1990年开始大量进口液化石油气,伴随着南方沿海地区需求迅速膨胀,年进口量从1990年的11.7万吨增加到2000年的482万吨,年均增长率高达45%。由于中国陆上大型液化石油气冷冻库陆续建设投产,预计未来一段时间内液化石油气进口量将持续大幅增长。以今后液化石油气年进口增长率7%计算,如果二甲醚价格合适,仅取代进口液化石油气一项,2005年就需燃料级二甲醚约680万吨,2010年需950万吨。即使二甲醚只能取代其中一部分,其需求量也相当可观。 作为燃油的替代燃料 由于石油资源不可再生,世界范围内都在研究开发未来汽车代用燃料。未来DME应用的最大的潜在市场是作为柴油代用燃料。相比而言,常规发动机代用燃料如液化石油气、天然气、甲醇等的十六烷值都小于10,只适合于点燃式发动机。十六烷值含量是柴油燃烧性能的重要指标,二甲醚的十六烷值高于柴油,具有优良的压缩性,非常适合压燃式发动机,二甲醚替代柴油可降低氮氧化物排放,实现无烟燃烧,是理想的柴油发动机洁净燃料。使用二甲醚,尾气无需催化转化处理,氮氧化物及黑烟微粒排放就能满足美国加利福尼亚燃料汽车超低排放尾气的要求,并可降低发动机噪音。研究表明,现有汽车发动机只需略加改造就能使用二甲醚燃料。二甲醚成本虽高于柴油,但成本和污染都低于液态丙烷等低污染替代燃料。 使用二甲醚为燃料,仅需对原柴油机的燃油系统稍作改进。在保持原柴油机效率、同样的输出功率、扭矩及燃油经济性的前提下,不用任何废气再循环系统和废气处理装置,氮氧化物就能大幅度降低,达到2.5g/(kW•h)以下,同时,控制氮氧化物和微粒排放的矛盾不复存在,碳烟排放为零,没有任何加速烟度,微粒排放也大幅降低。 据日本钢管公司用二甲醚在柴油车上的试验(仅改造燃料喷射系统),发动机性能和排气指标均低于或等同于柴油。国内西安交通大学也在进行二甲醚作柴油代用燃料的发动机试验研究,并与一汽合作开发了我国第一辆改用二甲醚的柴油发动机汽车,并进行了试验。实施表明,使用二甲醚后可使发动机功率提高10%,15%,热效率提高2%,3%,噪音降低10%,15%。与柴油机相比,燃用DME后,发动机完全消除了碳烟排放,氮氧化物排放降低50%,70%,未燃碳氢排放降低30%,CO排放降低20%,排放指标不仅满足欧洲?和?,而且接近欧洲将于2005年实施排放标准和美国加州超低排放标准。 我公司已与西安交通大学、上海交通大学、吉林大学、山东中通飞燕汽车有限公司为“十五”国家科技攻关计划“清洁汽车产业化关键技术研究与示范”项目中《二甲醚汽车的应用研究》课题分别签订了合作协议及攻关项目。 我国已成为汽车大国,汽车保有量增长也刺激了国内车用柴油需求的快速增长,2000年柴油消费量为6627万吨,预计2005年消费量将达到8290万吨左右。由于国内柴油供需矛盾突出,我国每年都要大量进口柴油。用二甲醚取代柴油,如果按取代率5%计算,2005年约替代柴油415万吨,2010年约替代500万吨,可见二甲醚作为汽车燃料的市场前景广阔。不久的将来,二甲醚做车用燃料的市场将会超过民用市场规模。 二甲醚发电 DME也可以用于联合循环发电装置的燃料。发电系统一般采用合成气做燃料。在发电低负荷的时候,可以将合成气转化为DME产品,这样就可以方便地贮存以便高负荷时再用或外销出去。其效果类似于联合循环发电用甲醇做燃料。据资料报道,英国BP公司与印度石油公司、天然气局印度公司决定在中东地区合资建设世界第一套大型燃料型DME工厂,产品用做电厂燃料,规模为1800kt/a,总投资约5亿美元。目前,日本、韩国、我国的台湾等经济发达地区均需进口液化天然气用于发电,用二甲醚代替液化天然气用于出口将是二甲醚的又一个巨大市场。 一氯甲烷 一氯甲烷又称甲基氯,无色、可燃、有毒气体,属有机卤化物。分子式是CH3Cl,分子量 是50.49。 简介 电子结构式 中文名: 氯甲烷;甲基氯;氯(代)甲烷;一氯甲烷 英文名: Chloromethane;Methyl chloride 分子式: CH,Cl 分子量: 50.49 CAS号: 74-87-3 RTECS号: PA6300000 UN编号: 1063 危险货物编号: 23040 IMDG规则页码: 2158 用途 主要用于生产甲基氯硅烷、聚硅酮、四甲基铅(汽油抗爆剂)、甲基纤维素。少 量用于生产季铵化合物、农药,在异丁橡胶生产过程中做溶剂。 理化性质 外观与性状: 无色气体,具有醚样的微甜气味。 主要用途: 用作致冷剂、甲基化剂,还用于有机合成。 熔点: -97(7 3 沸点: -24(2 相对密度(水=1): 0(92 相对密度(空气=1): 1(78 密度 0.9159g/cm3 18C时溶解度280ml/水 饱和蒸汽压(kPa): 506(62,22? 溶解性: 易溶于水、氯仿、丙酮 , 能溶于乙醇等。 临界温度(?): 143(8 临界压力(MPa): 6(68 燃烧热(kj/mol): 685(5 燃烧爆炸危险性 避免接触的条件: 接触潮气可分解。 燃烧性: 易燃 建规火险分级: 甲 闪点(?): <-50 自燃温度(?): 632 爆炸下限(V%): 7(0 爆炸上限(V%): 19(0 危险特性: 与空气混合能形成爆炸性混合物,遇明火、高热能引起燃烧爆炸。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。腐蚀某些塑料、橡胶和涂料。易燃性(红色):4 反应活性(黄色):0 燃烧(分解)产物: 一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 稳定性: 稳定 聚合危害: 不能出现 禁忌物: 强氧化剂。 灭火方法: 切断气源。若不能立即切断气源,则不允许熄灭正在燃烧的气体。喷水冷却容器,可能的话将容器从火场移至空旷处。雾状水、泡沫、二氧化碳。蒸气比空气重,易在低处聚集。封闭区域内的蒸气遇火能爆炸。蒸气能扩散到远处,遇点火源着火,并引起回燃。储存容器及其部件可能向四面八方飞射很远。如果该物质或被污染的流体进入水路,通知有潜在水体污染的下游用户,通知地方卫生、消防官员和污染控制部门。若冷却水流不起作用(排放音量、音调升高,罐体变色或有任何变形的迹象),立即撤离到安全区域。 包装与储运 危险性类别: 第2.3类有毒气体 危险货物包装标志: 6;32 包装类别: ? 储运注意事项: 易燃压缩气体。储存于阴凉、通风仓间内。仓温不宜超过30?。远离火种、热源。防止阳光直射。应与氧气、压缩空气、氧化剂等分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。露天贮罐夏季要有降温措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。验收时要注意品名,注意验瓶日期,先进仓的先发用。运输按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。 ERG指南:115 毒性危害 接触限值: 中国MAC:未制定标准苏联MAC:5mg,m3 美国TWA:OSHA 100ppm,207mg,m3;ACGIH 50ppm,103mg,m3[皮] 美国STEL:ACGIH 100ppm,207mg,m3[皮] 侵入途径: 吸入 毒性: LD50: LC50:5300mg,m34小时(大鼠吸入) 健康危害: 对中枢神经系统有刺激和麻醉作用,亦能损害肝和肾。急性中毒:轻度者有头痛、眩晕、恶心、呕吐、视力模糊、步态蹒跚、精神错乱等;严重中毒时,可出现谵妄、躁动、抽搐、震颤、视力障碍、昏迷,呼吸中有酮体味、尿中检 出甲酸盐和酮体有助诊断。慢性影响:低浓度长期接触,可发生困倦、嗜睡、头痛、感觉异常、情绪不稳等症状,较重者有步态蹒跚、视力障碍及震颤等症状。 IARC评价:3组,未分类物质;人类证据不充分;动物证据不充分 IDLH:2000ppm;潜在人类致癌物嗅闽:10(2ppm OSHA:表Z—1空气污染物 OSHA:表Z—2空气污染物 OSHA高危险化学品过程:29CFR1910(119,附录A,临界值:15000lb(6804kg)。健康危害(蓝色):1 急救 皮肤接触: 若有皮肤冻伤,先用温水洗浴,再涂抹冻伤软膏,用消毒沙布包扎。就医。冻结在皮肤上的衣服,要在解冻后才可脱去。注意患者保暖并且保持安静。确保医务人员了解该物质相关的个体防护知识,注意自身防护。 眼睛接触: 吸入: 迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。 防护措施 工程控制: 严加密闭,提供充分的局部排风和全面排风。 呼吸系统防护: 空气中浓度超标时,必须佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带正压自给式呼吸器。 眼睛防护: 戴化学安全防护眼镜。 防护服: 穿相应的防护服。 手防护: 必要时戴防护手套。 其他: 工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。 泄漏处置: 迅速撤离泄漏污染区人员至上风处,并隔离直至气体散尽,切断火源。建议应急处理人员戴正压自给式呼吸器。穿厂商特别推荐的化学防护服(完全隔离)。切断气源,喷雾状水稀释、溶解,然后抽排(室内)或强力通风(室外)。如有可能,将残余气或漏出气用排风机送至水洗塔或与塔相连的通风橱内。漏气容器不能再用,且要经过技术处理以清除可能剩下的气体。 环境信息:防止空气污染法:防事故泄漏,可燃物(款112(r)表3),临界值(TQ)4540。防止水污染法:款307主要污染物、款313主要化学物或款401(15毒性物。 EPA有害废物代码:U045。资源保护和回收法:款261,有毒物或无其他规定。资源保护和回收法:禁止土地存放的废物。安全饮水法:主表(55FR1470)。资源保护和回收法:通用的处理标准废水0(19mg,L;非液体废物30mg,kg。资源保护和回收法:地表水监测清单表建议方法(PQL μg,L)8010(1);8240(10)。应急计划和社区知情权法:款304应报告量45(4kg。应急计划和社区知情权法:款313表R最低应报告浓度1(0,。有毒物质控制法:40CFR799(5025。 二氯甲烷 二氯甲烷的分式:CH2Cl2。是不可燃低沸点溶剂,常用来代替易燃的石油醚、乙醚等, 并可用作牙科局部麻醉剂、制冷剂和灭火剂等。 电子结构式 二氯甲烷 物质的理化常数 国标编号 61552 CAS 登录号 75-09-2 EINECS 登录号 200-838-9 中文名称 二氯甲烷 英文名称 Dichloromethane;Methylenechloride;Methylene dichloride 别 名 二叉二氯 分子式 CH2Cl2;H2CCl2 外观与性状:为无色、易挥发的液体,味甜并具有香 甜气味和一种令人愉快的气味,有类似醚的刺激性气味 密度:1.326 沸点:39.8? 蒸汽压 30.55kPa(10?) 熔 点 -95.1? 粘度(20?)0.43mPa?s。 折射率nD(20?)1.4244。 临界温度237?, 临界压力6.0795MPa。 溶解性 溶于约50倍的水,溶于酚、醛、酮、冰醋酸、磷酸三乙酯、乙酰乙酸乙酯、环己胺。与其他氯代烃溶剂乙醇、乙醚和N,N-二甲基甲酰胺混溶 热解后产生HCl和痕量的光气,与水长期加热,生成甲醛和HCl。进一步氯化,可得CHCl3和CCl4。无色易挥发液体。难燃烧。蒸气与空气形成爆炸性混合物,爆炸极限6.2,,15.0,(体积)。二氯甲烷与氢氧化钠作用生成甲醛。工业中,二氯甲烷由天然气与氯气反应制得,经过精馏得到纯品,是优良的有机溶剂,对皮肤和粘膜的刺激性比氯仿稍强,使用高浓度二氯甲烷时应注意。 包装储运 用镀锌铁桶密闭包装,每桶250kg,火车槽车、汽车均可运输。应贮存在冷暗干燥、通风良好的地方,注意防潮。 危险标记 15(有害品) 主要用途 用作树脂及塑料工业的溶剂 对环境的影响 该物质对环境可能有危害,在地下水中有蓄积作用。对水生生物应给特别注意。还应注意对大气的污染。 一、健康危害 侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。 健康危害:本品有麻醉作用,主要损害中枢神经和呼吸系统。人类接触的主要途径是吸入。已经测得,在室内的生产环境中,当使用二氯甲烷作除漆剂时,有高浓度的二氯甲烷存在。一般人群通过周围空气、饮用水和食品的接触,剂量要低得多。据估计,在二氯甲烷的世界产量中,大约80%被释放到大气中去,但是由于该化合物光解的速率很快,使之不可能在大气中蓄积。其初始降解产物为光气和一氧化碳,进而再转变成二氧化碳和盐酸。当二氯甲烷存在于地表水中时,其大部分将蒸发。有氧存在时,则易于生物降解,因而生物蓄积似乎不大可能。但对其在土壤中的行为尚须测定。 二、毒理学资料及环境行为 毒性:经口属中等毒性。 急性毒性:LD501600,2000mg/kg(大鼠经口);LC5056.2g/m3,8小时(小鼠吸入);小鼠吸入67.4g/m3×67分钟,致死;人经口20,50ml,轻度中毒;人经口100,150ml,致死;人吸入2.9,4.0g/m3,20分钟后眩晕。 亚急性和慢性毒性:大鼠吸入4.69g/m3,8小时/天,75天,无病理改变。暴露时间增加,有轻度肝萎缩、脂肪变性和细胞浸润。 致突变性:微生物致突变:鼠伤寒沙门氏菌5700ppm。DNA 抑制:人成纤维细胞5000ppm/小时(连续)。 生殖毒性:大鼠吸入最低中毒浓度(TCL0)1250ppm(7小时,孕6,15天),引起肌肉骨骼发育异常,泌尿生殖系统发育异常。 致癌性:IARC致癌性评论:动物阳性,人类不明确。关于病人是否应把二氯甲烷视为动物和人的致癌物,动物实验数据和人类流行病学数据尚不充分。然而,鉴于最近在对大鼠和小鼠的吸入研究中的发现,且这些数据在任务组会议之后已可加以应用,故应将二氯甲烷视为一种对人类潜在的致癌物。 危险特性:遇明火高热可燃。受热分解能发出剧毒的光气。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。 燃烧(分解)产物:一氧化碳、二氧化碳、氯化氢、光气。 现场应急监测方法 便携式气相色谱法;水质检测管法;气体检测管法 气体速测管(德国德尔格公司产品) 实验室监测方法 监测方法 来源 类别 气相色谱法 《空气中有害物质的测定方法》(第二版),杭士平主编 空气 吹扫捕集-气相色谱法 中国环境监测总站 水质 气相色谱法 《固体废弃物试验与分析评价手册》中国环境监测总站等译 固体废弃物 气相色谱法 《城市和工业废水中有机化合物分析》王克欧等译 废水 色谱/质谱法 美国EPA524.2方法 水质 环境标准 前苏联 车间空气中有害物质的最高容许浓度 50mg/m3 中国(待颁布) 饮用水源中有害物质的最高容许浓度 0.02mg/L 中国(GHZB1-1999) 地表水环境质量标准(I、II、III类水域) 0.005mg/L 前苏联(1975) 水体中有害物质最高允许浓度 7.5mg/L 日本(1993) 环境标准(mg/L) 地面水:0.002 废水:0.02 土壤浸出液:0.002 嗅觉阈浓度 150ppm 应急处理处置方法 一、泄漏应急处理 迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,度进行隔离,严格限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式下水道、排洪沟等限制性空间。小量泄漏:用砂土或勘察不烯材料吸附或吸收。大量泄漏:构筑围堤或控坑收容;用泡沫覆盖,降低蒸气灾害。用泵转移至槽车或专用收集器内,回收或运至废物处理场所处置。 废弃物处置方法:建议用焚烧法处置。废料同其他燃料混合后焚烧,燃烧要充分,防止生成光气。焚烧炉排气中的氮氧化物通过酸洗涤器除去。 二、防护措施 呼吸系统防护:空气中浓度超标时,应该柚戴直接式防毒面具(半面罩)。紧急事态抢救或撤离时,佩戴空气呼吸器。 眼睛防护:必要时,戴化学安全防护眼镜。 身体防护:穿防毒物渗透工作服。 手防护:戴防化学品手套。 其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,沐浴更衣。单独存放被污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。 三、急救措施 皮肤接触:脱去被污染的衣着,用肥皂水和清水彻底冲洗皮肤。 眼睛接触:提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗。就医。 吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。 食入:饮足量温水,催吐,就医。 灭火方法:雾状水、砂土、泡沫、二氧化碳。 制得方法 1(天然气氯化法 天然气与氯气反应,经水吸收氯化氢副产盐酸后,用碱液除去残余微量的氯化氢,再经干燥、压缩、冷凝、蒸馏,得成品,其中氯气 100% 4000 、天然气(标准状况下)、甲烷含量97% 1000m3/t 、液碱 100% 274 。 2(氯甲烷氯化法 氯甲烷与氯气在4000kW光照下进行反应,生成二氯甲烷,经碱洗、雎缩、冷凝、干燥和精馏得成品。主要副产三氯甲烷。氯甲烷 ?98% 746 、液氯 ?99.5% 854 、烧碱 30% 221。 工业一般通过甲烷的氯化来合成。甲烷氯化得到包括四种氯甲烷在内的一堆混合物,不过由于各自沸点拉开的距离比较大,可以方便地通过普通的分馏技术来分离提纯。 用途 二氯甲烷具有溶解能力强和毒性低的优点,大量用于制造安全电影胶片、聚碳酸酯,其余用作涂料溶剂、金属脱脂剂,气烟雾喷射剂、聚氨酯发泡剂、脱模剂、脱漆剂。 二氯甲烷为无色液体,在制药工业中做反应介质,用于制备氨苄青霉素、羟苄青霉素和先锋霉素等;还用作胶片生产中的溶剂、石油脱蜡溶剂、气溶胶推进剂、有机合成萃取剂、聚氨酯等泡沫塑料生产用发泡剂和金属清洗剂等。 二氯甲烷在中国主要用于胶片生产和医药领域。其中用于胶片生产的消费量占总消费量的50%,医药方面占总消费量的20%,清洗剂及化工行业消费量占总消费量的20%,其他方面占10%。 储存 1.操作时避免产生雾滴,并穿戴适当之个人防护装备。 2.避免让释出的蒸气和雾滴进入工作区的空气中。 3.在通风良好的特定区内操作并采最小用量。 4.须备随时可用于灭火及处理泄漏的紧急应变装备。 5.空的贮存容器内可能仍有具危害性的残留物。 6.于焊接、火焰或热 表面的附近不可操作使用此物。 7.贮存于阴凉、干燥、通风良好及阳光无法直射的地方。 8.贮存须远离热源、火焰及不相容物,如强氧化剂、强酸、硝酸。 9.贮存在贴有标签的适当容器里。 10.不用的容器以及空桶都应紧密的盖好。 11.避免容器受损并定期检查贮桶有无缺陷如破损或溢漏等。 12.容器镀锌或有 Phenolic 合成树脂的内衬,可降低二氯甲烷发生分解的可能性。 13.限量贮存。 14.于适当处张贴警示符号。 15.贮存区要与员工密集之工作区域分开,限制人员接近该区。 16.使用被规定可用于物质的塑胶水管去卸载毒化物。(hazardtext) 17.物质可能会积聚静电可能会造成燃烧。 (hazardtext)7.贮存于阴凉、干燥、通风良好及阳光无法直射的地方。 包装储运:用镀锌铁桶密闭包装,每桶250kg,火车槽车、汽车均可运输。应贮存在冷暗干燥、通风良好的地方,注意防潮。 泄漏处理方法 个人应注意事项:1.在污染区尚未完全清理干净前,限制人员接近该区。 2.确定清理工作是由受过训练的人员负责。 3.穿戴适当的个人防护装备。 4.对该区域进行通风换气。 5.扑灭或除去所有发火源。 6.报告政府安全卫生与环保相关单位。 环境注意事项: 1. 一发生外泄时立即将非相关人员隔离在至少25~50尺外[erg2002] 2.当发生大量外泄时应将人员撤离到逆风处100公尺外 。(erg2002) 2.当起火燃烧时应将人员撤离到800公尺外[erg2002] 清理方法:1.不要碰触外泄物。 2.避免外泄物进入下水道、水沟或密闭的空间内。 3.在安全许可状况下设法阻止或减少溢漏。 4.用砂、泥土或其他不与泄漏物质反应之吸收物质来围堵泄漏物。 5.少量泄漏:用不会和外泄物反应之吸收物质吸收。已污染的吸收物质和外泄物具有同样的危害性,须置于加盖并标示的适当容器里,用水冲洗溢漏区域。小量的溢漏可用大量的水稀释。 6.大量泄漏:联络消防,紧急处理单位及供应商以寻求协助。 7.环境考量: A.土壤中: 1. 掘一个洼坑, 池塘,泻湖去容纳液态的或固体的物质. 2. 使用聚氨酯,沙包和土壤覆盖表面。 3. 在天空洒灰尽吸收大量液态的物质,使之成粉末。(HSDB) B.水中: 1. 使用自然的障碍物或油来控物污染范围。 2. 再用水管吸收被控制住的物质。 3. 使用机械挖掘器来将无法控制的范围清除。 (HSDB)
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