SCR脱硝催化剂失活及其原因研究

文章编号: 0253�2409( 2011) 06�0465�06 � 收稿日期: 2010�08�23; 修回日期: 2010�11�04。 � 联系作者: 陈进生, Te:l 0592�6190765, E�m ai:l jsch en@ iue. ac. cn。 � 作者简介: 商雪松 ( 1986�), 男, 河北保定人, 硕士研究生, 主要从事燃煤烟气脱硝催化剂的活性与再生研究, E�m a i:l xsshang@ iue. ac. cn。 SCR脱硝催化剂失活及其原因研究 商雪松, 陈进生, 赵金平, 张福旺, 徐 � 亚, 徐 � 琪 (中国科学院城市环境研究所, 福建 厦门 � 361021) 摘 � 要: 以运行后的蜂窝型 SCR ( Se lec tive ca ta ly tic reduction)催化剂和新鲜催化剂为研究对象。应用红外光谱、氮气吸脱附、 X射线衍射、电镜扫描等手段对新鲜催化剂及运行后催化剂进行表征。结果表明, 运行后催化剂表面官能团发生了变化, 比表 面积严重降低, 载体 ( T iO 2 )产生了型变,并且催化剂表面微粒出现了团聚现象。对运行后催化剂活性降低的原因进行了研 究, 结果表明,脱硝催化剂在运行过程中遭遇了突发性高温 (如 t > 650 � ),导致活性出现劣化。此外, 催化剂表面沉积物中 水溶性离子及砷、磷等物质也对催化活性产生了影响。 关键词: 选择性催化还原; 催化剂; 失活; 评价 中图分类号: O643. 36� � 文献标识码: A D iscussion on the deactivation of SCR den itrification catalyst and its reasons SHANG X ue�song, CHEN Jin�sheng, ZHAO Jin�p ing, ZHANG Fu�w ang, XU Y a, XU Q i ( Ins titute of Urban Environm ent, Chinese A cademy of Sciences. X iam en� 361021, China) Abstract: The denitrif ication behav iors o f fre sh and used honeycomb SCR cataly sts w ere compared and the deact iva tion reasons w ere ana ly zed by using Fourier transforma tion inf rared spectra ( FT�IR ), N 2 adsorption / deso rption, X �ray dif fraction ( XRD ), and scanning e lectron m icro scope ( SEM ). The results show that the functiona l g roups on the surface of the used ca taly st are changed and the specif ic surface area o f the used cata lyst decrease s ser iously. M o reover the T iO2 cry sta llite o f used cata ly st is changed and som e nano�partic les agg regate on the surface o f the used cata ly s.t The reason of the deactivation o f use cata ly st is the unexpected h igh tem perature ( e. g. t> 650 � ). O therw ise, thew ater so lub le ions, arsen ic and pho spho rus in the depo sit on the surface o f the used cata ly st can a lso af fect the ca taly tic activ ity. Key words: SCR; cata ly s;t deactivation; eva luation � � 近年来,中国燃煤电厂氮氧化物的排放量约占 中国氮氧化物排放总量的一半,随着燃煤电厂数量 的不断增加,其氮氧化物的排放量及所占比例还将 不断增加 [ 1]。目前,虽然中国绝大部分燃煤电厂锅 炉配有低氮燃烧技术,但仅能达到中等的脱硝水平, 满足不了日益严格的 NOx 排放要求。因此, 作为一 种高效的烟气脱硝技术 � � � 选择性催化还原 ( Selective cata ly tic reduct ion, SCR )工艺已经引起 研究者的关注。至 2008年底, 中国已投运的 SCR 烟气脱硝机组约 1962万 kW , 占煤电机组容量的 3. 4% [ 2]。 SCR工艺的原理是向锅炉排放烟气中喷 入 NH3等还原剂, 在催化剂作用下与烟气中的 NO x 生成无害的 N 2和 H2O [ 3 ]。 烟气 SCR脱硝工艺的技术核心是催化剂 [ 4] ,为 保证烟气流通的顺畅, SCR催化剂均采用规整块状 结构,主要有蜂窝式和平板式等型式。在 SCR脱硝 工艺中,催化剂的活性是指催化剂催化 NH 3与 NO x 化学反应的综合能力。与其他催化剂一样, SCR催 化剂在运行过程中也存在着活性下降的问题。造成 SCR催化剂失活的原因有很多,既有运行工况的影 响,也有烟气中各种有毒有害化学成分的作用。其 中, 砷元素 (A s)、碱金属、碱土金属及金属氧化物所 具有的毒害作用最为明显 [ 4 ]。此外, 由烟气中的粉 尘和温度波动对催化剂宏观结构造成的损坏, 同样 会引起催化剂活性的降低。 由于中国燃煤电厂 SCR脱硝工艺起步较晚, 有 关 SCR脱硝催化剂脱硝性能的研究较少。有文 献 [ 5~ 9]从自制催化剂的活性与中毒机理等方面进行 模拟实验与初步探讨。本研究以商用蜂窝型 SCR 脱硝催化剂为研究对象, 借助模拟实验装置和各种 催化剂表征仪器, 从表观活性与微观性能以及表面 沉积物等方面对 SCR脱硝催化剂运行过程中活性 下降问题及其劣化的原因进行分析。 第 39卷 第 6期 2011年 6月 燃 � 料 � 化 � 学 � 学 � 报 Journa l o f Fuel Chem istry and Techno log y V o.l 39 No. 6 Jun. 2011 1� 实验部分 1. 1� 商用 SCR脱硝催化剂样品 � 实验所用 SCR 脱硝催化剂取自于北京某燃煤电厂。该电厂 SCR 脱硝催化剂选用的是蜂窝型规整块状催化剂, 其主 要成分为 V2O5 (WO 3 ) /T iO 2。本研究选取了两种催 化剂样品,其一为运行了 14 400 h后的催化剂; 另一 块为同一厂家生产的未使用的新鲜催化剂。两种催 化剂样品均为 18 � 18孔催化剂, 新鲜催化剂的节距 为 8. 08mm,壁厚 1. 00mm;运行后催化剂节距为 8. 04mm,壁厚 1. 10mm。本研究的实验样品截取于新 鲜催化剂与运行后催化剂前端 2 cm ~ 5 cm处。 1. 2� 实验仪器与条件 � 1. 2. 1� 催化剂表观活性 � SCR脱硝模拟实验 装置流程见图 1。模拟实验装置包括以下四部分: 模拟配气瓶组、气体混合加热器、模拟反应器以及烟 气分析系统。其中, 模拟反应器为圆柱形的不锈钢 管式电加热炉,其尺寸为 50mm � 50mm � 800mm。 模拟烟气中 O 2、NO、SO2等指标采用德国 MRU公司 生产的 V ario P lus型烟气分析仪在线测量。 图 1� SCR脱硝模拟实验装置及流程示意图 F igure 1� F low d iag ram o f sim ulated system fo r SCR De�NOx � � 脱硝效率的测定是在模拟烟气条件下进行的, 其中 c (NOx )为 500m g /m 3、c ( SO 2 )为 1 500m g /m3、 �( O 2 )为 4%、n (NH 3 ) /n (NOx )为 1,模拟烟气的空 速 SV = 5 000 h- 1,实验温度为 380 � 。 1. 2. 2� 催化剂微观性能表征 � 实验应用 N ico let iS10型傅里叶红外光谱仪 (美国 Thermo公司 )分析 催化剂活性组分; 应用 T ristar 3020型物理吸附仪 (美国 M icromeritics公司 )对催化剂孔隙结构进行表 征;应用 X � pert PROMPD型 X射线衍射仪 (荷兰 PANa ly tica l公司 )分析催化剂晶体结构;应用 XL�30 型电子扫描电镜 (荷兰 ph ilips�FE I公司 )研究催化 剂微观粒子形貌特征的变化。 1. 2. 3� 催化剂表面沉积物分析 � 催化剂表面沉积 物反映了烟气中各种组分在催化剂表面的积聚, 部 分化学物质将会与催化剂表面的活性组分发生化学 反应, 从而影响催化剂的活性。本实验采用 ICS3000型离子色谱仪 (美国 D ionex公司 )分析催 化剂表面沉积物的水溶性离子,采用 7500型电感耦 合等离子体质谱仪 (美国 Ag ilent公司 )分析催化剂 表面沉积物中的磷元素 ( P)和砷元素 ( A s)。 2� 结果与讨论 2. 1� 催化剂表观活性 � 利用 SCR脱硝模拟实验装 置对两种催化剂进行检测, 得到的催化剂表观活性 参数见表 1。由表 1可以看出,无论是脱硝效率还 是催化剂活性,两种催化剂都有很大的差异。运行 后催化剂的性能明显下降, 脱硝效率和催化剂活性 分别降低至 32. 5%和 0. 57, 与新鲜催化剂差距明 显, 且不能达到值。 表 1� 催化剂表观活性参数 Table 1� Appa rent activ ity param e ters o f ca ta ly st Ca taly st F resh ca ta ly st U sed cata ly st Designed va lue D e�NOx eff ic iency /% 91. 3 32. 5 80. 0 A ctiv ity /k�k 0 - 1 - 0. 57 0. 69* SO 2 ox ida tion rate /% 0. 67 0. 36 < 1. 00 * : guaranteed va lue o f ac tiv ity after operation fo r 24 000 h; k: activ ity co efficient o f used ca ta ly s;t k0: activ ity co eff ic ient o f fresh cata ly st 2. 2� 催化剂微观性能 � 2. 2. 1� 红外光谱 ( FT�IR ) � 催化反应过程是通过 反应物吸附在催化剂表面, 被吸附的分子由催化剂 上的活性物质活化,然后再与另一气相分子反应生 成产物,最后催化反应产物从催化剂表面脱附下来,使 催化剂表面恢复活性而循环进行的。在 SCR烟气脱硝 工艺中 V2O5是催化活性物质, NH3首先被催化剂中的 B酸位 (V�OH和W �OH )吸附,然后再被 V = O基团所 活化,在这一过程中, V= O基团本身被还原成 V�OH, 烟气中的 NOx与活化后的氨基形成中间产物,并最终 降解为 N 2和 H2O。催化过程是以 V�OH被烟气中 O 2 氧化成为 V = O而实现循环的。 图 2为 SCR脱硝催化剂的红外谱图。V = O基 团的红外特征峰波数为 1 020 cm - 1, 从图 2可以看 出,新鲜催化剂 V 2O 5的峰宽在 1 000 cm- 1 ~ 1 336 cm - 1 ,峰宽比较理想, 特征峰也非常明显。相比而 言, 运行后催化剂 V 2O 5的峰宽出现在 970 cm - 1 ~ 1 153 cm - 1 , 不仅峰宽变得窄小, 而特征峰也严重弱 466� 燃 � 料 � 化 � 学 � 学 � 报 第 39卷 化。这一现象表明,运行催化剂中部分 V 2O 5晶相可 能转化为不具备催化活性的 VOx 或存在一定程度 的流失现象。 图 2� 催化剂的红外光谱图 F igure 2� FT�IR spec tra o f cata ly st � � 此外, 运行后催化剂在 500 cm - 1 ~ 540 cm - 1吸 收峰与新鲜催化剂相比发生了明显的变化, 峰高弱 化非常严重。结合朱崇兵等 [ 10]的研究, 初步认为运 行后催化剂锐钛矿型 T iO 2晶体结构发生了一定程 度的变化。 2. 2. 2� 孔隙结构与比表面积 � 图 3和图 4分别为 样品催化剂的吸附�脱附等温线和催化剂孔径分布。 从图 3可以看出,催化剂样品的吸附�脱附等温线均 形成一个明显的滞后环, 说明样品中存在大孔结 构 [ 11]。与新鲜催化剂相比,运行催化剂的滞后环开 始出现时的相对压力较小, 表明运行催化剂中存在 孔径更小的中孔结构, 而运行催化剂的吸附峰值则 明显小于新鲜催化剂, 说明运行催化剂的大孔结构 消失较为严重。 图 3� 催化剂的吸附�脱附等温线 F igure 3� Adsorption�desorption isotherm s o f cata lyst � : fresh ca talyst adso rption; � : fresh cata ly st desorption � : used ca talyst adso rption; � : used cata ly st desorption � � 由图 4可以看出,新鲜催化剂在 6 nm和 12 nm 处均存在一个峰值,而运行催化剂则不存在 6 nm和 12 nm这两种大孔峰,但在 3. 5 nm左右出现一个中 孔峰。原因主要有两方面: 一是催化剂大孔结构受 到烟气中细粒子及部分化学沉积物的堵塞; 二是可 能与催化剂运行过程受到高温的烧结作用有关。例 如, 锅炉尾部局部位置出现煤粉再燃烧的故障,或者 锅炉启动初期油垢在尾部或催化剂表面黏附到一定 程度后着火, 产生的高温使催化剂孔结构受破坏。 但由于燃料积聚量少,隐蔽性强, 不易觉察。 图 4� 催化剂的孔径分布 F igure 4� Pore d istribution o f cata ly st � : fresh catalyst; � : used cata ly st � � 催化剂比表面积的测定结果见表 2。由表 2可 知, 运行催化剂比表面积严重变小,比表面积下降的 幅度高达 71. 5%。由于单位体积 (或质量 )催化剂 的活性主要取决于催化剂表面积的大小,因此,孔隙 结构变化是导致运行后催化剂失活的主要原因之一。 表 2� 催化剂的比表面积 Tab le 2� Surface area o f cata ly st C ata ly st Surface areaA /m2� g- 1 F resh ca taly st 62. 3 U sed ca ta ly st 17. 7 2. 2. 3� X射线衍射 ( XRD) � T iO2晶体有三种晶型, 分别为锐钛矿型、金红石型、板钛矿型。在三种晶型 中只有锐钛矿型 T iO2具有良好的光催化活性, 而锐 钛矿型 T iO 2在高温 (如温度大于 650 � )下会转化 成金红石型 T iO 2, 从而失去催化活性。两种催化剂 样品的 X射线衍射图谱见图 5。 从图 5圆形标注中新鲜催化剂与运行后催化剂 X射线衍射图谱的差别可以判断, 运行后催化剂 T iO 2晶体结构的衍射峰与新鲜催化剂相比, 则具有 较为明显的差异。 467第 6期 商雪松 等: SCR脱硝催化剂失活及其原因研究 � 表 3为美国实验与材料协会 ( ASTM )材料卡片 中的锐钛矿型 T iO2晶体结构衍射峰。 图 5� 催化剂的 X射线衍射谱图 F igure 5� X�ray d iffraction pa tterns for cata ly st 表 3� TiO2晶体标准衍射峰 Table 3� S tandard peaks o f X�ray diffrac tion fo rT iO 2 Pa ram eter D ata 2� /( � ) 25. 304 36. 949 37. 793 38. 566 48. 037 53. 886 55. 061 62. 685 70. 287 Intensity / a. u. > 999 56 175 71 238 148 146 103 49 � � 结合表 3和图 5中新鲜催化剂 X射线衍射图 可知,新鲜催化剂 T iO 2晶体结构衍射峰与美国实验 与材料协会 ( ASTM )材料卡片中的锐钛矿型 T iO 2 晶体结构标准衍射峰几乎完全相同, 说明催化剂的 主相为锐钛矿型 T iO 2 [ 12]。所以, 结合催化剂的红 外光谱分析,可以断定运行后催化剂锐钛矿型 T iO 2 晶体结构发生了变化。 由于 T iO 2晶体相态的转化主要是由温度波动 等因素造成的,因此, 结合催化剂比表面积的分析, 初步判断脱硝催化剂在运行过程中遭遇了突发性高 温 (如温度大于 650 � )影响,导致 T iO 2晶体结构的 不可逆转化。 2. 2. 4� 电镜扫描 ( SEM ) � 图 6是两种样品催化剂 50 000倍下的电镜扫描图片。 图 6� 催化剂的扫描电镜照片 F igure 6� SEM pho tog raphs o f cata lyst ( a): fresh cata lyst; ( b) : used ca talyst � � 由图 6可知, 中新鲜催化剂表面颗粒分布均匀, 没有出现大面积的抱团和板结现象。而运行后的催 化剂则出现了明显的团块和板结。抱团和板结后的 催化剂,会发生明显的孔隙率降低和比表面积减小 的现象,不能为催化剂表面的催化反应提供良好的 空间条件,不利于催化反应的进行,使催化剂的表观 468� 燃 � 料 � 化 � 学 � 学 � 报 第 39卷 活性降低。 2. 3� 催化剂表面沉积物 � 2. 3. 1� 水溶性离子 � 烟气中的水溶性离子随飞灰 堆积在催化剂表面,会对催化剂产生毒害作用。其 中,水溶性阳离子 K +、N a+等碱金属离子的存在使 得 SCR脱硝催化剂活性位 B酸位 ( V�OH和W �OH ) 的数量明显减少, 同时也削弱了 B酸位的酸性 [ 13 ] , 从而影响了催化剂对 NH3的吸附, 导致脱硝效率降 低;而碱土金属 Ca2+、Mg2+等和水溶性阴离子会结 合生成碱土金属化合物, 如: C aSO4、Ca3Mg( S iO 4 ) 2 和 Ca2CO3, 这些物质的生成会导致催化剂孔道的 堵塞 [ 5]。 图 7和图 8分别为催化剂中水溶性阳离子和水 溶性阴离子含量图。 图 7� 水溶性阳离子的质量分数 F igure 7� Concen tra tion o f w ater�so lub le cationic � � 从图 7和图 8可以看出, N a+、NH4 +、K +、Ca2+、 M g 2 +、F-、NO3 -、SO 4 2-运行前后含量有明显差异。 其中, 运行催化剂中的 Ca2+ 含量是新鲜催化剂的 5. 56倍, M g2+含量是新鲜催化剂的 10倍, K +则是新 鲜催化剂的 157倍, SO4 2 -是新鲜催化剂的 8. 3倍。 根据数据结果初步判断,烟气中的碱金属离子在催 化剂表面出现一定程度的积聚, 特别是 K +的积聚 量较大,而催化剂孔道受 CaSO 4堵塞的可能性也存 在。所以,水溶性离子对该电厂 SCR脱硝催化剂也 有一定的毒害作用。 图 8� 水溶性阴离子的质量分数 F igure 8� C oncentra tion o f wa ter�so lub le an ions 2. 3. 2� 砷元素 ( As)和磷元素 ( P ) � 磷元素 ( P )的 一些化合物对 SCR脱硝催化剂活性有一定程度的 钝化作用 [ 9] ,这些化合物主要有包括 H 3PO4、P2O5和 磷酸盐。它使催化剂中毒作用主要表现在 P取代 了 V�OH和W �OH中的 V和W, 生成了 P�OH,但是 P�OH的酸性不如 V�OH和W �OH,只能提供较弱的 酸性位,所以当 P大量的负载在催化剂表面并取代 V和W 后, 催化剂对 NH 3的吸附会减弱。另外, P 也可以和催化剂表面的 V = O活性位发生反应, 生 成 VOPO 4等物质,从而减少了活性位的数量。 燃煤中的砷元素 (A s)也会对催化剂产生毒害, 当燃烧温度高于 1 400 � ,砷元素 ( A s)会被氧化成 气态的 As2O3。它不但能够在凝结后堵塞催化剂表 面微孔,而且气态 A s2O3很容易同催化剂中的活性 成分 V2O5发生反应,在催化剂表面形成 A s2O 5,导致 催化剂活性组分流失 [ 14]。催化剂砷中毒机理见图 9。 图 9� 催化剂砷中毒机理示意图 F igure 9� M echan ism o f arsen ic po ison ing in cata lyst � � 经过实验测定,新鲜催化剂样品中砷元素 (A s) 没有检出,磷元素 ( P )的质量分数为 2. 48 � 10- 6;运 行后催化剂中砷元素 ( A s)质量分数为 7. 5 � 10- 6, 磷元素 ( P )质量分数为 2 120. 5 � 10- 6。从这两项 469第 6期 商雪松 等: SCR脱硝催化剂失活及其原因研究 � 数据可以看出,催化剂运行前后其砷元素 ( A s)和磷 元素 ( P )含量有了很大的变化。砷元素 ( A s)从无到 有,而磷元素 ( P )在运行后其含量是新鲜催化剂中 磷元素 ( P )含量的 855倍。通过对比可以初步断 定,催化剂在运行过程中已经受到了砷元素 ( As)和 磷元素 ( P )的毒害。从另一个角度也说明,该燃煤 电厂 SCR脱硝催化剂失活也有砷元素 ( As)和磷元 素 ( P )的影响。 3� 结 � 论 � � 运行后催化剂不存在 6 nm和 12 nm这两种大 孔结构,比表面积严重变小,并且作为运行后催化剂 载体的 T iO2晶体结构在运行后也发生了变化; 运行 后催化剂中 V 2O5的特征峰宽、峰高均变小,说明催 化剂中部分 V2O5晶相转化为不具备催化活性的 VOx 物种或存在一定程度的流失现象;此外, 新鲜催 化剂表面微粒分布均匀, 运行后催化剂则呈现不同 程度的抱团和板结现象。 运行后催化剂中 K +、Ca2+、M g2+等水溶性阳离 子和 SO 4 2-等水溶性阴离子的含量, 明显高于新鲜 催化剂中的含量。因此, 碱金属对催化剂酸性中心 的活性存在一定的毒害作用, C a2+与 SO 4 2-生成的 产物 CaSO 4化合物并堵塞催化剂微孔的可能性也很 大; 运行后催化剂磷元素 ( P )含量是新鲜催化剂的 855倍, 同时也存在砷元素 ( A s)的积累。这表明运 行后催化剂劣化同样受到砷元素 ( A s)和磷元素 ( P )的影响。 参考文献 [ 1] � 陈进生. 燃煤电厂烟气脱硝技术 � � � 选择性催化还原法 [M ] . 北京: 中国电力出版社, 2008. ( CH EN J in�sh eng. Th eD e�NOx techno logy in th erm alpow er p lan t� � � Selectiv e catalyt ic redu ct ion[M ] . B eijin g: C h ina E lectric Pow er Press, 2008. ) [ 2] � 中国电力企业联合会. 中国电力行业年度发展 ( 2008年 ) [ R] . 北京: 2008. (C h ina E lectricity Counci.l Annual developm ent repo rt of C h ina electric pow er industry ( 2008) [ R] . B eijing: 2008. ) [ 3] � FORZATT I P. Presen t statu s and perspectives in De�NOx SCR catalysis [ J] . App lC atalA, 2001, 222( 1 /2 ): 221�236. [ 4] � 李云涛, 毛宇杰, 钟秦, 曲虹霞, 王娟. SCR催化剂的组成对其脱硝性能的影响 [ J] . 燃料化学学报, 2009, 37 ( 5) : 601�606. ( LI Y un�tao, MAO Y u�x in, ZHONG Q in, QU H ong�x ia, WANG Juan. E ffects of com ponen ts of SCR cataly st onD e�NOx p erform an ce[ J]. Journ al of Fuel Ch em istry and Technology, 2009, 37( 5 ) : 601�606. ) [ 5] � 云端, 邓斯理, 宋蔷, 姚强. V 2O 5�WO 3 /T iO 2系 SCR催化剂的钾中毒及再生方法 [ J]. 环境科学研究, 2009, 22( 6 ) : 730�735. (YUN Duan, DENG S i�l,i SONG Q iang, YAO Q ian g. Po tassium deact ivation and regen erat ion m ethod of V 2O 5 �W O 3 /T iO 2 SCR catalyst [ J] . Research o f Env ironm en tal S cien ces, 2009, 22( 6 ) : 730�735. ) [ 6] � 孙克勤, 钟秦, 于爱华. SCR催化剂的碱金属中毒研究 [ J] . 中国环保产业, 2007, ( 7 ): 30�32. ( SUN K e�q in, ZHONG Q in, YU A i�hua. T oxic study of alkal im etals on SCR catalyzer[ J] . C h ina En vironm en ta lPro tection Industry, 2007, ( 7) : 30�32. ) [ 7] � 云端, 宋蔷, 姚强. V 2O 5 �WO 3 /T iO 2 SCR催化剂的失活机理及分析 [ J] . 煤炭转化, 2009, 32 ( 1) : 91�96. (YUN Duan, SONG Q iang, YAO Q iang. M echan ism and analysis o f SCR cataly st deactivity[ J] . C oal Conversion, 2009, 32 ( 1) : 91�96. ) [ 8] � 孙克勤, 钟秦, 于爱华. SCR催化剂的砷中毒研究 [ J] . 中国环保产业, 2008, ( 1 ): 40�42. ( SUN K e�q in, ZHONG Q in, YU A i�hua. S tudy on arsen ic po isoning of SCR cataly st[ J] . Ch in a E nvironm en tal Protect ion Indu stry, 2008, ( 1) : 40�42. ) [ 9] � 强华松, 刘清才. 燃煤电厂 SCR脱硝催化剂的失活与再生 [ J] . 材料导报, 2008, 22( 7) : 285�287. (Q IANG H ua�song, L IU Q ing�ca.i D eactivation and regen erat ion o f SCR D e�NO x cata lyst[ J] . M aterialsRev iew, 2008, 22( 7 ) : 285�287. ) [ 10 ] � 朱崇兵, 金保升, 仲兆平, 李锋, 翟俊霞. V 2O 5 �WO 3 /T iO 2烟气脱硝催化剂的载体选择 [ J] . 中国电机工程学报, 2008, 28( 11) : 41� 47. ( ZHU Chon g�b ing, JIN B ao�sh eng, ZHONG Zhao�pin g, L I Feng, ZHA I Jun�x ia. Selection of carrier for V 2 O 5 �WO 3 /T iO 2 De�NO x catalyst [ J] . Proceed ing s of the CSEE, 2008, 28( 11 ): 41�47. ) [ 11 ] � 王幸宜. 催化剂表征 [M ] . 上海: 华东理工大学出版社, 2008: 24�30. (WANG X in�y .i Th e characterizat ions o f cataly st[M ] . Sh angh a:i E astC h ina Un iversity o f Science and Techn ology Press, 2008: 24�30. ) [ 12 ] � 朱崇兵, 金保升, 李锋, 仲兆平, 翟俊霞, 陈玲霞. 蜂窝状 V 2O 5 �WO 3 /T iO 2催化剂脱硝性能研究 [ J] . 中国电机工程学报, 2007, 27 ( 29) : 45�50. ( ZHU Chon g�b ing, J IN Bao�shen g, L I Feng, ZHONG Z hao�p ing, ZHA I Jun�xia, CHEN L ing�xia. S tudy on D e�NO x perform ance of honeycom b V 2O 5�WO 3 /T iO 2 catalysts[ J] . Proceedings o f th e C SEE, 2007, 27( 29) : 45�50. ) [ 13 ] � KAMATA H, TAKAHA SH I K, ODENBRAND C U I. Su rface acid property and its relat ion to SCR act iv ity of phospho rus added to comm ercialV 2O 5 (WO 3 ) /T iO 2 catalyst[ J] . C atalL et,t 1998, 53( 1 /2 ) : 65�71. [ 14 ] � BEN SON S A, LAUMB J D, CROCKER C R, PAVL ISH JH. SCR catalyst perform ance in f lue gases derived f rom subbitum inous and lign ite coals[ J] . Fuel Process Techno,l 2005, 86 ( 5) : 577�613. 470� 燃 � 料 � 化 � 学 � 学 � 报 第 39卷