GB 6694-1998 氰戊菊酯原药

GB 6694-1998 前 台 本是在原GB 6694-86C(氰戊菊醋原药》国家标准的基础上，按照行业标准HG/T 2467. 1- 1996《农药原药产品标准编写规范》的格式进行修订的。 本标准修订要点如下: 1.将原标准划分的三个等级(一级品，二级品，三级品)调整为优等品、一等品、合格品。 2.质量规格作了一定的变动，增加了水分控制项目，其中优等品的各项指标等同采用FAO Speci- fication 334/TC/SC1991)标准指标。 3.在有效成分含最测定方法中，定量方法由峰高法改为峰面积法，将载气改用N,的气相色谱测定 方法放人标准的正文中，而载气为HZ的气相色谱测定方法作为标准的附录。 4.有效成分含量的允许差调整为1.5%0 5.在第五章，补充了有关“安全”和“保证期”的内容。 本标准自实施之日起，代替GB 6694-86, 本标准的附录A是标准的附录。 本标准由中华人民共和国化学工业部提出。 本标准由化学工业部沈阳化工研究院归口。 本标准由上海中西药业股份有限公司负责起草，开封市农药化工研究所(河南田老大公司)参加起 草 本标准主要起草人:陶红英、朱振明、吴 榕、张 虹、赵兰珍、刘继岗。 本标准于 1986年8月首次发布。 中华 人 民共 和 国国家标 准 GB 6694一1998 氰 戊 菊 酉旨原 药 代替 GB 6694-86 Fenvalerate technical 氰戊菊醋其他名称、结构式和基本物化参数如下: ISO通用名称:fenvalerate 商品名称:杀灭菊酷 CIPAC数字代号:334 化学名称:R , S-a-抓基一3-苯氧节基一R,S-2-(4-氯苯基)-3一甲基丁醋。 其中:R-。一帆基-3一苯氧节基一S-2-(4-氯苯基卜3甲基丁酷和S-a-氮基一3-苯氧节基一R-2-(4-氯苯基) 3一甲基丁酷为氛戊菊酷a体; R-a-氰基一3一苯氧节基一R-2-(4-氯苯基)-3一甲基丁酷和S-a-氛基一3-苯氧节基一S-2-(4-氯苯基 -3一甲 基丁醋为氰戊菊醋 R体。 结构式: Ct ? 、 ? ?CH,--CH--CH-C---()一CH e ??? ? ? ? ? CH 实验式:C,,H,,CIN0; 相对分子量:419. 91(按 1993年国际相对原子质量计) 生物活性:杀虫 蒸气压(25`C):3.7X10-, Pa 溶解度(g/L, 20'C ):在水中小于1. 0 X 10-';己烷中小于77;丙酮、环己酮，乙醇、二甲苯、氯仿中大 于4. 5X102, 稳定性:在碱性介质中易分解，在微酸性介质中稳定。 范围 本标准规定了氛戊菊酷原药的要求、试验方法以及标志、标签、包装、贮运。 本标准适用于由氛戊菊醋及生产中产生的杂质组成的氛戊菊醋原药。 2 引用标准 下列标准所包含的条文，通过在本标准中引用而构成为本标准的条文。本标准出版时，所示版本均 为有效。所有标准都会被修订，使用本标准的各方都应探讨使用下列标准最新版本的可能性。 GB/T 601-88 化学试剂 滴定分析(容量分析)用标准溶液的制备 GB/T 1250-89 极限数值的示方法和判定方法 国家质f技术监督局1998一10一19批准 1999一04一01实施 GB 6694一1998 GB/T 1600-79(89) 农药水分测定方法 GB/T 1604-1995 商品农药验收规则 GB/T 1605-79(89) 商品农药采样方法 GB/T 3796-83 农药包装通则 3 要求 3.1 外观 黄色至棕色粘稠液体或固状物。 12 氰戊菊醋原药应符合表1要求 表 1 氰戊菊醋原药控制项目指标 项 目 指 标 优等品 一等品 合格品 氰戊菊酝含量，% 妻 93. 0 90. 0 85. 0 水分，% 蕊 0.2 0.2 0. 5 酸度(以H,SO;计)，% ( 0.1 0.1 0. 2 a/R(峰面积比) 夏 1.15 1.15 1. 15 注: a//3为参考项目。 4 试验方法 4门 抽样 按照GB/T 1605-79(89)中的“乳剂和液体状态的采样”方法进行。抽样前，产品须进烘房加热成 均匀液体状态后方可抽样 用随机数表法确定抽样的包装件，最终抽样量应不少于250 9e 4.2 鉴别试验 本鉴别试验可与氛戊菊醋含量的测定同时进行。在相同的气相色谱操作条件下，试样溶液某一色谱 峰的保留时间与标样溶液中氛戊菊醋色谱峰的保留时间，其相对差值应在1.5%以内。 4. 3 氰戊菊酷含量的测定 4.11 方法提要 试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二癸酷为内标物，使用1.5%DC-11+5ooQF-1/Chromosorb W, AW-DMCS(147 pm-175 pm)为填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的氰戊菊酷进行气 相色谱分离和测定。 4. 3.2 试剂和溶液 a)丙酮; b)三氧甲烷; c)正丁醇; d)氰戊菊醋标样:已知含量,)98. 0%; e)内标物:邻苯二甲酸二癸醋，应不含有干扰分析的杂质; f)固定液:QF-1; DC-11; g)载体:Chromosorb W AW-DMCS(147 t}m-175 pm), 4.13 仪器 a)气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器; b)色谱数据处理机; c)色谱柱;2 mX2 mm(id)的玻璃柱; Gs 6694一1998 d)柱填充物:QF-1 +DC-11涂在Chromosorb W AW-DMCS(147 pm^ -175 pm)上，DC-11:QF-1 :(载体+固定液)=1.5 a 5 ; 100(-/m)o 4. 3.4 色谱柱的制备 a)固定液的涂渍 准确称取所需要量的DC-11和QF-I准确至。.0002g)于烧杯中，加人适量正丁醇+氯仿+丙酮 (1+1十1)的混合溶剂(使溶剂恰好浸没全部载体为宜)，搅拌使之溶解，必要时可置于水浴上微热加速 溶解。将称量好的载体一次倒人上述溶液中，轻轻摇荡使之混合均匀，然后置于红外灯下使溶剂完全挥 发，最后在 100 C烘箱内烘2h，备用口 b)色谱柱的填充 将一小漏斗接到经洗涤干燥的色谱柱的出口，分次把制备好的填充物填人柱内，同时不断轻敲柱 壁，直至填到离柱出口1. 5 cm处为止。将漏斗移至色谱柱的入口，在出口端塞一小团经硅烷化处理的玻 璃棉通过橡胶管接到真空泵上，开启真空泵，继续缓缓加人填充物，并不断轻敲柱壁，使其填充得均匀紧 密。填充完毕，在人口端也塞一小团玻璃棉，并适当压紧，以保持填充物不被移动 c)色谱柱的老化 将色谱柱人口端与气化室相连，出口端暂不接检测器，以10 ml-/min的流量通人载气(N,)，分阶段 升温至245'C，并在此温度下，至少老化24 h, 4.3. 5 气相色谱操作条件 a)温度(℃):柱室230，气化室270，检测器室270; b)气体流量(mL /min ):载气(N,)15,氢气30，空气300; 。)保留时间(min)氛戊菊醋。体22;氰戊菊醋R体24，内标物29 氰戊菊醋原药的气相色谱图见图1 1-帆戊菊酗。体沼一氛戊菊酷p体;3一内标:邻苯二甲酸二癸酷 图1 氛戊菊酷原药的气相色谱图 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 4.3.6 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取氰戊菊醋标样。13 g(准确至。.000 2 g),邻苯二甲酸二癸酷0. 10 g(准确至0. 000 2 g)至 10 mL具塞容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。用移液管吸取5 mL此溶液至另一10 mL具塞 容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀 b)试样溶液的配制 称取含。.13 g(准确至。. 000 2 g)佩戊菊醋的试样，邻苯二甲酸二癸醋。10 g(准确至0.000 2 g) 至10 mL具塞容量瓶中，用丙酮溶解并稀释至刻度，播匀。用移液管吸取5 mL此溶液至另一10 mL具 塞容量瓶中，用丙酮稀释至刻度，摇匀。 c)测定 在上述操作条件下，待仪器基线稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待 相邻两针的相对响应值变化小于1.0%，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测 GB 6694一1998 定。 4.3.7 计算 根据两针标样溶液所得的色谱图，分别测量氰戊菊醋和内标物的峰面积，按式(1)计算氰戊菊醋的 定量校正因子(f)，并求其平均值。 厂一m止业一X A,A + Az ··⋯ ’二’···············⋯ ⋯ (1) 式中:，、，，— 分别为标样溶液中氰戊菊酷和内标物的质量，9; 户— 标样中氰戊菊醋的质量分数，%; A?Ai,A,— 分别为标样溶液中氰戊菊酷a体，p体和内标物的峰面积。 根据两针试样溶液所得的色谱图， 百分含量(X,)，按式((3)计算a//3比值。 分别测量氰戊菊醋和内标物的峰面积，按式((2)计算氰戊菊醋的 并分别取其平均值 X,一了Xm'Xms A,+ A, A, X 100 .⋯ ”‘·······⋯ ⋯ (2) ./3二A, A ··⋯ “‘···········⋯ ⋯ (3) 式中: 了— 氰戊菊醋的平均定量校正因子; m3,md— 分别为试样溶液中试样和内标物的质量，9; A-As , A,— 试样溶液中氛戊菊酷。体，p体和内标物的峰面积。 4.3.8 允许差 两次平行测定结果之差，应不大于1.5%0 4.4 水分测定 按GB/T 1600-79(89)中的卡尔·费休法进行。允许使用精度相当的微量水分测定仪测定。 4.5 酸度的测定 4.5.1 试剂和溶液 a)氢氧化钠标准滴定溶液:c(NaOH)=0. 05 mol/L，按GB/T 601中规定方法配制; b) 95%乙醇; c)指示液 2 mL 2 g/L甲基红乙醇溶液和10 mL 2 g/L嗅甲酚绿乙醇溶液的混合液 4. 5.2 测定步骤 称取试样2g(精确至。. 002 g)，置于一个250 mL锥形瓶中，加人100 mL 95%乙醇，振摇使试样溶 解，滴加5滴指示液，用0. 05 mol/L氢氧化钠标准溶液滴定至由橙黄色变为蓝绿色为终点，同时做空白 测定 以质量百分数表示的试样的酸度X，按式(4)计算: c(V 一VO X 0. 049 人，=— - m— 一~X 100 .‘二”’·······。。·(4) 式中:。— 氢氧化钠标准滴定溶液的实际浓度，mol/L; V— 滴定试样溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积，mL; V.- 滴定空白溶液消耗氢氧化钠标准滴定溶液的体积,mL; m— 试样的质量，g; 0. 049— 与1. 00 mL氢氧化钠标准滴定溶液「c(NaOH)=1. 000 mol/L」相当的以克表示的硫酸的 质量。 四.6 产品的检验与验收 应符合GB/T 1604有关规定，极限数值处理采用GB/T 125。中的修约值比较法。 GB 6694一1998 标志、标签、包装和贮运 5门 氰戊菊酷原药的标志、标签和包装，应符合GB 3796中的有关规定，作为商品流通的原药，还应有 商标和生产许可证号。 5.2 氰戊菊酷原药应用清洁、干燥的内涂有保护薄膜的铁桶包装，每件净重应不超过250 kg o 5. 3 根据企业的具体情况、用户要求或订货协议，可以采用其他形式的包装，但要符合GB 3796中的 有关规定 54 包装件应贮存在通风、干燥的库房中。 5.5 贮运时，严防潮湿和日晒，不得与食物、种子、饲料混放，避免与皮肤，眼睛接触，防止由口鼻吸人 5.6 安全:氰戊菊醋原药是一种拟除虫菊醋类杀虫剂，中等毒性，吞噬或吸人均有毒，对皮肤有刺激 使 用本品应注意个人防护，戴防护手套，不要使药液进入眼、鼻、口腔，用药后用肥皂洗手，如发生中毒现 象，请按医嘱进行治疗 5.7 保证期:在规定的贮运条件下，氛戊菊酷原药的保证期，从生产日期算起为2年。在保证期内，各项 指标都应符合本标准要求。 Gs 6694一1998 附 录 A (标准的附录) 以氢气为载气的抓戊菊醋含t的气相色谱测定 A1 方法提要 试样用丙酮溶解，以邻苯二甲酸二癸醋为内标物，使用装以1. 5 0 oDC-11 +5 %QF-1 /Chromosorb W AW-DMCS(147 pm-175 pm)为填充物的玻璃柱和氢火焰离子化检测器，对试样中的氛戊菊酷进行 气相色谱分离和测定。 A2 试剂和溶液 a)丙酮; b)三抓甲烷; C 正丁醇; d)氛戊菊醋标样，已知含量,)98.00o; e)内标物:邻苯二甲酸二癸醋，应不含有干扰分析的杂质; f)固定液:QF-1; DC-11; S)载体:Chromosorb W AW-DMCS(147 km-175 fcm); A3 仪器 气相色谱仪:具氢火焰离子化检测器; 色谱数据处理机; 色谱柱:2 mX3 mm(id)玻璃柱; 柱填充物:DC-11 +QF-1涂在Chromosorb W AW-DMCS(147 pm-175 pm)上，DC-11:QF-1 (载体+固定液)=1. 5:5:100(m/m) A4 色谱柱的制备 参见本标准4.3.4, A5 气相色谱操作条件 a)温度(C):柱室230，气化室270，控测器室270; b)气体流量(mL/min):载气(H,)36，空气500; c)保留时间(min):氛戊菊醋a体22,氛戊菊酣俘体24，内标物29, 氰戊菊醋原药气相色谱图见图A1 GB 6694一1998 I-佩戊菊酷Q体。z-橄戊菊酪P体;3一内标 邻苯二甲酸二癸醋 图A1 氛戊菊醋原药气相色谱图 上述操作参数是典型的，可根据不同仪器特点，对给定操作参数作适当调整，以期获得最佳效果。 A6 测定步骤 a)标样溶液的配制 称取氛戊菊醋标样。.13 g(准确至0. 000 2 g )，邻苯二甲酸二癸醋0.10 g(准确至0. 000 2 g)于 10 mL具塞容量瓶中，加丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。 b)试样溶液的配制 称取含。.13 g(准确至0. 000 2 g )氛戊菊醋原药的试样，邻苯二甲酸二癸酷0. 10 g(准确至 。.000 2 g)于10 mL具塞容量瓶中，加丙酮溶解并稀释至刻度，摇匀。 c)测定 在上述操作条件下，待仪器稳定后，连续注人数针标样溶液，计算各针相对响应值的重复性，待相邻 两针的相对响应值变化小于1.000，按照标样溶液、试样溶液、试样溶液、标样溶液的顺序进行测定。 A7 计算 参见本标准4.3.70 A8 允许差 参见本标准4. 3.8。