聚氯乙烯膜双嘧达莫选择电极的研制与应用

聚氯乙烯膜双嘧达莫选择电极的研制与应用 - 1 - 编辑老师:您好～ 已按照编辑老师及专家的意见进行了修改，具体说明如下: 291.四碘合汞配离子的稳定常数达到10，非常稳定。相应的参考文献如:李东辉，岳京立，汪敏. 利用自制的汞离子选择电极测定香烟中汞[J]. 分析化学，2003, 31(1): 125. 2.电活性物的制备中的“即得电活性物”是指就可得到电活性物，不是指多少克。 3.本文回收率的测定就是采用加入法对盐酸利多卡因样品进行的加标测定，个人认为一般情况下回收率不宜用平均值示，例如一个50%，一个150%，平均为100%，意义不大。 4. 2.7内容与2.1确有部分重复，但一个说明的是响应曲线的特性，另一个说明的是测定的方法，还是保留为好。 5.关于电极的检测下限:根据IUPAC的推荐，电极的检测下限为响应曲线中的直线段部分与水平线段延长交点所对应的浓度值，不是一般采用的10S/N法。 如仍有不当之处，敬请再次斧正。 谢谢～ 辽宁医学院 李东辉 (修改稿附于说明之后) - 2 - 固体石蜡碳糊利多卡因电极的研制与应用 1,*2 李东辉 李 潇 (1. 辽宁医学院，锦州121001; 2.中国医科大学，沈阳 110001) 2-摘要:以利多卡因与HgI形成的缔合物为电活性物的全固态4 -2-5碳糊利多卡因电极，电极的线性响应范围5.0×10 ,1.6×10 -1-1-5 mol.L，级差电位为29mV/pC，测定下限为1.3×10mol.L。 该电极响应迅速，重现性好，用该电极测定了盐酸利多卡因注 射液中利多卡因的含量，结果与药典法相符。 关健词 : 碳糊电极;固体石蜡;利多卡因 中图分类号:O657.1 文献标识码:A 文章编号: Preparation and application of carbon paste electrode with paraffin as a binder for the determination of lidocaine 1 2 LI DonghuiLI Xiao (1. Liaoning Medical College, Jinzhou 121001,China; 2.China Medical University, Shenyang，110001,China) Abstract;A carbon paste electrode for the determination of lidocaine was prepared by using the 收稿日期:2011.06.22 修订日期:2012.02.23 基金项目:辽宁省自然科学基金项目( 20102137) 。 作者简介:李东辉( 1963- )，男，天津人，教授，博士，主要研究方向为电分析。 E-mail:lidonghuilx@sina.com - 3 - 2-association complex of HgI with lidocaine as an electroactive substance. The electrode 4 -1-2-5showed Nernst response for lidocaine in the range of 5.0×10 ,1.6×10 mol.L with a slope -1-5of 29 mV/pC . The detection limit is 1.3×10 mol.L . The electrode has fast response and good repeatability. The electrode has been used for the determination of lidocaine in injection by the standard curve method. The procedures of this method are simple and the results obtained agree with those of pharmacopoeia method. Keywords;Carbon paste electrode; paraffin;lidocaine 盐酸利多卡因为酰胺类局部麻醉药，同时具有抗心律失常作用。主要用于浸润麻醉、 硬膜外麻醉、表面麻醉及神经传导阻滞。盐酸利多卡因的各种制剂中药物含量测定的报道较 [1][2-4][5] [6-9]多，常见的方法有中国药典法 、分光光度法、毛细管电泳法、高效液相色谱法 、 [10] -极谱法等方法。本工作首次以利多卡因与HgI形成的缔合物为电活性物，用固体石蜡作4 粘合剂制备了电位型碳糊利多卡因电极。由于采用了固体石蜡作粘合剂，电极石墨粉不易干 燥脱落，机械强度十分理想，电极重现性好，使用和贮存方便。具备固体膜电极的优点，并 且膜表面可以再生。用此电极以标准曲线法对盐酸利多卡因注射液中利多卡因的含量进行了 测定，结果与药典法相符。 1 试验部分 1.1 仪器与试药 PXJ-IB数字式离子计; SP-8810高效液相色谱仪 盐酸利多卡因标准溶液:称取0.1354g盐酸利多卡因对照品(批号100342-200402)，以 -1-2纯水定容至50mL，配成1.0×10 mol.L的溶液，其它浓度的盐酸利多卡因标准溶液均以纯 水逐级稀释盐酸利多卡因标准溶液而成;盐酸利多卡因注射液(批号:1008013，1012143， 100912);固体石蜡为切片石蜡;其余药品为分析纯。 - 4 - 1.2 电活性物的制备 -1-1将 100mL 0.02 mol.L 的盐酸利多卡因溶液边搅拌边滴加到100mL 0.02 mol.L KHgI24水溶液中，即有沉淀生成，将沉淀用3号砂芯漏斗抽滤，用去离子水洗涤6~8次，于60?下干燥，即得电活性物。 1.3 电极的制备 称取上述电活性物40mg，加入400 mg 石墨粉和150mg固体石蜡于小研钵中，于恒温箱中加热至石蜡融化，充分研磨，使其混合均匀，将碳糊填入玻璃管中，压紧，将制成的电极在硫酸纸上抛光，碳糊的另一端用铜丝引出，即制成了备用的固体石蜡碳糊利多卡因电极。 1.4 试验方法 移取一定量的盐酸利多卡因制剂样品，以稀NaOH溶液调pH值至5-9之间即可，将上述碳糊利多卡因电极与饱和甘汞电极组成原电池，分别测定待测溶液及利多卡因标准溶液的电位值，以标准曲线法测定利多卡因制剂的含量。 2 结果与讨论 2.1 响应曲线 将碳糊利多卡因电极与饱和甘汞电极组成如下电池以测试电极的各项性能: 全固态碳糊利多卡因电极,待测溶液‖SCE。测定结果表明:电极的线性响应范围为 -1-1-2-5-55.0×10 ,1.6×10 mol.L，级差电位为29mV/pC，测定下限为1.3×10 mol.L，线性回归方程为 E=-29.0pC + 241.0，相关系数为0.999。 2.2 pH值的选择 考察了不同盐酸利多卡因标准溶液的pH对电势的影响，试验结果表明:pH值在3.9,10.3范围内，电势随pH变化不超过?1mV，试验选择控制溶液pH值在5-9之间,因一般情况下样品溶液的pH值无需调整即在此区间。 - 5 - 2.3 电极材料配比对电极性能的影响 试验考察了石墨粉与固体石蜡的配比对电极性能的影响，结果表明:石蜡过多时，电极内阻增大，斜率减小，测定的电位稳定性差;石蜡过少时,碳糊粘合程度差,碳粒易脱落，电极表面光洁度差，电极的重现性也较差。试验中石墨粉与固体石蜡的质量比控制在8比3为佳。 2.4 响应时间与使用寿命 电极的响应时间<90s，电极每天工作1h，连续使用4周后，测定电位值仍十分稳定,斜率基本保持不变。若电极的线性响应范围变窄，响应时间变长，此时可将电极在烘箱中加热，除去表面层，然后将电极在硫酸纸上重新抛光，每次测定后，水洗至空白电位,干燥避光保存,电极的使用寿命为室温下至少6个月以上。 2.5 电极的选择性 采用混合溶液法对一些常见的阴阳离子及其它药物的选择性系数进行了测定，结果表 ++2+ 2+2+3+3+2+2+2+2+-明:电极对K、Na、Ca、Mg、Mn、Al、Fe、Fe、Zn、Cu、Sn 、HCO、3-2+Cl等基本无响应，其它干扰物如普鲁卡因、美沙酮、哌替啶、Cd的选择性系数分别为 -2-1-3-47.6×10、2.2×10、1.8×10、4.3×10。 2.6 回收率测定 按试验方法对方法对对盐酸利多卡因样品进行了测定，并做加标回收试验，测定结果见表1。 表1 回收率的测定(n=5) Table 1 Determination of recovery (n=5) 原始量(mg) 加入量(mg) 测定总量(mg) 回收率(%) RSD(%) 3.00 5.71 96.1 3.00 5.91 103.2 - 6 - 2.82 3.00 5.89 102.5 2.86 3.00 5.79 98.9 3.00 5.83 100.4 30.00 58.47 100.9 30.00 58.79 102.1 28.21 30.00 57.73 98.3 1.98 30.00 59.06 103.0 30.00 57.92 99.0 2.7 标准曲线绘制 -2-6将上述碳糊利多卡因电极与饱和甘汞电极组成原电池，分别测定5.0×10,1.0×10 -1mol.L的盐酸利多卡因标准溶液及待测溶液的电位值，测定方法为标准曲线法。 2.8 样品分析 精密量取标示量为0.1g/5mL的盐酸利多卡因注射液适量(约相当于盐酸利多卡因 70mg)置50ml容量瓶中，以纯水定容，用利多卡因电极测定，计算样品含量，并与中国药 典法比较，所得结果见表2。 标示量(labeled content)/% 表2 盐酸利多卡因注射液的含量测定 (标示量%，n=5) Table 2 Determination results of lidocaine in injection (labeled content%，n=5) 样品批号 测定值 / % RSD / % 本法 药典法 本法 药典法 1008013 99.4 99.9 1.25 0.70 1012143 100.7 101.0 1.54 0.85 100912 99.7 99.3 1.73 0.62 表2结果表明:两种方法之间无显著性差异。 在固体电极表面，试液中及电极上的待测离子在电极界面与溶液两相间进行扩散，平衡 - 7 - 时在两相间产生电位差，由于该电位差的产生源于利多卡因在固液两相的化学位不同而引起的相间扩散，因而满足Nernst方程。 参考文献 [1] 中国药典委员会. 中华人民共和国药典(二部) [S] . 北京:中国医药科技出版社，2010 : -710. 709 [2] 秦宗会，沈光明，谭蓉等. 分光光度法测定不同介质中盐酸利多卡因的含量[J]. 中国药 房，2007, 18( 34 ):2692-2294. 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