精细化学品化学试题原题及答案

ItwaslastrevisedonJanuary2,2021精细化学品化学试原题及精细有机试题一、名词解释1．卤化:在有机化合物分子中引入卤原子，形成碳—卤键，得到含卤化合物的反应被称为卤化反应。根据引入卤原子的不同，卤化反应可分为氯化、溴化、碘化和氟化.2．磺化:向有机分子中引入磺酸基团（－SO3H）的反应称磺化或者硫酸盐化反应。.3.硝化：在硝酸等硝化剂的作用下，有机物分子中的氢原子被硝基（—NO2）取代的反应叫硝化反应。4.烷基化:烷基化反应指的是在有机化合物分子中的碳、硅、氮、磷、氧或硫原子上引入烃基的反应的总称。引入的烃基可以是烷基、烯基、炔基和芳基，也可以是有取代基的烃基，其中以在有机物分子中引入烷基最为重要5.酰化：在有机化合物分子中的碳、氮、氧、硫等原子上引入脂肪族或芳香族酰基的反应称为酰化反应。6.氧化：广义地说，凡是失电子的反应皆属于氧化反应。狭义地说，凡能使有机物中氧原子增加或氢原子减少的反应称为氧化反应。7.磺化的π值:当硫酸的浓度降至一定程度时，反应几乎停止，此时的剩余硫酸称为“废酸”；废酸浓度用含SO3的质量分数示，称为磺化的“π值”。磺化易，π值小；磺化难，π值大。9.还原：广义：在还原剂作用下，能使某原子得到电子或电子云密度增加的反应称为还原反应。狭义：能使有机物分子中增加氢原子或减少氧原子，或两者兼尔有之的反应称为还原反应。10．氯化深度:氯与甲苯的物质的量比.12.相比：指硝酸与被硝化物的量比。13.硝酸比：指硝酸与被硝化物的量比。14.氨解:氨解反应是指含有各种不同官能团的有机化合物在胺化剂的作用下生成胺类化合物的过程。氨解有时也叫做“胺化”或“氨基化”，但是氨与双键加成生成胺的反应则只能叫做胺化不能叫做氨解二、填空题(每空1分)1．从天然气和石油中可获得甲烷、乙烯、丙烯、丁烯等脂肪烃。2．萘在低温磺化时主要产物为α-萘磺酸，在较高温度下为β-萘磺酸。3．SO3在室温下有α、β、γ三种聚合形式。其中γ为液态。4．用SO3磺化要注意防止多磺化、氧化、砜化、焦化等副反应。5.共沸去水磺化法适用于沸点低、易挥发的芳烃。6.氯磺酸磺化时要注意原料及设备防水。7.硝化方法常见有5种，工业上常采用非均相混酸硝化，主要适用于被硝化物和产物均为液态。。8．硝化加料方法有正加法、反加法、并加法三种。9．硝化反应的主要活泼质点是硝基阳离子（NO2+）。10．自由基产生有加热、光照、引发剂引发三种方法。11．从天然气和石油中可获得苯、甲苯、二甲苯等芳香烃。12．硝化反应器常用不锈钢制成，因此要控制废酸浓度不低于68%~70%防腐。13．废酸处理有闭路循环法、蒸发浓缩法、浸没燃烧浓缩法、分解吸收法等方法等方法。14.烘培磺化多用于芳香族伯胺的磺化。15．氟化物制备可通过直接氟化、用金属氟化物氟化、电解氟化。16．链反应有链引发、链传递、链终止三步。17卤化技术按其方法可分为取代卤化、加成卤化和置换卤化三种类型。18芳环上的卤化反应属于连串反应。19工业发烟硫酸有两种规格，一种含游离SO3约20%,另一种含游离SO3约65%20在连续分离器中,可加入叔辛胺以加速硝化产物与废酸分离。21硝酸比指硝酸与被硝化物的量比。22相比指混酸与被硝化物的物质的量之比。23氯化物碱性水解可引入羟基基团。24还原反应是指有机分子中氢原子增加或氧原子减少的反应。25羧酸酐比羧酸更容易发生酰化反应（填“容易”或“难”）。26C－烷基化反应中应用最广泛的催化剂是AlCl3。27乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最大，仲醇的反应活性较大，叔醇反应活性最小。28正丙烯与苯反应主要得到异丙基苯。29酯交换反应的类型有：酯醇交换、酯酸交换和酯酯交换。30对于N-酰化反应，酰化剂反应活性的大小顺序：乙酰氯＞乙酸酐＞乙酸（填“＞”或“＜”）。31通常甲苯氧化生产苯甲酸。32氯化反应与磺化反应的反应机理均属于亲电取代。常见酯交换方法有羧酸法酸酐法，酰氯法酯交换法。34．催化加氢重要催化剂有骨架镍载体型、钯—碳催化剂、铜—硅胶载体型、有机金属络合物。35．工业上付-克芳烃烷基化反应中，常用的烷基化剂是烯烃、卤烷。36．烯烃作C-烷基化剂时，总是引入带支链的烷基37．C-烷基化反应特点连串、可逆、重排。38．液相法合成异丙苯时，丙烯与苯的物质的量比要使苯过量。39．胺类被酰化的相对反应活性是伯胺＞仲胺，无位阻胺＞有位阻胺，脂肪胺＞芳胺.40．酰化反应尽可能完全并使用过量不太多的羧酸，必须除去反应生成的水。脱水的方法主要有高温熔融脱水法、反应精馏脱水法、溶剂共沸蒸馏脱水法。41．工业用氨水浓度一般是25%42．多磺酸第二个磺酸基的碱熔比第一个困难。(困难,容易)43．用卤烷作烃化剂进行N－烃化反应时，通常要加入与卤烷等当量的碱性物质，这些物质被称为缚酸剂。44．某些有机物在室温遇到空气会发生缓慢氧化，这种现象叫做自动氧化，其反应历程属于自由基反应，包括链引发，链传递和链终止三个阶段。三、判断题(每题1分)1．反应步骤往往由最快一步决定。（）2．苯环上发生亲电取代反应时,邻对位取代基常使苯环活化。（）。3．烘培磺化多用于芳香族伯胺的磺化。（）4．在连续分离器中,可加入仲辛胺以加速硝化产物与废酸分离。（）5．相比指混酸与被硝化物的物质的量之比。（）6．卤化反应时自由基光照引发常用红外光。（）7．在取代氯化时,用Cl2+O2可促进反应进行。（）8．氯化深度指氯与苯的物质的量之比。（）9．硝化后废酸浓度一般不低于68%,,否则对钢板产生强腐蚀。（）10．LAS的生产常采用发烟硫酸磺化法。（）11．反应步骤往往由最慢一步决定。（）12．苯环上发生亲电取代反应时,间位取代基常使苯环活化。（）。13．共沸去水磺化多用于芳香族伯胺的磺化。（）14．在连续分离器中,可加入叔辛胺以加速硝化产物与废酸分离。（）15．硝酸比指硝酸与被硝化物的量比。（）16．卤化反应时自由基光照引发常用紫外光。（）17．在取代氯化时,用Cl2+O3可促进反应进行。（）18．控制氯化深度可通过测定出口处氯化液比重来实现。（）19．硝化反应为可逆反应。（）20．LAS的生产常采用三氧化硫磺化法。（）21甲苯的侧链氯化是典型的自由基反应历程。()22芳烃侧链的取代卤化－主要为芳环侧链上的α－氢的取代氯化.()23苯和氯气的氯化反应是以气态的形式进行的。()24芳环上连有给电子基，卤代反应容易进行，且常发生多卤代现象()25萘的卤化比苯容易()26.甲苯一硝化时产物主要以间位为主。()27取代卤化反应，通常是反应温度高，容易发生多卤代及其他副反应()28芳环的侧链取代卤化最常用的自由基引发剂是有机过氧化物()29氯磺酸遇水立即分解成硫酸和氯化氢，并放出大量的热，容易发生喷料或爆炸事故30易于磺化的，π值要求较低；()31难以磺化的π值要求较高;()32废酸浓度高于100％的硫酸，一定可以使硝基苯一磺化()33因为存放时间长的氯磺酸会因吸潮分解而含有磺化能力弱的硫酸，最好使用存放时间短的氯磺酸。()34氯磺酸磺化法主要用于制备芳磺酰氯()35芳环上取代卤化时，硫化物使催化剂失效()36芳环上取代卤化时，水分使反应变慢()37在混酸硝化时，混酸的组成是重要的影响因素，硫酸浓度越大，硝化能力越强()38稀硝酸硝化通常用于易硝化的芳族化合物，硝酸约过量10%～65%()39乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，伯醇的反应活性最小()40乙酸与醇类按等物质的量反应制备酯，叔醇反应活性最大。()41．芳环侧链的取代卤化反应属于亲电取代反应。　　　　　（）42．芳磺酸的酸性水解反应是亲核反应。　　　（　）43．LiAlH4遇水、醚、含羟基或巯基的有机物会发生分解，因此必须在无水乙醚或无水四氢呋喃等溶剂中使用。　　　　　　　（）44．多硝基化合物用硫化碱部分还原时，处于—OH或—OR等基团对位的硝基可被优先还原。　　　　　　　　（）45．芳环上的C-烷化反应是亲电取代反应。　　　　　（）46．当萘环上已有一个第一类取代基，则新取代基进入已有取代基的同环。47．间歇操作时，反应物料的组成不随时间而改变。　　　　　（）48．用铁粉还原时，一般采用干净、质软的灰色铸铁粉。　　　　　（）49．用卤烷烷化时，常加入与卤烷等当量的碱性物质，这些碱性物质称为缚酸剂。50．用浓硫酸作磺化剂进行的芳环上的磺化反应是不可逆反应。　　　（）51．颗粒状催化剂常用于流化床反应器。　　　　()52．芳环上卤基的碱性水解反应是亲电取代反应。　　　　()53．苯的氯化是一个连串反应，一氯化时总伴随有二氯化产物。　　　　()54．芳伯胺烘焙磺化时，-SO3H主要进入-NH2的对位，对位被占据时，则进入邻位。1×2√3√4×5×6×7×8√9√10×11√12×13×14√15√16√17×18√19×20√21√22√23√24√25√26×27√28√29√30√31√32×33√34√35√36√37√38√39×40×41×42×43√44×45√46√47×48√49√50×51√52×53√54√四、单选题（每小题2分）1.十二烷基苯在一磺化时主产物中磺基的位置是_______。（A）邻位（B）对位（C）间位(D)邻间位2.甲苯一硝化时产物主要以______为主。（A）邻、对位（B）邻、间位（C）间、对位（D）间位3．下列物质中可以用作烷基化剂的是_______。（A）苯（B）乙烷（C）乙酸酐（D）烯烃4．乙醇和氨作用制取乙醇胺的反应属于________。(A)缩合反应（B）酯化反应（C）胺解反应（D）还原反应5．把硝基苯转变为苯胺可用的试剂是__________。（A）AgCl(B)FeCl2(C)Fe，HCl(D)HCl6．C－酰化反应的反应机理均属于___________。（A）亲电加成（B）亲电取代（C）自由基加成（D）自由基取代7．直链烷基苯可通过______反应制备苯甲酸。（A）还原（B）酯化（C）酰化（D）氧化8．沸腾氯化法制备氯苯用的氯化剂是_________。（A）Cl2(B)HOCl(C)HCl(D)FeCl39．对于氨解反应下列说法正确的是_____。（A）卤烷的氨解产物只得到伯胺（B）醇氨解产物均为伯胺（C）苯酚氨解的主要产物为苯胺（D）(A)(B)(C)均正确10．下列物质之间能够发生羟醛缩合反应的是________。（A）甲醛与甲醛（B）甲酸与甲醛（C）乙醛与乙醛（D）苯甲醛与甲醛11.甲苯进行一磺化时，磺基主要分布在_______。（A）间位（B）邻对位（C）对位(D)间对位12.硝化反应中参加反应的活泼质点是______。（A）HNO3（B）NO3--（C）NO2+（D）H3O+13．下列物质中常用作酰化剂的是_______。（A）乙醇（B）丙酮（C）乙酸酐（D）苯基甲基酮14．下列反应中属于磺化剂的是________。（A）H2（B）SO3（C）CuO（D）FeCl215．把邻硝基甲苯转变为邻甲苯胺可用的试剂是__________。（A）Ag(B)FeCl2(C)Fe,HCl(D)HCl16．氧化反应中使用的氧化剂是__________。（A）NaOH(B)KMnO4(C)AlCl3(D)Zn，NaOH17．烷基化反应催化剂是______。（A）AlCl3（B）Al2O3（C）CuO（D）NaCl18．萘在高温进行一磺化时主要产物中磺酸基的位置是______。（A）1位（B）2位（C）3位（D）4位19．下列说法正确的是_____。(A)异丙苯氧化可制备苯酚(B)不能通过烷烃氧化制备醇(C)常用叔卤烷氨解制备叔胺(D)苯氯化反应的原料中可含有水分20．对于羟醛缩合反应下列说法不正确的是________。（A）醛能与醛缩合（B）酯不能与酯缩合（C）醛能与醇缩合（D）醛能与丙酮缩合21.以下化合物①萘②甲苯③苯④蒽醌的磺化反应活泼顺序为（）A．①>③>②>④B.①>②>③>④C．②>③>①>④D.③>④>②>①22.以下羧酸①苯甲酸、②邻－甲基苯甲酸、③丙酸、④2－甲基丙酸⑤甲酸与乙醇的酯化速度顺序为（）A.②>①>④>③>⑤B.④>③>②>①>⑤C.⑤>③>④>①>②D.③>①>②>⑤>④23.以下醇①丙醇、②2－丙醇、③叔丁醇、④丙烯醇⑤甲醇与乙酸的酯化反应速度顺序为（）A.⑤>①>④>②>③B.④>③>②>①>⑤C.③>②>①>⑤>④D.①>④>⑤>②>③24.以下卤代烃①CH3CH2F、②CH3CH2Cl、③CH3CH2Br、④CH3CH2I的水解活泼性次序为（）A．①>③>④>②B.③>④>①>②C．②>③>①>④D.④>③>②>①25.以下卤代烃①氯苯、②邻二氯苯、③对硝基氯苯、④2，4－二硝基氯苯的水解活泼性次序为（）A．④>③>②>①B.③>④>①>②C．②>③>①>④D.①>③>④>③27．将65%的发烟硫酸换算成硫酸的浓度为（）A、65%；B、165%；C、%；D、125%28.以下关于溶剂的说法不正确的是（）A、溶剂不能和反应底物和产物发生化学反应；B、在反应条件下和后处理时具有稳定性；C、溶剂对反应底物和产物均需具有溶解性；D、溶剂可使反应物更好地分散。29.下列关于磺化π值的说法正确的有（）A、容易磺化的物质π值越大；B、容易磺化的物质π值越小；C、π值越大，所用磺化剂的量越少；D、π值越大，所用磺化剂的量越多。30苯胺与乙酐的反应类型有()A、N-酰化；B、N-烷化；C、C-酰化；　D、O-烷化。31．以下关于芳环上发生卤化、磺化的说法正确的是（）A、均属亲电历程；B、均属亲核历程；C、反应均有副反应；D、反应均无副反应。32．用三氧化硫作磺化剂的缺点有（）A、反应强烈放热，需冷却；B、副反应有时较多；C、反应物的粘度有时较高；D、反应有时难以控制。33．对叔丁基甲苯在四氯化碳中，在光照下进行一氯化可得到的产物是（）A、对叔丁基氯苄；B、对叔丁基-α-一氯甲基苯；C、对叔丁基-2-氯甲苯；D、对甲基-2-叔丁基苯。34．以下可作为相转移催化剂的有（）A、季铵盐类；B、叔胺；C、聚醚类；D、冠醚。35．催化氢化催化剂骨架镍适用的条件为：()A、弱酸性B、弱碱性C、强酸性36．下列醇中，-OH最易被氯置换的是（）A、(CH3)3C-OHB、CH3CH2CHOHCH3C、CH3CH2CH2CH2OH37．下列酰化剂中，活性最强的是：()A、CH3COClB、CH3COOHC、(CH3CO)2OD、C6H5COCl39．下列试剂中，能用作烃化剂的是：()A、乙酰乙酸乙酯B、氯乙酸乙酯C、苯磺酸乙酯40．在进行芳环上的硝化反应时，硝化的主要活泼质点是：()A、HNO3B、NO2+C、NO3—41．空气自动氧化反应的反应历程属于（）A、亲电反应B、亲核反应C、自由基链反应42．用卤烷作烷化剂，当烷基相同时，卤烷活性次序正确的是（）A、R-I>R-Br>R-ClB、R-Br>R-Cl>R-IC、R-Cl>R-Br>R-I43．催化剂中毒后，可以用简单的方法使催化剂恢复活性的中毒现象叫作（）A、可逆中毒B、不可逆中毒C、永久中毒44．下面哪一个不是自由基生成（链引发）的方式？(A)加压(B)加热(C)加过氧化苯甲酰(D)光照45．下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？(A)苯(B)一硝基苯(C)二硝基苯(D)苯胺45．1摩尔硝基苯还原生成1摩尔苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为(A)(B)(C)(D)46．最常用的胺基化剂是：(A)氨水(B)气氨(C)液氨(D)碳酸氢氨47．用混酸（浓硫酸和硝酸）硝化时，关于浓硫酸的作用，下面哪一个说法是错误的？(A)可作为反应溶剂；(B)使硝酸产生NO2+正离子；(C)提高对位产物的产率；(D)提高硝化能力。48．当一硝基苯硝化制备二硝基苯时，最适宜的硝化剂是：(A)稀硝酸(B)浓硝酸(C)稀硝酸与稀硫酸混酸(D)浓硝酸与浓硫酸混酸49．苯胺一硝化时，采用的硝酸比Ф应当是：(A)(B)(C)(D)50．用混酸硝化时，关于脱水值DVS正确的说法是:(A)DVS增加,废酸酸中水含量增加,硝化能力减小；(B)DVS增加,废酸酸中水含量减小,硝化能力减小；(C)DVS增加,废酸酸中硫酸含量减小,硝化能力减小；(D)DVS增加,废酸酸中硫酸含量增加,硝化能力增加。51．用二硫化钠（Na2S2）还原硝基苯制备苯胺时，S22-被氧化成：(A)S0(B)S2O32-(C)SO32-(D)SO42-53．下面哪一个化合物最容易发生硝化反应？(A)氯苯(B)苯酚(C)一硝基苯(D)苯磺酸54．1摩尔间二硝基苯还原生成1摩尔间二苯胺，理论上需要铁粉的摩尔数为(A)(B)(C)(D)55．用三氧化硫作磺化剂的缺点是：(A)有废酸产生(B)有无机杂质产生(C)易生成副产物(D)成本高56．用多硫化钠还原硝基苯制备苯胺时，一般不用Na2Sn（n=3-4），而用Na2S2，因为Na2Sn（n=3-4）的：(A)还原能力差，(B)易生成硫磺(C)价格较贵(D)副反应多57．芳香环上C-烃化时，最常用的酸性卤化物催化剂是：(A)AlBr3(B)AlCl3(C)BF3(D)ZnCl258．磺化能力最强的是（）（A）三氧化硫　　（B）氯磺酸　　（C）硫酸（D）二氧化硫59．不属于硝化反应加料方法的是（　　）（A）并加法　　（B）反加法　　（C）正加法　　（D）过量法60．侧链上卤代反应的容器不能为（　　）（A）玻璃质　　（B）搪瓷质　（C）铁质　　（D）衬镍题号12345678910答案BADCCBDACC题号11121314151617181920答案BCCBCBABAB题号21222324252627282930答案BCADAACCBA题号31323334353637383940答案AABCDAACDAAAABB题号41424344454647484950答案CAAADACDBD题号51525354555657585960答案BBBCCBBADC五、.问答题1.向有机物分子中引入磺酸基的目的是什么?答：①使产品具有水溶性、酸性、表面活性或对纤维素具有亲和力。②将磺基转化为－OH、－NH2、—CN或—Cl等取代基。③先在芳环上引入磺基，完成特定反应后，再将磺基水解掉。向有机物分子中引入硝基的目的是什么?答：①硝基可以转化为其它取代基，尤其是制取氨基化合物的一条重要途径；②利用硝基的强吸电性，使芳环上的其它取代基活化，易于发生亲核置换反应；③利用硝基的强极性，赋予精细化工产品某种特性，例如加深染料的颜色，使药物的生理效应有显着变异等。3.磺化反应在有机合成中应用和重要意义有哪些？答：(1)有机化合物分子中引入磺酸基后，可使其具有乳化、润湿、发泡等多种表面活性，所以广泛应用于表面活性剂的合成。(2)磺化还可赋予有机化合物水溶性和酸性。在工业上常用以改进染料、指示剂等的溶解度和提高酸性。(3)选择性磺化常用来分离异构体。（4）引入磺酸基可得到一系列中间产物（5磺化反应还应用于磺酸型离子交换树脂的制备，香料合成等多种精细化工产品的生产。比较三氧化硫与浓硫酸磺化的优缺点(1)有机化合物分子中引入磺酸基后，可使其具有乳化、润湿、发泡等多种表面活性，所以广泛应用于表面活性剂的合成。(2)磺化还可赋予有机化合物水溶性和酸性。在工业上常用以改进染料、指示剂等的溶解度和提高酸性。(3)选择性磺化常用来分离异构体。（4）引入磺酸基可得到一系列中间产物（5磺化反应还应用于磺酸型离子交换树脂的制备，香料合成等多种精细化工产品的生产。4．三氧化硫与浓硫酸磺化的优缺点硫酸与三氧化硫磺化剂的比较H2SO44SO3优点生成水，反应温和，副反应少，易于控制，加入的过量硫酸可降低物料的粘度并帮助传热，硫酸热容大，使反应平稳，所以工业上的应用仍很普遍。不生成水，反应速度快，反应活性高，常为瞬间完成的快速反应，而且反应进行得完全，无废酸生成，产物含盐量很低、设备小、投资少。缺点生成水，反应速度减慢。过量的硫酸，耗用大量的碱，使产物含大量硫酸盐杂质。废酸多，活性低，设备大，投资大。反应放热量大，物料粘度高，传质较困难，使副反应易于发生，物料易分解，可以通过设备的优化、反应条件的控制、适当添加稀释剂等方法有效地予以克服芳环上取代卤化时，有哪些重要影响因素?答：（1）氯化深度；（2）操作方式；（3）原料纯度的影响；（4）反应温度的影响；（5）反应介质的影响；（6）催化剂的选择。用氯气进行苯的氯化制氯苯、甲苯的氯化制一氯苄、有哪几项不同点和相同点，试用列项并作简要说明。项目氯苯一氯苄同反应介质气态生产工艺沸腾氯化法反应热放热控制氯化深度测定出口处氯化液的相对密度氯化深度可以发生连串反应操作方式连续氯化剂Cl2反应温度氯化液沸腾温度取代数目单氯代同时生成相同产物HCl异历程亲电取代自由基链反应取代位置芳环上芳环侧链上α-H催化剂/引发剂金属卤化物(FeCl3)紫外光/有机过氧化物反应设备不锈钢衬玻璃、衬搪瓷或衬铅副反应多卤代,异构化、卤素置换芳环上的取代氯化、加成氯化杂质硫化物水分金属杂质水分，氧气用氯气进行苯的氯化制氯苯时，原料纯度对反应有何影响？答：（a）硫化物。噻吩会包住三氯化铁的表面，使催化剂失效，此外，噻吩在反应中生成的氯化氢，对设备造成腐蚀。（b）水分。因为水与反应生成的氯化氢作用生成盐酸，它对催化剂三氯化铁的溶解度，大大超过有机物对三氯化铁的溶解度，导致催化剂离开反应区，使氯化反应速度变慢。（c）氧气，销毁自由基。向有机化合物分子中引入卤素，主要有什么目的？答：（1）赋予有机化合物一些新的性能。（2）在制成卤素衍生物以后，通过卤基的进一步转化，制备一系列含有其他基团的中间体。在所述芳环上取代卤化反应中都用到哪些催化剂,溶剂或介质?答：催化剂：常用三氯化铝、三氯化铁、三溴化铁、四氯化锡、氯化锌等Lewis酸作为催化剂，其作用是促使卤素分子的极化离解。溶剂或介质:常用的介质有水、盐酸、硫酸、醋酸、氯仿及其他卤代烃类化合物。反应介质的选取是根据被卤化物的性质而定的。对于卤化反应容易进行的芳烃，可用稀盐酸或稀硫酸作介质，不需加其他催化剂；对于卤代反应较难进行的芳烃，可用浓硫酸作介质，并加入适量的催化剂。反应若需用有机溶剂，则该溶剂必须在反应条件下显示惰性。溶剂的更换常常影响到卤代反应的速度，甚至影响到产物的结构及异构体的比例。一般来讲，采用极性溶剂的反应速度要比用非极性溶剂快。羧酸和醇进行酯化反应的特点是什么通过什么方法可提高酯的产率答：特点是：反应可逆等提高酯的转化率的办法：加催化剂、用过量便宜原料、移走生成物（蒸出水或酯）。工业上如何用苯磺酸制取苯酚？试写出反应式。苯酚的工业合成路线有哪些？试比较其优缺点。答：苯酚的工业合成路线主要有苯磺化碱熔法和异丙苯法合成苯酚法。（1）利用异丙苯法合成苯酚是当前世界各国生产苯酚最重要的路线。优点：以苯和丙烯为原料，在生产苯酚的同时联产丙酮，不需要消耗大量的酸碱，且“三废”少，能连续操作，生产能力大，成本低。缺点：产生副产物，甚至会发生爆炸事故。（2）碱熔是工业上制备酚类的最早方法。优点：工艺过程简单，对设备要求不高，适用于多种酚类的制备。缺点：需要使用大量酸碱、三废多、工艺落后。苯的一磺化制苯磺酸和一硝化制硝基苯有哪些相同点，又有哪些不同点？答：相同点：（1）磺化、硝化使用大量硫酸，存在废酸问题；（2）均为放热反应；（3）存在多磺化、多硝化等副反应；（4）反应均生成水。不同点：（1）硝化是不可逆反应，磺化是可逆反应；（2）反应装置不同。14.比较空气液相氧化与空气气相氧化.化学氧化的优缺点比较液相空气氧化气相空气氧化化学氧化氧化剂价格来源价廉易得价廉易得价高反应条件T温和T↓?T↑300-500oC温和对设备要求PP↑耐腐蚀耐高温耐腐蚀Cat.选择性好难好后处理复杂简单复杂产品局限热敏性一价值高.反应器固定床.流化床固定床.流化床间歇反应釜接触方式鼓泡，淋液/喷淋鼓泡，淋液/喷淋液液搅拌反应热效应放热放热放热工艺简单易控简单易控中转化率/产率低高高15.比较固定床,流化床反应器优缺点(列表)比较固定床反应器流化床反应器优点催化剂磨损小流体在接触面大,操作稳定性好传热系数管内接近活塞流.推动力大大.传热面积小.安全,合金钢材催化剂的生产能力高消耗小,催化剂装卸方便缺点①反应器复杂，消耗大②传①催化剂易磨损，损耗较多②返不易控制，稳定性较差③有混程度较大，连串副反应加快，温差且有热点出现④催化剂原料气与催化剂接触不充分，传装卸不方便，要求高⑤原料质恶化，使转化率下降。气必须充分混合后再进入反应器大化工与精细有机合成有什么联系和区别？答：大化工：以石油化工为基础而发展起来的大规模合成工业。精细有机合成：以大化工生产的中间体为起始物再进行深加工，生产批量较小、纯度或质量要求较高、附加值较高的有机化学品的合成。气相空气氧化可分为哪几个基本过程？答：气相催化反应属非均相催化反应过程，可分为五个步骤。①扩散：反应物由气相扩散到催化剂表面；②吸附：反应物被催化剂表面吸附；③反应：发生氧化反应，放热；④脱附：氧化产物自催化剂表面脱附；⑤反扩散：脱附产物由固体催化剂表面扩散到流体并带走热量。六、.计算题１．欲配制2000kg质量分数为100％H2SO4，要用多少千克质量分数为98％的硫酸和多少千克质量分数为20％的发烟硫酸?解：将20％的发烟硫酸换算为硫酸浓度80%+(98/80)20%=%设需98％的硫酸xkg;20％的发烟硫酸ykgx+y=2000+1．045y=2000解之得x=１３８５y=６１５答:要用1385千克质量分数为98％的硫酸和615千克质量分数为20％的发烟硫酸.(1分)设1kmol萘在一硝化时用质量分数为98%硝酸和90%硫酸，要求硫酸脱水值为，硝酸比φ为，试计算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg？解:硝酸比φ=N=*63=6698%硝酸质量=N/=反应生成水=1*18=18设需90%硫酸质量为xkg;则）=1.35x=38.1答:要用98%硝酸kg和90%硫酸38.1kg欲配制4000kg质量分数为100％H2SO4，要用多少千克质量分数为98％的硫酸和多少千克质量分数为20％的发烟硫酸?解;将20％的发烟硫酸换算为硫酸浓度80%+(98/80)20%=%设需98％的硫酸xkg;20％的发烟硫酸ykgx+y=4000+1．045y=4000解之得x=2770y=1230答:要用2770千克质量分数为98％的硫酸和1230千克质量分数为20％的发烟硫酸.设1kmol萘在二硝化时用质量分数为98%硝酸和90%硫酸，要求硫酸脱水值为，硝酸比φ为，试计算要用98%硝酸和90%硫酸各多少kg？解:硝酸比φ=N=*63=13298%硝酸质量=N/=135反应生成水=2*18=36设需90%硫酸质量为xkg;则）=2.8x=175答:要用98%硝酸135kg和90%硫酸175kg..设甲苯的一硝化时，使用98%的硫酸100公斤，90%的硝酸210公斤，硝酸比φ为，求混酸的脱水值？解：H2SO4=100×98%=98（kg）混酸中的水=100×（1－）+210×（1—）=23（kg）反应生成的水=则=已知蒽单磺化反应停止时，体系剩余硫酸的浓度为80％，试计算该废酸的π值。（硫酸的分子量为98，SO3的分子量为80）解：蒽单磺化体系中，π值＝(MSO3/MH2SO4)×80＝（80/98）×80＝设萘的一硝化时，使用98%的硫酸公斤，98%的硝酸公斤，硝酸比φ解：H2SO4=×98%=（kg）混酸中的水=×（1－）+×（1—）=（kg）反应生成的水=则=当苯单磺化反应停止时，体系剩余硫酸浓度为%，问此时体系的π值为多少？解：苯单磺化体系中，π值＝(MSO3/MH2SO4)×＝（80/98）×＝64《精细有机合成》模拟试题一、填充题1、电子效应分为诱导效应和共轭效应。试剂也可分为亲电试剂和亲核试剂两类。2、引入磺基的方法通常有四种：（1）有机分子与SO3或含SO3的化合物作用；（2）有机分子与SO2的化合物作用；（3）通过缩合与聚合的方法；（4）含硫的有机化合物氧化。3、工业上常用的磺化剂和硫酸化剂有三氧化硫、硫酸、发烟硫酸、氯硫酸。4、影响磺化及硫酸化反应的因素很多，主要有有机化合物的结构及性质、磺化剂的浓度与用量、磺酸的水解与异构化、添加剂、搅拌。5、磺化产物的分离常根据磺酸或磺酸盐在酸性溶液中或无机盐溶液中溶解度的不同来进行，常见的有加水稀释法、直接盐析法、中和盐析法、脱硫酸钙法、萃取分离法。6、影响硝化反应的因素很多，主要有反应物的性质、硝化剂、反应介质、反应温度、催化剂、硝化过程的副反应。7、芳环上发生卤代反应的影响因素主要有被卤化芳烃的结构、反应温度、卤化剂、反应溶剂。8、烷基化反应可将不同的烷基引入到结构不同的化合物中去，但从反应产物的结构来看，它们主要由C－烷基化反应、O－烷基化反应和N－烷基化反应反应来制备的。9、按照还原反应使用的还原剂和操作方法的不同，还原方法可分为催化加氢法、化学还原法、电解还原法。10、根据氧化剂和氧化工艺的区别，可以把氧化反应分为在催化剂存在下用空气进行的催化氧化、化学氧化和电解氧化三种类型。11、通过亲核取代反应合成醇类与酚类的方法包括芳磺酸基被羟基置换、氯化物的水解羟基化、芳胺的水解羟基化和重氮盐的水解羟基化。12、工业上制造羧酸酯的方法主要有两类，即醇（酚）与各种酰化剂的反应和羧酸酯与醇酸酯的交换法。13、有机合成路线所考虑的一般原则主要是合成步数与反应总收率、原料和试剂的选择、中间体的分离与稳定性、过程装备条件和安全生产与环境保护。14、精细有机合成中常见的催化体系有均相催化、多相催化、相转移催化和酶催化。二、简答题1、精细有机合成常见的单元反应有哪些答：最重要的单元反应有：卤化、磺化和硫酸酯化、硝化与亚硝化、还原与加氢、重氮化和重氮基的转化、氨解与胺化、烷基化、酰化、氧化、羟基化、酯化与水解及缩合与环合等。2、混酸硝化时，混酸组成的选择一般应符合的原则是什么？答：原则是：（1）可充分利用硝酸；（2）可充分发挥硫酸的作用；（3）在原料酸所能配出的范围之内；（4）废酸对设备的腐蚀小。3、置换卤化在有机合成中的意义答：置换卤代具有无异构产物、多卤化和产品纯度高的特点，在药物合成、染料及其他精细化学品的合成中应用较多。卤化物之间也可相互置换，如氟可以置换其他卤基，这也是氟化的主要途径。4、烷基化反应中常用的烷化剂和烷基化方法有哪些答：烷化剂：（1）C－烷化剂有卤烷、烯烃、醇类、醛酮类；（2）N－烷化剂有醇醚类、卤烷类、酯类、环氧类、烯烃类、醛酮类；（3）O－烷化剂有卤烷、酯、环氧乙烷等。烷基化方法：C－烷基化方法有烯烃烷化法、卤烷烷化法、醇醛酮烷化法；N－烷基化方法有用醇和醚作烷化剂、用卤烷作烷化剂、用酯作烷化剂、用环氧乙烷作烷化剂、用烯烃衍生物作烷化剂；O－烷基化方法有用卤烷作烷化剂、用酯作烷化剂、用环氧乙烷作烷化剂。5、酰基化反应的主要类型和影响因素？答：主要类型有：碳原子上的氢被酰基所取代的反应（C－酰化），氨基氮原子上的氢被酰基所取代的反应（N－酰化），羟基氧原子上的氢被酰基所取代的反应（O－酰化）。影响因素主要有被酰化物的结构和酰化剂的结构。6、常用的氨解方法有哪些答：氨解方法有：卤代烃氨解、酚与醇的氨解、硝基与磺酸基的氨解及通过水解制胺等。7、重氮化反应的影响因素是什么答：影响因素是：无机酸的性质、无机酸的用量和浓度、亚硝酸钠、芳胺碱性及温度等。